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上海市晉元中學(xué)高三3月份模擬考試新高考化學(xué)試題請(qǐng)考生注意:1.請(qǐng)用2B鉛筆將選擇題答案涂填在答題紙相應(yīng)位置上,請(qǐng)用0.5毫米及以上黑色字跡的鋼筆或簽字筆將主觀題的答案寫在答題紙相應(yīng)的答題區(qū)內(nèi)。寫在試題卷、草稿紙上均無效。2.答題前,認(rèn)真閱讀答題紙上的《注意事項(xiàng)》,按規(guī)定答題。一、選擇題(每題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題意)1、為了除去括號(hào)中的雜質(zhì),不合理的是()選項(xiàng)物質(zhì)(雜質(zhì))加入試劑方法A氯化銨溶液(FeCl3)氫氧化鈉溶液過濾BKNO3(s)(少量NaCl)水結(jié)晶C乙酸乙酯(乙酸)飽和碳酸鈉溶液分液D乙醇(水)新制生石灰蒸餾A.A B.B C.C D.D2、光電池在光照條件下可產(chǎn)生電壓,如下裝置可以實(shí)現(xiàn)光能源的充分利用,雙極性膜可將水解離為H+和OH-,并實(shí)現(xiàn)其定向通過。下列說法不正確的是A.該裝置將光能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能并分解水B.雙極性膜可控制其兩側(cè)溶液分別為酸性和堿性C.如陽極區(qū)為KOH深液,在光照過程中陽極區(qū)溶液中的c(OH-)基本不變D.再生池中的反應(yīng):2V2++2H+2V3++H2↑3、關(guān)于氮肥的說法正確的是()A.硫銨與石灰混用肥效增強(qiáng) B.植物吸收氮肥屬于氮的固定C.使用碳銨應(yīng)深施蓋土 D.尿素屬于銨態(tài)氮肥4、常溫下,向1L0.01mol·L-1一元酸HR溶液中逐漸通入氨氣[常溫下NH3·H2O電離平衡常數(shù)K=1.76×10-5],保持溫度和溶液體積不變,混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述不正確的是A.0.01mol·L-1HR溶液的pH約為4B.隨著氨氣的通入,逐漸減小C.當(dāng)溶液為堿性時(shí),c(R-)>c(HR)D.當(dāng)通入0.01molNH3時(shí),溶液中存在:c(R-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-)5、膽礬CuSO4·5H2O可寫為[Cu(H2O)4]SO4·H2O,其結(jié)構(gòu)示意圖如下:下列有關(guān)膽礬的說法正確的是A.Cu2+的價(jià)電子排布式為3d84s1B.所有氧原子都采取sp3雜化C.膽礬中含有的粒子間作用力有離子鍵、極性鍵、配位鍵和氫鍵D.膽礬所含元素中,H、O、S的半徑及電負(fù)性依次增大6、下列實(shí)驗(yàn)操作、現(xiàn)象和結(jié)論均正確的是()選項(xiàng)操作現(xiàn)象結(jié)論A.向某無色溶液中滴加BaCl2溶液產(chǎn)生白色沉淀該無色溶液中一定含有SO42-B.向盛有飽和硫代硫酸鈉溶液的試管中滴加稀鹽酸有刺激性氣味氣體產(chǎn)生,溶液變渾濁硫代硫酸鈉在酸性條件下不穩(wěn)定C.打開分液漏斗,向裝有Na2CO3的圓底燒瓶中滴加HCl,將產(chǎn)生的氣體通入Na2SiO3水溶液中Na2SiO3水溶液中出現(xiàn)白色膠狀沉淀證明酸性強(qiáng)弱為:HCl>H2CO3>H2SiO3D.CaCO3懸濁液中滴加稀Na2SO4溶液無明顯現(xiàn)象Ksp小的沉淀只能向Ksp更小的沉淀轉(zhuǎn)化A.A B.B C.C D.D7、由下列實(shí)驗(yàn)和現(xiàn)象得出的結(jié)論正確的是選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)和現(xiàn)象結(jié)論A向某溶液中滴加濃NaOH溶液并加熱,將濕潤(rùn)的藍(lán)色石蕊試紙靠近試管口,試紙顏色無明顯變化原溶液中一定無NH4+B將少量某無色氣體通入澄清石灰水中,出現(xiàn)白色沉淀該氣體一定是CO2C向某無色溶液中滴加氯水和CCl4,振蕩、靜置,下層溶液顯紫紅色原無色溶液中一定有I—D將稀鹽酸滴入硅酸鈉溶液中,產(chǎn)生白色膠狀沉淀氯的非金屬性強(qiáng)于硅A.A B.B C.C D.D8、NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值。