安捷倫氣質(zhì)聯(lián)用儀AgilentGCMS培訓教材課件

第一章

氣相色譜/質(zhì)譜基礎(chǔ)第1頁/共331頁2主要內(nèi)容：MS和GC檢測器的對比MS的基本理論第2頁/共331頁35973MSD和6890GC5975BMSD和6890GC安捷倫GC/MS產(chǎn)品線的演變5975CMSD和7890GC第3頁/共331頁4INTERFACEGCMSD10-5Torr<2mL/min760Torr0.5-15mL/min傳輸線第4頁/共331頁5氣相色譜和質(zhì)譜的聯(lián)用技術(shù)——傳輸線傳輸線渦輪泵自動進樣器離子源爐箱第5頁/共331頁6色譜柱流量控制器穩(wěn)壓器空氣氫氣載氣分子篩脫水管固定進樣口檢測器電子部件PC限流器典型的氣相色譜第6頁/共331頁7分子篩

P/N5060-9084捕氧管

P/NIOT-2-HP1/8”銅環(huán)

P/N5180-4196勿泄露氣路連接主供氣開關(guān)法閥二級減壓閥第7頁/共331頁8這些氣體必須：根據(jù)所使用的檢測器類型而選擇惰性干燥純凈使用壓縮氣體的安全性請從貴公司的安全部門或當?shù)貧怏w供應(yīng)商處獲得安全知識。載氣和檢測器支持氣第8頁/共331頁9氧氣捕集器微量的氧氣會破壞色譜柱，特別是對毛細管柱。氧氣也會降低ECD檢測器的功能。氧氣捕集器應(yīng)連接在分子篩干燥器和儀器設(shè)備的進樣口之間。分子篩干燥器第9頁/共331頁10須使用GC專用銅管或不銹鋼管。塑料管會滲透O2和其它污染物。還可能會釋放其它可被檢測到的干擾物。管子使用前先用溶劑沖洗，載氣吹干。根據(jù)工廠的推薦更換過濾器，以防止發(fā)生氣體的污染。每隔一定時間，應(yīng)對所有外加接頭進檢漏（大約每隔4-6個月）。管路和凈化器第10頁/共331頁11根據(jù)所用的柱類型，載氣壓力應(yīng)在60-100psi(大孔徑柱即取60，細孔徑柱即取100)。空氣壓力應(yīng)為80psi。推薦管線壓力氫氣壓力應(yīng)為60psi。載氣必須通過控制形成恒定的壓力和恒定的流量。上下游控制器壓差保持1公斤以上。減壓閥和流量控制器第11頁/共331頁12保留時間用于確定樣品組分，即進行樣品定性分析。峰面積用于測定樣品的含量，即定量分析。典型色譜圖第12頁/共331頁13柱長(米)I.D.(mm).5-102-45-100.5305-100填充柱530系列柱細孔徑柱填充柱開管柱（毛細管柱）壁涂開管柱色譜柱類型第13頁/共331頁Agilent7890A前視圖14檢測器蓋檢測器進樣口閥顯示屏鍵盤電源開關(guān)爐箱開關(guān)第14頁/共331頁Agilent7890A后視圖

15爐箱排氣出口進樣口和檢測器出口氣路連接口電纜連接口電源連接口爐箱冷卻風進口第15頁/共331頁Agilent7890A

鍵盤介紹

16運行按鍵氣相部件按鍵數(shù)字按鍵信息按鍵方法存儲和自動運行按鍵維護按鍵第16頁/共331頁17AgilentGC6890前視圖第17頁/共331頁18AgilentGC6890側(cè)后視圖第18頁/共331頁19即時功能鍵功能鍵快捷鍵信息鍵數(shù)字鍵多功能鍵方法存貯與自動運行AgilentGC6890鍵盤介紹第19頁/共331頁20質(zhì)譜基礎(chǔ)第20頁/共331頁21質(zhì)譜常用術(shù)語豐度質(zhì)荷比(M/Z)基峰分子離子碎片離子偶電子離子奇電子離子510152025303540455055606570758085909510010505001000150020002500300035004000450050005500600065007000750080008500900095008541561006727CH3O第21頁/共331頁22常見元素同位素表第22頁/共331頁23離子源離子源傳輸線第23頁/共331頁24推斥極

燈絲eeeeeeeeeMMMMM+.M+.FF+.12Meeeeeeeeeeeeeeeeeeeeee電子電離（EI）第24頁/共331頁25電離技術(shù)簡介為了得到分子離子峰，采用了一些“軟電離”技術(shù)：化學電離（CI）快原子轟擊（FAB）場電離與場解析（FI，F(xiàn)D）電噴霧電離（ESI）大氣壓化學電離（APCI）這些電離方式與EI方式不同。它們共同之處在于電離時所需的能量比較低，因而不容易導致分子離子繼續(xù)斷裂。第25頁/共331頁26四極桿第26頁/共331頁27+++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++------------------四級桿檢測器離子聚焦高能打拿極電子倍增器電子正離子信號輸出高能打拿極和電子倍增器第27頁/共331頁28(0to-3000V)+IncomingIonX-RayLens(0to218V)SignalOutEMVoltage電子倍增器電壓有使用上限（3000伏）電壓的提高，可以提高檢測器的信號第28頁/共331頁29電子倍增器的壽命曲線第29頁/共331頁30提供足夠的平均自由程提供無碰撞的離子軌道減少離子-分子反應(yīng)減少背景干擾延長燈絲壽命消除放電增加靈敏度

為什么MS需要真空第30頁/共331頁31M/ZM/ZAbundance8216618230350100150200250

1000000Scan32(5.281min):ALKDEMO.DAbundance8216618230350100150200250

1000000Scan33(5.289min):ALKDEMO.DM/Z50100150200250

Abundance82166182303

1000000Scan34(5.297min):ALKDEMO.DM/ZAbundance8216618230350100150200250

1000000Scan35(5.305min):ALKDEMO.DTimeAbundance5.255.265.275.285.295.305.315.325.33

2000000

4000000

6000000

8000000TIC:ALKDEMO.D32333435313630總離子流色譜第31頁/共331頁32125010015020025030011109876Time[minutes]Mass[daltons]氣質(zhì)聯(lián)用數(shù)據(jù)是三維的第32頁/共331頁33出口氣相高真空泵傳輸線化學工作站軟件（電腦）離子源質(zhì)量分析器機械泵檢測器質(zhì)譜儀器內(nèi)部連接示意圖第33頁/共331頁34第二章

ChemStation簡介與開機關(guān)機的介紹第34頁/共331頁35遠程開機系統(tǒng)硬件瀏覽(網(wǎng)絡(luò)化的)LAN集線器LANLAN第35頁/共331頁36進入工作站儀器控制窗口用于編輯和運行方法、序列、設(shè)定工作站控制級別等第36頁/共331頁界面切換通過功能鍵－視圖37第37頁/共331頁38調(diào)諧和真空控制窗口第38頁/共331頁39用于數(shù)據(jù)后處理（積分、本底扣除、譜庫檢索、定量分析等）數(shù)據(jù)分析窗口第39頁/共331頁40ChemStation文件夾第40頁/共331頁41放氣閥須關(guān)好MSD連接到接地的電源上MSD的接口伸入柱溫箱老化好的毛細柱接好兩端99.999%的氦載氣接到GC上,推薦使用凈化器開機前的準備:5975的放氣閥位置5973的放氣閥位置第41頁/共331頁42597XMSD開機順序打開計算機打開氣相色譜及597X質(zhì)譜電源。待氣相色譜完成自檢，597X質(zhì)譜真空泵工作正常（如果機械泵聲音不正常，檢查側(cè)門和放空閥是否關(guān)閉）進入工作站第42頁/共331頁43系統(tǒng)開機或者第43頁/共331頁44系統(tǒng)放空,關(guān)機第44頁/共331頁45系統(tǒng)放空（續(xù)）5973的放氣閥位置5975開蓋裝置第45頁/共331頁46質(zhì)譜的本地控制面板診斷放空/抽真空調(diào)諧運行/停止第46頁/共331頁47第三章調(diào)諧

第47頁/共331頁48主要內(nèi)容MS調(diào)諧的基本原理化學工作站中的不同調(diào)諧第48頁/共331頁49調(diào)諧做什么?設(shè)定離子源部件的電壓,以得到良好的靈敏度設(shè)定amugain和amuoffset以得到正確峰寬設(shè)定massgain和massoffset以保證正確的質(zhì)量分配設(shè)定EM電壓第49頁/共331頁50穩(wěn)定可揮發(fā)碎片涵蓋質(zhì)量范圍寬僅有C-13和N-15同位素無質(zhì)量缺陷全氟三丁胺(PFTBA)調(diào)諧標樣第50頁/共331頁51AMUgain,offset高能打拿極電子倍增器入口透鏡推斥極離子化區(qū)域樣品入口燈絲燈絲拉出極離子聚焦Massaxisgain,offset補償調(diào)諧參數(shù)EI部件電壓影響燈絲通常為70ev電子束能量推斥極0–42.7volts推離子出離子源拉出極不加電孔徑入口離子聚焦0–242.0volts相對豐度入口透鏡0–128mV/amu相對豐度入口透鏡補償t0–127.5volts相對豐度AMUGain0–4095AMUOffset0–255HED-10,000volts將離子轉(zhuǎn)換為電子電子倍增器0–3000volts靈敏度MassAxisGain

2047質(zhì)量分配MassAxisOffset

499質(zhì)量分配第51頁/共331頁52離子源結(jié)構(gòu)電離室：永久磁鐵、燈絲、靶透鏡：推斥極、拉出極、離子聚焦、入口透鏡GCMS5975C新型高溫離子源第52頁/共331頁53參數(shù)階程第53頁/共331頁54四極桿質(zhì)譜0+-RF振幅DC振幅極性RF頻率第54頁/共331頁55-0+負棒RF振幅0+-正棒DC振幅兩對電極上的復合電壓大小相等，直流電壓極性相反第55頁/共331頁56過濾高質(zhì)量-0+負棒電位負棒M+*第56頁/共331頁57M+*PositiveRodPositiveRod正棒電位過濾低質(zhì)量0+-第57頁/共331頁58{MathieuStabilityDiagram馬紹方程圖解50221969RF電壓掃描線DC電壓斜率=AMUGAINAMUOFFSETAMUGain及其偏移第58頁/共331頁59掃描線AMUGain及其偏移DC電壓掃描線選擇220218219AMUOFFSET斜率=AMUGAINRF電壓第59頁/共331頁60AMUGAIN69219502AMUOFFSET69219502AMUGain漸增會:峰寬受影響大的是

影響高質(zhì)量和低質(zhì)量區(qū)AMUOffset漸增會:AMUGain及其偏移如何影響峰寬峰寬分辨本領(lǐng)靈敏度第60頁/共331頁四極桿是由四根金屬棒構(gòu)成的，他們等距離且相互平衡，相互位置為對角位置。工作原理是在一對相對位置的四極桿上加上相同的直流電壓DC和射頻電壓RF，在另一相對對桿上加上與上述的一對四極桿極性相反但大小相同的DC電壓和相位相反但振幅相同的RF電壓。通過精確設(shè)置調(diào)節(jié)這兩種電壓并應(yīng)用在四極桿上，可以實現(xiàn)scan、sim和全通過的掃描模式。這兩種電壓決定了增益和補償（馬修方程），決定了掃描線的位置從而而增益和補償影響了靈敏度和分辨率。儀器通過使用調(diào)諧液，因為調(diào)諧液中所電離出來的離子都為已知的，通過已知的離子來對掃描線進行校正來調(diào)節(jié)增益和補償，從而調(diào)節(jié)分辨率和靈敏度。一般手動調(diào)諧的參數(shù)過多，包括從離子源到光學傳輸組件到四極桿到檢測器等一系列參數(shù)的調(diào)節(jié)，不建議使用。如果調(diào)謝不當，會影響儀器的性能。

第61頁/共331頁62予期質(zhì)量觀測質(zhì)量MassAxisGain100 200 300 400 50050040030020010069219502質(zhì)量軸校正MassAxisoffset第62頁/共331頁63為什么做自動調(diào)諧?提供:1.診斷2.編寫系統(tǒng)性能變化表3.提高靈敏度第63頁/共331頁64尋找質(zhì)量峰粗調(diào)EM電壓和峰寬調(diào)節(jié)離子源部件使靈敏度達到最佳調(diào)節(jié)EM和峰寬達到最佳質(zhì)量軸校正保存文件自動調(diào)諧流程圖第64頁/共331頁65例如:*ThisisknownasAutoTuneontheHP5973MSD

上述豐度值不是精確值，只做演示用(DefaultValue)mVamu(){M/ZEnt.LensOffset入口透鏡電壓ENTR(SettoMaximizeM/Z69)M/Z{69502Ent.LensOffsetEntranceLensVoltageENTRmV(amu)自動調(diào)諧與標準譜圖調(diào)諧比較69502第65頁/共331頁66

相近的峰寬平滑對稱的峰形適當?shù)腅M電壓合適的豐度值Lowwaterandair正確的質(zhì)量分配典型的相對豐度自動調(diào)諧報告合適的同位素比例峰的數(shù)目第66頁/共331頁67