下列敘述正確的是A.Cu與濃硝酸反應(yīng)生成4.6gNO2和N2O4混合氣體時(shí),轉(zhuǎn)移電子數(shù)為0.1NAB.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,2.24L己烷中共價(jià)鍵的數(shù)目為1.9NAC.在0.1mol/L的Na2CO3溶液中,陰離子總數(shù)一定大于0.1NAD.34gH2O2中含有的陰離子數(shù)為NA9、鎳粉在CO中低溫加熱,生成無色揮發(fā)性液態(tài)Ni(CO)4,呈四面體構(gòu)型。150℃時(shí),Ni(CO)4分解為Ni和CO。則下列可作為溶解Ni(CO)4的溶劑是()A.水 B.四氯化碳 C.鹽酸 D.硫酸鎳溶液10、用類推的方法可能會(huì)得出錯(cuò)誤結(jié)論,因此推出的結(jié)論要經(jīng)過實(shí)踐的檢驗(yàn)才能確定其正確與否。下列推論中正確的是()A.Na失火不能用滅火,K失火也不能用滅火B(yǎng).工業(yè)上電解熔融制取金屬鎂,也可以用電解熔融的方法制取金屬鋁C.Al與S直接化合可以得到與S直接化合也可以得到D.可以寫成也可寫成11、人體血液存在H2CO3/HCO3-、HPO42-/H2PO4-等緩沖對(duì)。常溫下,水溶液中各緩沖對(duì)的微粒濃度之比的對(duì)數(shù)值lgx[x表示c(H2CO3)/c(HCO3-)或c(HPO42-)/c(H2PO4-)]與pH的關(guān)系如圖所示。已知碳酸pKal=6.4、磷酸pKa2=7.2(pKa=-lgKa)。則下列說法正確的是A.曲線I表示lgc(HPO42-)/c(H2PO4-)與pH的變化關(guān)系B.a(chǎn)-b的過程中,水的電離程度逐漸減小C.當(dāng)c(H2CO3)=c(HCO3-)時(shí),c(HPO42-)=c(H2PO4-)D.當(dāng)pH增大時(shí),c(HCO3-)?c(H2PO4-)/c(HPO42-)逐漸減小12、下圖是一種有機(jī)物的模型,該模型代表的有機(jī)物可能含有的官能團(tuán)有A.一個(gè)羥基,一個(gè)酯基 B.一個(gè)羥基,一個(gè)羧基C.一個(gè)羧基,一個(gè)酯基 D.一個(gè)醛基,一個(gè)羥基13、W、X、Y、Z是同周期主族元素,Y的最外層電子數(shù)是X次外層電子數(shù)的3倍,四種元素與鋰組成的鹽是一種新型鋰離子電池的電解質(zhì)(結(jié)構(gòu)如圖,箭頭指向表示共同電子對(duì)由W原子提供),下列說法還正確的是()A.氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性:W>YB.原子半徑:X>Z>Y>WC.該物質(zhì)中含離子鍵和共價(jià)鍵D.Z有多種單質(zhì),且硬度都很大14、X、Y、Z、W是原子序數(shù)依次增大的四種短周期元素,A、B、C、D、F都是由其中的兩種或三種元素組成的化合物,E是由Z元素形成的單質(zhì),0.1mol·L-1D溶液的pH為13(25℃)。它們滿足如圖轉(zhuǎn)化關(guān)系,則下列說法不正確的是A.B晶體中陰、陽離子個(gè)數(shù)比為1:2B.等體積等濃度的F溶液與D溶液中,陰離子總的物質(zhì)的量F>DC.0.1molB與足量A或C完全反應(yīng)轉(zhuǎn)移電子數(shù)均為0.1NAD.Y、Z分別形成的簡(jiǎn)單氫化物的穩(wěn)定性前者弱于后者,是因?yàn)楹笳叻肿娱g存在氫鍵15、下列說法正確的是()A.分子晶體中一定存在共價(jià)鍵B.某化合物存在金屬陽離子,則一定是離子化合物C.HF比H2O穩(wěn)定,因?yàn)榉肿娱g存在氫鍵D.CS2、PCl5具有8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)16、25℃時(shí),將0.1mol?L﹣1NaOH溶液加入20mL0.1mol?L﹣1CH3COOH溶液中,所加入溶液的體積(V)和混合液的pH關(guān)系曲線如圖所示。下列結(jié)論正確的是()A.①點(diǎn)時(shí),c(CH3COO﹣)+c(CH3COOH)=c(Na+)B.對(duì)曲線上①②③任何一點(diǎn),溶液中都有c(Na+)+c(H+)=c(OH﹣)+c(CH3COO﹣)C.③點(diǎn)時(shí),醋酸恰好完全反應(yīng)完溶液中有c(CH3COO﹣)=c(Na+)>c(H+)=c(OH﹣)D.