質(zhì)量數(shù)的峰寬平滑對稱的峰合適的電子倍增器電壓適當?shù)呢S度值低水峰及空氣峰正確的質(zhì)量分配合適的相對豐度合適的同位素比例標準譜圖調(diào)諧報告第67頁/共331頁68amugain和amuoffset,EM電壓及質(zhì)量軸校正調(diào)整所有其它源參數(shù)不變調(diào)諧69，219，502三個質(zhì)量數(shù)快速調(diào)諧第68頁/共331頁6969131219502M/ZEntranceLensOffset目標調(diào)諧第69頁/共331頁70BFB調(diào)諧的評價第70頁/共331頁71DFTPP（十氟三苯磷）調(diào)諧評價基峰可替換基峰M/Z=442Mass Rel.toM/Z %Low %High Alt.Base51.00 198.00 30.0 80.0 N68.00 69.00 0.0 2.0 N69.00 198.00 0.0 100.0 N70.00 198.00 0.0 2.0 N127.00 198.00 25.0 75.0 N197.00 198.00 0.0 1.0 N199.00 198.00 5.0 9.0 N275.00 198.00 10.0 30.0 N365.00 198.00 0.75 100.0 N441.00 443.00 0.01 100.0 N442.00 198.00 40.0 110.0 Y443.00 442.00 15.0 24.0 N第71頁/共331頁72有權(quán)使用MS參數(shù)易于建立用戶調(diào)諧文件診斷手動調(diào)諧第72頁/共331頁73影響質(zhì)量軸影響峰寬(分辨與靈敏度)離子源透鏡參數(shù)影響靈敏度(傳輸效率)手動調(diào)諧第73頁/共331頁74通過手動調(diào)諧檢漏第74頁/共331頁75調(diào)諧菜單第75頁/共331頁76真空菜單第76頁/共331頁77參數(shù)菜單第77頁/共331頁78編輯調(diào)諧和顯示參數(shù)菜單第78頁/共331頁79歸一化法的自動調(diào)諧(GainNormalizationAutotune，5975C新增功能)針對需要提高靈敏度的用戶提供良好穩(wěn)定的高靈敏度自動調(diào)諧 更好的數(shù)據(jù)可比性AppNote:5989-6050EN第79頁/共331頁80第四章色譜進樣技術(shù)第80頁/共331頁81分流/不分流毛細管柱進樣口分解圖插入件組件襯管絕緣層墊圈變徑接頭保溫層墊圈柱螺母進樣墊固定螺母進樣墊O形環(huán)分流出口管線分流/不分流進樣口實體固定螺母分流平板保溫套第81頁/共331頁82襯管的作用保護色譜柱：不揮發(fā)組分滯留在襯管內(nèi)。但當污染物積攢到一定量時，會吸附樣品造成峰拖尾/分裂或出現(xiàn)鬼峰襯管內(nèi)少量經(jīng)硅烷化處理的石英玻璃毛可防止注射器針尖的歧視（即針尖內(nèi)的溶劑和易揮發(fā)組分首先汽化）；加速樣品汽化；避免固體物質(zhì)進入并堵塞色譜柱等如果襯管太臟，可以用1N鹽酸或硝酸浸泡8小時，清洗烘干后用硅烷化試劑配制成10％甲苯溶液，浸泡8小時，再依次用甲苯、甲醇清洗。硅烷化處理可以選用DMDCS（二甲基二氯硅胺）如果使用ECD檢測器或CI源，一定要選擇不含鹵素的硅烷化試劑。如：HMDS、BSTFA、BSA、TSIM等。注意：高溫下工作時，硅烷化的有效期只有幾天。因此襯管需要及時清洗或更換。第82頁/共331頁8319251-6054018740-60840900uL1000uL<1000uL殺蟲劑襯管工廠去活處理普通型未去活250uL直接進樣分流/不分流分流不分流進樣襯管底部第83頁/共331頁84分流平板的維護在溶劑中超聲處理烘干用非氯化劑去活化HMDSBSTFABSATSIM

用溶劑清洗先惰性洗滌-甲苯再用醇類清洗-甲醇 烘干此部件須非常清潔第84頁/共331頁85分流過濾裝置(CartridgeAssembly)CartridgeSplitVentTrapAssemblyP/NG1544-60610第85頁/共331頁進樣口系統(tǒng)作用：使樣品以一種可重復再現(xiàn)的方式契入到氣相色譜柱中。被引入的樣品應(yīng)具有代表性，除特殊要求外樣品引入過程不應(yīng)發(fā)生任何化學反應(yīng)。進樣口類型 氣路控制分流/不分流進樣口 EPC隔墊吹掃填充(柱)進樣口 EPC冷柱頭進樣口 EPC程序升溫汽化進樣口 EPC揮發(fā)進樣口 EPC86第86頁/共331頁分流/不分流進樣口—流路系統(tǒng)限流阻尼膜比例閥1流量傳感器壓力傳感器1壓力傳感器2比例閥3比例閥2限流阻尼膜分流出口捕集阱總流量隔墊吹掃出口分流出口控制總流量控制隔墊吹掃流量控制柱前壓至檢測器分流平板87第87頁/共331頁7890A的隔墊吹掃在7890A中，我們可以控制隔墊吹掃流量，并對其進行程序控制。這路流量由三個元件控制：一個比例閥，一個壓力傳感器，一個固定的限流器。隔墊吹掃氣的主要作用是帶走隔墊分解的污染物及消除二次進樣現(xiàn)象88第88頁/共331頁分流/不分流進樣口—操作模式不分流模式用于 痕量組分分析脈沖分流允許快速進樣脈沖不分流允許更大進樣量分流模式用于 含量較高組分分析89第89頁/共331頁分流流路示意圖:進樣前51ml/min2ml/min1ml/min49ml/min48ml/min分流平板隔墊吹掃出口分流出口總流量入口色譜柱進樣墊襯管=載氣

分流出口流量柱流量分流比＝90第90頁/共331頁分流流路示意圖:進樣時刻

分流出口流量柱流量分流比＝分流出口總流量入口色譜柱=液態(tài)樣品分子=載氣隔墊吹掃出口91第91頁/共331頁分流流路示意圖:樣品的汽化=載氣=樣品分子=溶劑分子分流出口

總流量入口色譜柱隔墊吹掃出口92第92頁/共331頁分流流路示意圖:樣品與載氣的混合分流出口總流量入口色譜柱隔墊吹掃出口=載氣=樣品分子=溶劑分子93第93頁/共331頁分流模式的氣路控制限流阻尼膜比例閥1流量傳感器壓力傳感器1壓力傳感器2比例閥3比例閥2限流阻尼膜分流出口捕集阱總流量隔墊吹掃出口分流出口控制總流量控制隔墊吹掃流量控制柱前壓至檢測器分流平板94第94頁/共331頁95分流進樣需注意的問題盡量減少分流歧視：分流比越大，越有可能造成分流歧視保證樣品快速汽化（適當添加經(jīng)硅烷化處理的玻璃毛）分流進樣時，柱的初始溫度盡可能高一些柱安裝時注意柱與襯管同軸第95頁/共331頁不分流流路示意圖:進樣前4ml/min3ml/min1ml/min1ml/min0ml/min分流平板隔墊吹掃出口分流出口總流量入口色譜柱進樣墊襯管=載氣在上圖中，隔墊吹掃氣處于標準(Standard)模式96第96頁/共331頁不分流流路示意圖:進樣時刻在上圖中，隔墊吹掃氣處于標準(Standard)模式4ml/min3ml/min1ml/min1ml/min0ml/min分流平板隔墊吹掃出口分流出口總流量入口色譜柱襯管=液態(tài)樣品分子=載氣97第97頁/共331頁不分流流路示意圖:樣品進入色譜柱在上圖中，隔墊吹掃氣處于標準(Standard)模式=載氣=樣品分子=溶劑分子4ml/min3ml/min1ml/min1ml/min0ml/min分流平板隔墊吹掃出口分流出口總流量入口色譜柱進樣墊襯管1ml/min1ml/min0ml/min分流平板分流出口色譜柱98第98頁/共331頁不分流流路示意圖:

打開分流出口，吹掃溶劑蒸氣在上圖中，隔墊吹掃氣處于標準(Standard)模式64ml/min3ml/min1ml/min1ml/min60ml/min分流平板隔墊吹掃出口分流出口總流量入口色譜柱進樣墊襯管=載氣=樣品分子=溶劑分子99第99頁/共331頁100不分流進樣柱初始溫度盡可能低一些，最好低于溶劑的沸點10-20度。溶劑要與柱子固定相匹配。襯管尺寸盡量小（ml),使樣品在襯管內(nèi)盡量少稀釋。最好使用直通式襯管,對于比較臟的樣品,要加經(jīng)硅烷化處理的玻璃毛并注意經(jīng)常更換根據(jù)樣品(溶劑沸點,待測組分沸點,濃度等)優(yōu)化開啟分流閥的時間,一般在30-80秒之間,多用分鐘，可以保證95%以上的樣品進入柱子.第100頁/共331頁不分流進樣過程中的溶劑效應(yīng)ASSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSAAAAAAAAAAAAAAA=被分析物S=溶劑沸點℃推薦溫度℃二氯甲烷(Dichloromethane)39.810-30氯仿(Chloroform)61.225-50二硫化碳(CarbonDisulfide)46.210-35乙醚(DiethylEther)34.610-25戊烷(Pentane）36.110-25正己烷(Hexane）68.740-60異辛烷(Iso-Octane）99.270-90溶劑101第101頁/共331頁不分流模式的氣路控制限流阻尼膜比例閥1流量傳感器壓力傳感器1壓力傳感器2比例閥3比例閥2限流阻尼膜分流出口捕集阱總流量隔墊吹掃出口分流出口控制隔墊吹掃流量控制柱前壓至檢測器分流平板102第102頁/共331頁襯管過載=載氣=樣品分子=溶劑分子(隔墊)分流出口總流量色譜柱吹掃出口上圖為不分流模式下，襯管過載的情況103第103頁/共331頁溶劑膨脹體積的計算溶劑膨脹體積=22,400×A×B×C×IA=溶劑密度/溶劑分子量B=15/(15+色譜柱頭壓[psi])C=(進樣口溫度[℃]+273)/273I=液體進樣體積[ul]104第104頁/共331頁操作模式—脈沖進樣加快樣品進入色譜柱的速度，防止樣品在進樣口分解允許更大的樣品進樣量進樣口壓力

(psi)35-30-25-20-

15-

10-

5--2-1012345678910預運行時間(min)正常壓力進樣運行結(jié)束正常壓力脈沖壓力105第105頁/共331頁操作模式

載氣節(jié)省在樣品進入色譜柱后，減少分流出口的載氣流量以節(jié)約載氣。柱前壓和柱流速仍保持不變，只有分流出口的流量減少?？捎糜诜至骱筒环至鞣绞?。節(jié)省載氣啟動的時間應(yīng)選在樣品進入色譜柱后。分流出口流量(mL/min)200-175-150-100-75-50-25--2-1012345678910預運行時間(min)節(jié)省載氣流量進樣節(jié)省載氣啟動時間設(shè)在2.5分鐘左右運行結(jié)束節(jié)省載氣流量正常流量106第106頁/共331頁107手動進樣應(yīng)注意的問題注射速度快。取樣準確，重現(xiàn)。避免樣品間互相干擾。選用合適的注射器，用10μL進樣器進樣量不要小于1μL。減少注射針尖歧視：每次進樣速度盡量一致，玻璃毛放在襯管中間偏下位置，即針尖到達的位置。取樣后可用濾紙拭去針尖外面的殘留樣品，但要注意不要吸去針內(nèi)樣品。第107頁/共331頁108冷柱上進樣冷柱上進樣是將樣品直接注入處于室溫或更低溫度下的色譜柱內(nèi)，再逐步升高溫度使樣品各組分依次汽化。優(yōu)點消除進樣口對樣品的歧視效應(yīng)避免熱分解容易利用溶劑效應(yīng)準確度與精密度均高于分流/不分流進樣缺點進樣體積小操作復雜，對初始溫度、溶劑種類、進樣速度等要求較嚴格易污染毛細管適用于熱不穩(wěn)定化合物及痕量分析第108頁/共331頁109冷柱頭進樣注射器針柱子固定相樣品第109頁/共331頁110其它進樣口程序升溫汽化進樣口

使用PTV進樣口大體積進樣(LVI)，用于較晚流出組分 或不凈樣品的痕量分析。 在冷的進樣口進行大體積進樣，然后進樣口采用溫度 階程進樣升溫。

進樣口使用“無隔墊頂蓋”。揮發(fā)進樣口

從一個外加設(shè)備如頂空，吹掃捕集或毒性氣體進樣器引 入氣體樣品。第110頁/共331頁111

CO2或液氮冷卻無隔墊，不會造成隔墊污染無隔墊吹掃，不損失樣品多次進樣后無泄漏最優(yōu)化的端口體積，適合于毛細管柱PTVwithSeptumlessHeadAssembly

SeptumlessSamplingHead第111頁/共331頁112GCColumnVentVentGCDetectorStep1:注樣Step2:

予柱升溫，使溶劑與樣品分離

Step4:

目標化合物結(jié)束殘留物從分流出口流出

Step3:溶劑分離結(jié)束，目標化合物進入柱子.

溶劑被分析物基質(zhì)SAM分流不分流高分流流量Pre-column恒溫Pre-column程序升溫Pre-column程序升溫烘烤GCColumnGCDetectorGCColumnGCDetectorGCColumnGCDetectorSplit/SplitlessConfigurationAPEXProSepPrecolumnSeparationInlet第112頁/共331頁113使用內(nèi)徑更小的柱子，GC/MS要用0.25mm以下的柱子。減小固定相百分組成或固定相液膜厚度。減小進樣量。選用更長的柱子。使用程序升溫改善后流出組分峰形。@ 好的進樣技術(shù)可以保障高柱效。進樣應(yīng)該緊湊快速， 以免峰展寬。如何提高柱效第113頁/共331頁114恒溫程序升溫在整個分析過程中，色譜爐溫保持恒定。用初始時間設(shè)定運行結(jié)束時間。升溫速率設(shè)為“0”。后流出的峰展寬。

當組分有較寬的沸點范圍(>100°C)時使用。減少分析時間并使峰變窄。增加柱流失，引起基線漂移。可設(shè)多階程序升溫。

HP6890、7890可設(shè)“快速變化速率”至120°C/min。柱溫操作第114頁/共331頁115第五章樣品采集技術(shù)第115頁/共331頁116討論主題:SCAN采集方式的適用性各種數(shù)據(jù)采集參數(shù)對數(shù)據(jù)的影響Scan采集原理第116頁/共331頁117Time->Abundance4.765.775.886.436.807.074.505.005.506.006.507.007.50