滴定過程中可能出現(xiàn)c(H+)>c(Na+)>c(CH3COO﹣)>c(OH﹣)二、非選擇題(本題包括5小題)17、有機(jī)化合物H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,其合成路線如下(部分反應(yīng)略去試劑和條件):已知:①②(苯胺易被氧化)請(qǐng)回答下列問題:(1)烴A的名稱為_______,B中官能團(tuán)為_______,H的分子式為_______,反應(yīng)②的反應(yīng)類型是_______。(2)上述流程中設(shè)計(jì)C→D的目的是_______。(3)寫出D與足量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______。(4)符合下列條件的D的同分異構(gòu)體共有_______種。A.屬于芳香族化合物B.既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)又能發(fā)生水解反應(yīng)寫出其中核磁共振氫譜圖中峰面積之比為6∶2∶1∶1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:______。(任寫一種)(5)已知:苯環(huán)上連有烷基時(shí)再引入一個(gè)取代基,常取代在烷基的鄰對(duì)位,而當(dāng)苯環(huán)上連有羧基時(shí)則取代在間位,據(jù)此按先后順序?qū)懗鲆詿NA為原料合成鄰氨基苯甲酸()合成路線(無機(jī)試劑任選)。_______18、美國(guó)藥物學(xué)家最近合成一種可能用于治療高血壓的有機(jī)物K,合成路線如下:其中A屬于碳?xì)浠衔?,其中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為83.3%;E的核磁共振氫譜中只有2組吸收峰。H常溫下呈氣態(tài),是室內(nèi)裝潢產(chǎn)生的主要污染物之一。G和H以1:3反應(yīng)生成I。試回答下列問題:(1)A的分子式為:______________。(2)寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:D:____________;G:___________。(3)反應(yīng)①―⑤中屬于取代反應(yīng)的有___________。(4)反應(yīng)①的化學(xué)方程式為_______________;反應(yīng)④的化學(xué)方程式為_________________。(5)E有多種同分異構(gòu)體,符合“既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)又能發(fā)生水解反應(yīng)”條件的E的同分異構(gòu)體有_______種,寫出符合上述條件且核磁共振氫譜只有2組吸收峰的E的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:________。19、結(jié)晶硫酸亞鐵部分失水時(shí),分析結(jié)果如仍按FeSO4·7H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)算,其值會(huì)超過100%。國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定,F(xiàn)eSO4·7H2O的含量:一級(jí)品99.50%~100.5%;二級(jí)品99.00%~100.5%;三級(jí)品98.00%~101.0%。為測(cè)定樣品中FeSO4·7H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù),可采用在酸性條件下與高錳酸鉀溶液進(jìn)行滴定。5Fe2++MnO4-+8H+→5Fe3++Mn2++4H2O;2MnO4-+5C2O42-+16H+→2Mn2++10CO2↑+8H2O測(cè)定過程:粗配一定濃度的高錳酸鉀溶液1L,然后稱取0.200g固體Na2C2O4(式量為134.0)放入錐形瓶中,用蒸餾水溶解并加稀硫酸酸化,加熱至70℃~80℃。(1)若要用滴定法測(cè)定所配的高錳酸鉀溶液濃度,滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是_______________。(2)將溶液加熱的目的是____;反應(yīng)剛開始時(shí)反應(yīng)速率較小,其后因非溫度因素影響而增大,根據(jù)影響化學(xué)反應(yīng)速率的條件分析,其原因可能是______________________。(3)若滴定時(shí)發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有氣泡,滴定結(jié)束氣泡消失,則測(cè)得高錳酸鉀濃度_____(填“偏大”“偏小”“無影響”)。