0

2000000

4000000

6000000

8000000

1e+007

1.2e+007TIC:DRUGDEMO.D總離子色譜第117頁/共331頁118MASSTIMEMS

采集參數(shù)質(zhì)量范圍e.g.35-350A/D'se.g.N=2or4samplesper0.1amuScanhighlow,0.1amustepsSignalaveragingwith2determinationsper0.1amudatapointMASSTIME質(zhì)量峰檢測第118頁/共331頁119影響掃描時間的因素：平均每0.1amu采集數(shù)據(jù)點的數(shù)目(samplingrate)

掃描質(zhì)量范圍每個色譜峰通過5-10次掃描可以很好地定性!每個色譜峰通過10-20次掃描可以很好地定量!MASSTIME程序時間回掃時間掃描時間掃描循環(huán)時間數(shù)字式掃描過程第119頁/共331頁1201E22E23E24E25E26E27E28E29E21E31E3ABUNDANCE150.0151.0152.0153.0154.0155.0M/Z1.1E3閾值321451234532145STORES:154.10,1137用五個鄰近的數(shù)據(jù)點平滑確定中心質(zhì)量(質(zhì)量峰最大).質(zhì)量中心的水平應(yīng)超過質(zhì)量閾值數(shù)據(jù)文件同時儲存質(zhì)量和豐度閾值第120頁/共331頁121閾值過高82182M/Z豐度M/Z豐度82303182閾值設(shè)置適當閾值對質(zhì)譜圖質(zhì)量的影響第121頁/共331頁122本章將學到如何輸入GC參數(shù)如何輸入

MS(Scan)參數(shù)如何輸入

MS(SIM)如何輸入如何設(shè)置系統(tǒng)監(jiān)控數(shù)據(jù)采集設(shè)置第122頁/共331頁123“方法”是為儀器和計算機設(shè)定的采集和處理數(shù)據(jù)的一個完整指示。數(shù)據(jù)采集采集方式調(diào)諧文件MS質(zhì)譜應(yīng)用參數(shù)GC色譜應(yīng)用參數(shù)

Methods在\MSDCHEM\n\Methods

子目錄下由“.m”

擴展名識別。數(shù)據(jù)文件在\MSDCHEM\n\DATA

子目錄下由“.d”

擴展名識別。

n

表示儀器編號什么是方法?第123頁/共331頁124首先編輯GC的配置(GC7890界面)第124頁/共331頁125首次連接GC7890A-配置閥和其它參數(shù)

第125頁/共331頁126

首次連接GC7890A-配置色譜柱第126頁/共331頁127首次連接GC7890A-配置模塊第127頁/共331頁128首次連接GC7890A-配置自動進樣器第128頁/共331頁129編輯完整方法第129頁/共331頁130方法信息第130頁/共331頁131進樣方式選擇樣品來源(GC或其他)選擇進樣方式(手動,GC自動進樣器或閥)如果是手動,選擇進樣口的位置如果用質(zhì)譜采集數(shù)據(jù)選擇“使用質(zhì)譜”；如果用GC檢測器就不選第131頁/共331頁132設(shè)置進樣器第132頁/共331頁1337890A獨有樣品重疊進樣功能抓瓶l準備進樣針和樣品進樣分析爐膛降溫，數(shù)據(jù)分析第二次運行第三次運行.6890抓瓶準備進樣針和樣品+第一次運行.第二次運行.第三次運行.抓瓶準備進樣針和樣品+第一次運行.7890A第133頁/共331頁134設(shè)置樣品盤第134頁/共331頁135設(shè)置分流不分流進樣口第135頁/共331頁136設(shè)置色譜柱的流量第136頁/共331頁137設(shè)置柱箱溫度第137頁/共331頁138輸入GC檢測器溫度設(shè)定值(如果有GC檢測器）檢測器第138頁/共331頁139保存GC檢測器數(shù)據(jù)(如果有GC檢測器)監(jiān)控溫度監(jiān)視流量或壓力信號第139頁/共331頁140輸入輔助部件（MS接口）溫度輸入輔助部件壓力輔助部件第140頁/共331頁141運行期間可自動運行25個時間表運行時間表第141頁/共331頁142設(shè)置反吹(GC7890A)第142頁/共331頁143設(shè)置診斷計數(shù)器(GC7890A)第143頁/共331頁144從儀器控制面板監(jiān)視信號時觀察GC檢測器保留時間（如果有GC檢測器）GC實時繪圖第144頁/共331頁145儀器控制(GC6890配MSD)所有的儀器控制界面都可以從這一界面看到當前的方法和序列可以在標題欄看到第145頁/共331頁146選擇方法的某部分進行編輯方法/編輯完整方法編輯方法第146頁/共331頁147填入關(guān)于方法的說明選擇“數(shù)據(jù)采集”和“數(shù)據(jù)分析”方法信息第147頁/共331頁148進樣方式選擇樣品來源(GC或其他)選擇進樣方式(手動,GC自動進樣器或閥)如果是手動,選擇進樣口的位置如果用質(zhì)譜采集數(shù)據(jù)選擇“使用質(zhì)譜”；如果用GC檢測器就不選第148頁/共331頁149自動進樣器進樣體積及洗針次數(shù)按“配置”設(shè)定進樣針體積按“更多”設(shè)定取樣位置等第149頁/共331頁150黏度：最后一次泵起至進樣的時間。有效值0--7樣品深度：表示針尖與標準瓶底距離3.6mm.有效值進樣前注射器在進樣口停留時間,有效值進樣后注射器在進樣口停留時間,有效值進針速度注射器控制（More)第150頁/共331頁151閥進樣必須先配置閥(如果安裝了)用運行時間

對話框，控制閥的運行事件第151頁/共331頁152分流模式選擇分流輸入所有的設(shè)置第152頁/共331頁153不分流模式選擇“不分流"輸入所有的設(shè)置第153頁/共331頁154脈沖不分流模式選擇“脈沖不分流"輸入所有設(shè)置第154頁/共331頁155脈沖分流模式選擇“脈沖分流"輸入所有設(shè)置第155頁/共331頁156色譜柱設(shè)定流量模式，連接方式等參數(shù)第156頁/共331頁157安裝色譜柱第157頁/共331頁158第158頁/共331頁159添加、更換柱子使用其他廠家柱子從目錄中選擇柱子在目錄中增加柱子從目錄中刪除柱子第159頁/共331頁160校正柱長步驟1.首先用1微升空氣進樣，記錄其保留時間。點擊change/calibrate步驟2第160頁/共331頁161輸入空氣峰的真實保留時間步驟2步驟3步驟4輸入空氣峰的真實保留時間第161頁/共331頁162輸入爐溫設(shè)定值爐溫第162頁/共331頁163輸入GC檢測器溫度設(shè)定值(如果有GC檢測器)檢測器第163頁/共331頁164保存GC檢測器數(shù)據(jù)(如果有GC檢測器)監(jiān)控溫度監(jiān)視流量或壓力信號第164頁/共331頁165輸入輔助部件（MS接口）溫度輸入輔助部件壓力輔助部件第165頁/共331頁166運行期間可自動運行25個時間表運行時間表第166頁/共331頁167為方法定義壓力單位鎖住HP6890鍵盤GC檢測器柱補償(如果有GC檢測器)選項第167頁/共331頁168選擇用于MS采集的調(diào)諧文件MS調(diào)諧文件第168頁/共331頁169MS采集參數(shù)（SCAN）第169頁/共331頁170MS采集參數(shù)（續(xù)）第170頁/共331頁171MS采集參數(shù)（時間和掃描范圍）第171頁/共331頁172MS掃描參數(shù)（閾值和采樣率）為每一組定義閾值和采樣率第172頁/共331頁173MS掃描參數(shù)（繪圖）定義要繪圖的量和范圍激活由SIM/Scan參數(shù)面板的“實時繪圖”控制的區(qū)域第173頁/共331頁174定時事件檢測器on/off時間程序倍增電壓隨時間變化程序閥時間程序第174頁/共331頁175用于監(jiān)視MS源壓力，

閥和MS溫度范圍。MS監(jiān)控第175頁/共331頁176適用于遠距離控制監(jiān)控警告器第176頁/共331頁177采集數(shù)據(jù)第177頁/共331頁178CTC控制界面第178頁/共331頁179討論主題:

選擇離子檢測（SIM）與掃描的區(qū)別

SIM采集參數(shù)如何影響數(shù)據(jù)

SIM方式如何進行數(shù)據(jù)采集選擇離子檢測的原則第179頁/共331頁180SIM是什么?只監(jiān)視所選擇信息的質(zhì)荷比它如何做?控制質(zhì)量分析器，僅僅對感興趣的質(zhì)量進行分析為什么做?提高靈敏度改善峰形改善精確度應(yīng)用痕量分析復雜基質(zhì)常規(guī)定量選擇離子檢測第180頁/共331頁181SIM數(shù)據(jù)采集DwelltimeSIMmass1SIMmass2SIM循環(huán)時間四極桿電壓(amu)TIMESIMmass3空中時間掃描數(shù)據(jù)采集掃描時間掃描循環(huán)時間空中時間四極桿電壓(amu)TIMESIM與SCAN比較第181頁/共331頁182選擇:離子/組數(shù)目每個離子駐留時間以便獲得良好的數(shù)據(jù)采集所需的循環(huán)/峰數(shù)目目標:每個峰通過15-25次循環(huán)每個離子駐留時間相同運用時間規(guī)劃(SIMGroups)使采集/循環(huán)離子數(shù)目最少設(shè)置SIM采集第182頁/共331頁183RF電壓DC電壓掃描線選擇153151152高

--維持質(zhì)量峰寬為0.6amu低

(默認值)

--質(zhì)量峰寬增大到0.9amu選擇“LOW”

可增加靈敏度低分辨方式不適合于質(zhì)量差別<3amu的化合物測定(如：同位素標記內(nèi)標)

低或高質(zhì)量分辨第183頁/共331頁184質(zhì)譜SIM方式選擇SIM采集方式編輯SIM參數(shù)第184頁/共331頁185SIM方式（參數(shù)）添加或刪除組添加，修改或刪除每組離子第185頁/共331頁186輸入新方法名稱保存方法第186頁/共331頁187TraceIonDetection(TID)5975新增功能

降低噪音提高S/N

改善峰型改善質(zhì)譜圖提高譜庫檢索匹配針對復雜基體中的痕量組分更有效Usewithcare第187頁/共331頁188KahunaSupportIntroductionPage188時間區(qū)域(3維)過濾跟蹤離子檢測:獨有特性這是什么?峰檢測和過濾時的改良算法第188頁/共331頁189Page189跟蹤離子檢測優(yōu)勢：通過減少噪音來提高檢測(信噪比)。改進峰形，獲得更好的峰面積和保留時間的重現(xiàn)性。有助于大量樣品的檢測。不足：信號(峰)輕微擴展并且峰高降低，造成更低的色譜分辨率建議：運用，色譜峰的數(shù)據(jù)點大于4時可以選用此功能。第189頁/共331頁190什么條件下使用?1)噪音抑制:

過濾器是否去除了足夠的噪音以便定位更低水平的信號？(也就是TID)?2)信號水平損失:看一下任意一個真峰，是否信號高度的衰減非常明顯，也看看峰面積。3)一個峰內(nèi)數(shù)據(jù)點的數(shù)目:

隨著峰內(nèi)數(shù)據(jù)點的減少，信號衰減會增大。下面是近似結(jié)果。a.每個峰大于10個數(shù)據(jù)點時信號高度上沒有明顯變化。b.每個峰大約7個點時大約10%的信號高度損失，對峰面積的影響未知。c.每個峰大約4個數(shù)據(jù)點時大約35%的信號高度損失，對峰面積的影響未知。d.每個峰少于4個數(shù)據(jù)點時建議關(guān)閉此功能。第190頁/共331頁191新型離子源溫度可達350

C優(yōu)點改善后洗脫化合物的分析情況對比較“臟”的樣品具有較高的可操作性針對分析快速調(diào)節(jié)分析器缺點離子源部分壽命縮短可能引起高的背景(掃描)可能會由于高溫引起譜圖改變第191頁/共331頁192多環(huán)芳烴(PAHs)分析的提高230°C275°C300°C325°C350°C第192頁/共331頁193有機氯殺蟲劑分析的改善230°C275°C300°C325°C350°CEndosulfansulfate

p,p’-DDTMethoxychlor第193頁/共331頁194使用高溫離子源注意事項只有具備適當配置的離子源才能進行高離子源溫度操作，5975CMSD離子源已經(jīng)具有這種配置EI和CI源都必須有允許超過300℃運行的特殊部件組成。在所需最低離子源溫度下進行操作“所需”的意思是溫度取決于所需要的應(yīng)用要求，離子源部件長期連續(xù)在高溫下運行會導致離子源壽命縮短，這是不可避免的事實。離子源溫度在250℃或更高時運行時必須格外小心這意味著要特別小心地避免漏氣，因為漏氣最少會“激活”離子源，甚至可能導致離子源或質(zhì)量分析器永久的損壞。大多數(shù)漏氣發(fā)生在GC-MSD的傳輸線，現(xiàn)在的硅鈦合金金屬密封圈較難使用，但對接口溫度升降溫循環(huán)變化或升溫過程中可能出現(xiàn)的漏氣現(xiàn)象具有很好防范密封作用，這種硅鈦合金金屬密封圈將用于MSD和GC的高溫操作中。第194頁/共331頁195350℃離子源使用注意事項:定位&注釋:在需要時使用;研究化合物反應(yīng)。不要將離子源始終置于350℃四極桿置于150℃:離子源>300℃&四極桿>150℃