(4)滴定用去高錳酸鉀溶液29.50mL,則c(KMnO4)=_____mol/L(保留四位有效數(shù)字)。(5)稱取四份FeSO4·7H2O試樣,質(zhì)量均為0.506g,,用上述高錳酸鉀溶液滴定達(dá)到終點(diǎn),記錄滴定數(shù)據(jù)滴定次數(shù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)1234V(高錳酸鉀)/mL(初讀數(shù))0.100.200.000.20V(高錳酸鉀)/mL(終讀數(shù))17.7617.8818.1617.90該試樣中FeSO4·7H2O的含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))為_________(小數(shù)點(diǎn)后保留兩位),符合國(guó)家______級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。(6)如實(shí)際準(zhǔn)確值為99.80%,實(shí)驗(yàn)絕對(duì)誤差=____%,如操作中并無試劑、讀數(shù)與終點(diǎn)判斷的失誤,則引起誤差的可能原因是:__________。20、水合肼(N2H4·H2O)又名水合聯(lián)氨,無色透明,具有腐蝕性和強(qiáng)還原性的堿性液體,它是一種重要的化工試劑,利用尿素法生產(chǎn)水合肼的原理為:CO(NH2)2+2NaOH+NaClO=Na2CO3+N2H4·H2O+NaCl實(shí)驗(yàn)一:制備NaClO溶液。(實(shí)驗(yàn)裝置如右圖所示)(1)配制30%NaOH溶液時(shí),所需玻璃儀器除量筒外還有(填標(biāo)號(hào))。A.容量瓶B.燒杯C.燒瓶D.玻璃棒(2)錐形瓶中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是。(3)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案:用中和滴定原理測(cè)定反應(yīng)后錐形瓶中剩余NaOH的濃度(實(shí)驗(yàn)提供的試劑:H2O2溶液、FeCl2溶液、0.10mol·L-1鹽酸、酚酞試液):。實(shí)驗(yàn)二:制取水合肼。(實(shí)驗(yàn)裝置如右圖所示)(4)控制反應(yīng)溫度,將分液漏斗中溶液緩慢滴入三頸燒瓶中,充分反應(yīng)。加熱蒸餾三頸燒瓶?jī)?nèi)的溶液,收集108~114℃餾分。分液漏斗中的溶液是(填標(biāo)號(hào))。A.CO(NH2)2溶液B.NaOH和NaClO混合溶液原因是:(用化學(xué)方程式表示)。實(shí)驗(yàn)三:測(cè)定餾分中肼含量。(5)稱取餾分5.0g,加入適量NaHCO3固體,加水配成250mL溶液,移出25.00mL置于錐形瓶中,并滴加2~3滴淀粉溶液,用0.10mol·L-1的I2溶液滴定。滴定過程中,溶液的pH保持在6.5左右。(已知:N2H4·H2O+2I2=N2↑+4HI+H2O)①滴定時(shí),碘的標(biāo)準(zhǔn)溶液盛放在(填“酸式”或“堿式”)滴定管中;本實(shí)驗(yàn)滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為。②實(shí)驗(yàn)測(cè)得消耗I2溶液的平均值為18.00mL,餾分中水合肼(N2H4·H2O)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為。21、硅鐵合金廣泛應(yīng)用于冶金工業(yè),可用于鑄鐵時(shí)的脫氧劑、添加劑等,回答下列問題:(1)基態(tài)Fe原子價(jià)層電子的電子排布圖為________,基態(tài)Si原子電子占據(jù)最高能級(jí)的電子云輪廓圖為________形。(2)綠簾石的組成為,將其改寫成氧化物的形式為_____________.(3)分子的中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為________,分子的立體構(gòu)型為________;四鹵化硅的熔、沸點(diǎn)如下,分析其變化規(guī)律及原因________________________________。熔點(diǎn)/K182.8202.7278.5393.6沸點(diǎn)/K177.4330.1408460.6(4)可與乙二胺(,簡(jiǎn)寫為en)發(fā)生如下反應(yīng):。的中心離子的配位數(shù)為________;中的配位原子為________。(5)在硅酸鹽中,四面體(圖a)通過共用頂角氧離子可形成多種結(jié)構(gòu)形式。圖b為一種多硅酸根,其中Si原子的雜化形式為________,化學(xué)式為________________。O·Si圖a圖b