并且質(zhì)量>800u

禁止!!在較高溫度下，調(diào)諧化合物譜圖會發(fā)生“扭曲”。第195頁/共331頁196KahunaSupportIntroductionPage196電子倍增器節(jié)能電子倍增器節(jié)能只在SIM采集時才會被用到。用戶為一個質(zhì)量數(shù)選擇總的強度限制。防止倍增器因為大的離子電流而“燒傷”(電子倍增器燒傷會導致信號響應(yīng)下降)。使用:用于擴展的線性SIM研究。(高濃度下的SIM)優(yōu)勢:在使用高濃度的樣品或標準品時，能夠得到更連續(xù)一致的響應(yīng)。不足:會損失一些離子比率重現(xiàn)性第196頁/共331頁197Page197電子倍增器節(jié)能:打開或關(guān)閉在方法菜單欄中

-默認狀態(tài)為關(guān)閉的默認并推薦的總和限值為108。第197頁/共331頁198第六章

定性分析第198頁/共331頁199本章將學到:數(shù)據(jù)分析主菜單的特征數(shù)據(jù)瀏覽工具熟練處理數(shù)據(jù)的性能積分參數(shù)利用反檢索(PBM)進行定性分析自動譜庫檢索及報告參數(shù)恢復如何自建庫定性分析第199頁/共331頁200數(shù)據(jù)分析窗口調(diào)用數(shù)據(jù)放大縮小圖獲得質(zhì)譜圖背景扣除峰純度譜庫檢索第200頁/共331頁201數(shù)據(jù)分析中鼠標的功能及按相對豐度顯示質(zhì)譜圖第201頁/共331頁202數(shù)據(jù)分析界面的鼠標右鍵功能可以通過點擊工具欄快捷鍵，切換是否啟動右鍵功能右鍵在導航界面，總離子流圖和質(zhì)譜圖的內(nèi)容不同第202頁/共331頁203下拉菜單－文件（F）第203頁/共331頁204本底扣除第204頁/共331頁205SIM/Scan同步數(shù)據(jù)可以選擇要調(diào)用的數(shù)據(jù)通常都是同時顯示。如圖所示第205頁/共331頁206方法

下拉菜單第206頁/共331頁207重新處理菜單第207頁/共331頁208色譜圖下拉菜單第208頁/共331頁209提取離子色譜第209頁/共331頁210提取離子色譜第210頁/共331頁211

簡易EICs在EIC圖上同時點擊左右鍵第211頁/共331頁212不純峰純度純不純第212頁/共331頁213繪制關(guān)聯(lián)色譜圖繪制與當前質(zhì)譜圖相關(guān)聯(lián)的所有掃描的離子流圖第213頁/共331頁214用于設(shè)置化學工作站積分參數(shù)用于保存當前化學工作站積分參數(shù)用于加載，修復，保存化學工作站積分參數(shù)化學工作站積分參數(shù)保存為方法的一部分第214頁/共331頁215

BBBBB=基線BVBV=峰谷點BPBP=基線滲透BHHH=水平基線(基線漂移）各種積分事件第215頁/共331頁216用于設(shè)置RTE積分參數(shù)用于保存當前RTE積分參數(shù)用于加載，修復，保存RTE積分參數(shù)RTE積分參數(shù)峰起點與終點高度差與峰高相比基線位置。分離相鄰兩峰的最少掃描次數(shù)基線下落或切線峰位置（頂點或峰重心最小峰面積最多峰數(shù)目保存為方法的一部分RTE積分文件擴展名為.P第216頁/共331頁217將檢索結(jié)果標注在色譜圖上將PBM檢索的第一個匹配結(jié)果（連同匹配度）標注在峰上第217頁/共331頁218譜圖下拉菜單第218頁/共331頁219質(zhì)譜圖濃縮譜圖(15-26個最重要的峰)

PBM庫檢索的概念第219頁/共331頁220選擇所要檢索的譜庫從質(zhì)譜菜單/選擇譜庫譜庫檢索選擇譜庫第220頁/共331頁221PBM檢索結(jié)果第221頁/共331頁222PBM檢索結(jié)果文本文件第222頁/共331頁223檢索統(tǒng)計表第223頁/共331頁224將檢索報告作為方法的一部分自動譜庫檢索選擇"Method/EditMethod..."選擇"LibSearchReport"設(shè)定期望的報告風格及打印目的地第224頁/共331頁225自動譜庫檢索摘要報告第225頁/共331頁226建立自建庫第226頁/共331頁227添加和編輯信息

將用戶當前數(shù)據(jù)文件中的一張質(zhì)譜圖放入自建庫第227頁/共331頁228參數(shù)檢索第228頁/共331頁229參數(shù)反向檢索結(jié)果第229頁/共331頁230選用分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)庫步驟第230頁/共331頁231在molstruc處雙擊左鍵點擊確認第231頁/共331頁232工具下拉菜單第232頁/共331頁233自動化工具：運行掃描第233頁/共331頁234信噪比測定第234頁/共331頁235信噪比測定(續(xù))第235頁/共331頁236編寫及運行宏程序第236頁/共331頁237分析多個數(shù)據(jù)文件通過同時顯示來自多數(shù)據(jù)文件的總離子流圖和提取離子色譜圖比較數(shù)據(jù)第237頁/共331頁238分析多個數(shù)據(jù)文件窗口第238頁/共331頁239分析多個質(zhì)譜圖通過譜圖比較、重疊、差減的方式對照兩張質(zhì)譜圖第239頁/共331頁240多譜圖查看窗口第240頁/共331頁241第七章定量基礎(chǔ)第241頁/共331頁242校正（定量）

校正即是利用某個峰的峰高或峰面積來確定其對應(yīng)組分的濃度或含量 當檢測器靈敏度針對不同的組分而變化；及檢測器對同一組分不同含量響應(yīng)值發(fā)生變化時需做校正校正方法*面積百分比法AREA%*峰高百分比法HEIGHT%

歸一化法NORM%

外標法ESTD

內(nèi)標法ISTD*不是校正方法第242頁/共331頁243面積百分比法AREA% AREA(pk)AREA%= x100%AREA(pk) 假定檢測器響應(yīng)都相同所有組分都流出所有組分都被檢測到優(yōu)點

缺點無需做校正 以上所有的假定簡單、快速的定量過程 需測量所有的組分進樣量不要求嚴格 所有的面積都必須準確第243頁/共331頁244響應(yīng)因子絕對響應(yīng)因子RF=含量/面積校正檢測器響應(yīng)與組分的含量及其它組分的存在無關(guān)含量 100 100200面積 3000 2500 4000第244頁/共331頁245歸一化法(NORM) RF(pk)xAREA(pk) NORM%= x100%[RF(pk)xAREA(pk)] 假定所有組分都流出所有組分都被檢測到優(yōu)點

缺點簡單、快速的定量過程 所有組分峰都要流出進樣量不要求嚴格 需測量所有的組分 必須校正所有的峰

第245頁/共331頁246外標法（ESTD） 含量＝面積(pk)xRF(pk)

優(yōu)點

校正檢測器的響應(yīng) 只對欲分析的組分峰做校正 無需所有峰都能被檢測到 缺點

進樣量必須準確 儀器必須有良好的穩(wěn)定性 需定期做再校正第246頁/共331頁247定量分析第247頁/共331頁248單級校正對每一峰只做一次校正單級校正中做了如下假設(shè)：響應(yīng)因子不會因為某峰對應(yīng)物質(zhì)的含量 變化而發(fā)生變化 響應(yīng)曲線須通過原點含量響應(yīng)值(A或H)含量響應(yīng)值

A或HA(istd)或H(istd)第248頁/共331頁249多級校正

對每一峰需做至少兩次校正可以補償檢測器對不同含量的樣品組分而給出 非線性響應(yīng)。響應(yīng)曲線可以不通過原點第249頁/共331頁250多級校正過程首先準備一個混合標樣，其濃度應(yīng)高于欲分析物 的濃度將濃標樣等梯度稀釋，其中最低濃度低于待測物的濃度運行每一級稀釋好的標樣在每一級上進行校正運行待測樣品并使用校正表分析它需要時進行再校正第250頁/共331頁251線性擬合（最小二乘法）含量響應(yīng)值(A或H)點到點校正曲線含量響應(yīng)值(A或H)非線性擬合含量響應(yīng)值(A或H)含量響應(yīng)值(A或H)含量響應(yīng)值(A或H)含量響應(yīng)值(A或H)第251頁/共331頁252

RF(pk)

面積(pk)含量＝

RF(ISTD)面積(ISTD)優(yōu)點進樣量不嚴格要求.內(nèi)標的加入消除了由于進樣量、儀器不穩(wěn)定等因素帶來的系統(tǒng)誤差。只對欲分析的組分峰做校正缺點必須加一個組分進到樣品，易增加面積測量誤差。*內(nèi)標含量

=

*內(nèi)標含量面積(pk)面積(ISTD)

RF’內(nèi)標法（ISTD）第252頁/共331頁253選擇內(nèi)標物的標準

樣品中不存在化學性質(zhì)與樣品相似與樣品有相同的濃度范圍不會與樣品發(fā)生反應(yīng)在感興趣組分附近流出*可得到分離良好的、干凈利落的峰色譜性質(zhì)穩(wěn)定可迅速容易得到第253頁/共331頁254本章將學到:如何設(shè)置并調(diào)試定量數(shù)據(jù)如何編輯定量結(jié)果如何產(chǎn)生定量報告定量數(shù)據(jù)分析第254頁/共331頁255步驟3:查找限定離子步驟2:保留時間窗口內(nèi)查找目標離子步驟1:在信號窗口內(nèi)查找峰積分化學工作站定量概念第255頁/共331頁256分析標準物分析未知物建立標準曲線由曲線計算含量ResponseAmountStd1UnknownUnknownamtUnknownresponseStd2定量過程第256頁/共331頁257連同校正表下載方法文件.下載第一個標準數(shù)據(jù)文件選擇校正/設(shè)置定量設(shè)置定量數(shù)據(jù)資料第257頁/共331頁258選擇校正/設(shè)置定量...定量數(shù)據(jù)資料表參考峰窗口：僅用于內(nèi)標非參考縫窗口：用于其它化合物相關(guān)窗口：允許目標離子與限定離子的保留時間之差默認值+/-：峰起點與終點須在此范圍內(nèi)是否用RTE積分第258頁/共331頁259第259頁/共331頁260單擊“插入上方"輸入化合物第260頁/共331頁261輸入化合物(續(xù))第261頁/共331頁262內(nèi)標指令第262頁/共331頁263用于:增加新級別級別再校正刪除級別更新校正表內(nèi)標物濃度第263頁/共331頁264編輯化合物信息表——鑒定第264頁/共331頁265第265頁/共331頁266編輯化合物信息表——校正第266頁/共331頁267編輯化合物信息表——用戶定義第267頁/共331頁268編輯化合物信息表——高級的第268頁/共331頁269編輯化合物信息表——報告中第269頁/共331頁270用于:增加新級別級別再校正刪除級別更新校正表(1701DA版)內(nèi)標物濃度第270頁/共331頁271化合物信息-第1頁第271頁/共331頁272第272頁/共331頁273化合物信息-第2頁第273頁/共331頁274化合物信息-第3頁校正曲線第274頁/共331頁275校正曲線第275頁/共331頁276調(diào)用未知化合物的數(shù)據(jù)使用定量/計算

第276頁/共331頁2771.選擇方法/編輯方法...2.選定“定量報告"3.選定報告格式和目的地4.保存方法!!自動生成定量報告第277頁/共331頁278定量報告選項第278頁/共331頁279使用定量編輯定量結(jié)果手動再積分第279頁/共331頁280使用下列工具:跟蹤模式定量查找化合物/查找全部化合物快捷定性如果峰/限定離子找不到,檢查:1.積分2.數(shù)據(jù)文件中的質(zhì)量數(shù)3.時間范圍4.信號相關(guān)窗口如果出現(xiàn)奇怪的校準曲線,檢查:1.數(shù)量2.積分事件3.響應(yīng)定量數(shù)據(jù)庫故障排除第280頁/共331頁281修正保留時間校正離子比率設(shè)置信號萃取窗口快捷定性第281頁/共331頁282第八章

用戶報告和資料庫第282頁/共331頁283本章將學到:如何建立模板及產(chǎn)生報告如何建立資料庫及其更新用戶報告和資料庫第283頁/共331頁284形象的運行時間程序一旦安裝,直接建立\hpchem\custrpt添加CustRpt菜單用戶報告模板文件為*.crt用戶報告資料庫文件為*.crd用戶報告和資料庫第284頁/共331頁285建立新報告模板編輯用戶報告模板指定新報告模板用戶報告第285頁/共331頁286從右邊表中選擇報告內(nèi)容.從左側(cè)所列的報告選項中選擇項目.擊Add鍵.重復至選項添加完畢.擊OK.用戶報告-完善報告第286頁/共331頁287用戶報告-拖放式第287頁/共331頁288選擇文件/保存或文件/另存為輸入文件名并擊OK.選擇它，為方法建立一個作為報告模板的文件.選擇它，運行方法時打印用戶報告將報告與每個文件一起保存或覆蓋用戶報告-保存模板第288頁/共331頁289加載一個定量數(shù)據(jù)文件.選擇“定量/打印報告”.打印用戶報告-交互式第289頁/共331頁290第九章

序列第290頁/共331頁291在本節(jié)將學到:怎樣通過樣品“序列”自動進行分析如何建立，運行和修改序列序列第291頁/共331頁292序列第292頁/共331頁293編輯樣品明細表建立序列后增加了更多的鼠標右鍵選項第293頁/共331頁294配置序列格式第294頁/共331頁295停止或暫停一個序列運行序列第295頁/共331頁296各別命名系統(tǒng)為文件名賦值Swapped系統(tǒng)為文件名賦值用戶定義命名依據(jù)所有文件名由系統(tǒng)自動加擴展名”。D“!!為文件名賦值第296頁/共331頁297序列的附加選項將另一個序列內(nèi)容加入本序列為第一個文件命名第一個樣品瓶號更改方法第297頁/共331頁298模擬序列第298頁/共331頁299第十章

儀器維護及日常保養(yǎng)第299頁/共331頁300這一章將學到：GC和MS預防性維護第300頁/共331頁301日常維護-GC第301頁/共331頁分流/不分流進樣口的日常維護

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