參考答案一、選擇題(每題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題意)1、A【解析】
A.二者均與NaOH反應(yīng),不能除雜,應(yīng)加氨水、過濾,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;B.二者溶解度受溫度影響不同,可結(jié)晶法分離,選項(xiàng)B正確;C.乙酸與碳酸鈉反應(yīng)后,與乙酸乙酯分層,可分液分離,選項(xiàng)C正確;D.CaO與水反應(yīng)后,增大與乙醇的沸點(diǎn)差異,可蒸餾分離,選項(xiàng)D正確;答案選A。2、C【解析】
由圖上電子的移動(dòng)方向可知右側(cè)電解池的陽極,反應(yīng)式為4OH--4e-=2H2O+O2↑,左側(cè)為陰極,反應(yīng)式為2V3++2e-=2V2+;雙極性膜可將水解離為H+和OH-,由圖可知,H+進(jìn)入陰極,OH-進(jìn)入陽極,放電后的溶液進(jìn)入再生池中在催化劑條件下發(fā)生反應(yīng)放出氫氣,反應(yīng)方程式為2V2++2H+2V3++H2↑,由此來解題?!驹斀狻緼.由圖可知,該裝置將光能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能并分解水,A正確;B.雙極性膜可將水解離為H+和OH-,由圖可知,H+進(jìn)入陰極,OH-進(jìn)入陽極,則雙極性膜可控制其兩側(cè)溶液分別為酸性和堿性,B正確;C.光照過程中陽極區(qū)反應(yīng)式為4OH--4e-=2H2O+O2↑,又雙極性膜可將水解離為H+和OH-,其中OH-進(jìn)入陽極,所以溶液中的n(OH-)基本不變,但H2O增多,使c(OH-)降低,C錯(cuò)誤;D.根據(jù)以上分析,再生的反應(yīng)方程式為2V2++2H+2V3++H2↑,D正確;故合理選項(xiàng)是C。【點(diǎn)睛】本題考查電解池的工作原理,根據(jù)題中給出電子的移動(dòng)方向判斷陰、陽極是解題關(guān)鍵。注意題干信息的應(yīng)用,題目考查了學(xué)生信息處理與應(yīng)用能力。3、C【解析】
A.將硫酸銨與堿性物質(zhì)熟石灰混合施用時(shí)會(huì)放出氨氣而降低肥效,故A錯(cuò)誤;B.植物吸收氮肥是吸收化合態(tài)的氮元素,不屬于氮的固定,故B錯(cuò)誤;C.碳酸氫銨受熱容易分解,易溶于水,使用碳銨應(yīng)深施蓋土,避免肥效損失,故C正確;D.尿素屬于有機(jī)氮肥,不屬于銨態(tài)氮肥,故D錯(cuò)誤。答案選C。4、D【解析】
A.pH=6時(shí)c(H+)=10-6,由圖可得此時(shí)=0,則Ka==10-6,設(shè)HR0.01mol·L-1電離了Xmol·L-1,Ka==10-6,解得X=10-6,pH=4,A項(xiàng)正確;B.由已知HR溶液中存在著HR分子,所以HR為弱酸,==c(H+)/Ka溫度不變時(shí)Ka的值不變,c(H+)濃度在減小,故在減小,B項(xiàng)正確;C.當(dāng)溶液為堿性時(shí),R-的水解會(huì)被抑制,c(R-)>c(HR),C項(xiàng)正確;D.Ka=10-6,當(dāng)通入0.01molNH3時(shí),恰好反應(yīng)生成NH4R,又因?yàn)槌叵翹H3·H2O電離平衡常數(shù)K=1.76×10-5,所以NH4R溶液中R-水解程度大于NH4+水解程度,NH4R溶液呈堿性,則c(NH4+)>c(R-)>c(OH-)>c(H+),D項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選D。5、C【解析】
A.Cu是29號(hào)元素,Cu原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1,失去4s、3d能級(jí)上各一個(gè)電子生成Cu2+,故Cu2+的價(jià)電子排布式3d9,故A錯(cuò)誤;B.硫酸根離子中S和非羥基O和H2O中的O原子的雜化方式不同,不可能都是sp3雜化,故B錯(cuò)誤;C.銅離子和硫酸根離子之間存在離子鍵,硫原子和氧原子間存在極性共價(jià)鍵,銅原子和氧原子間存在配位鍵,氧原子和氫原子間存在氫鍵,故C正確;D.H、O、S分別為第1,2,3周期,所以半徑依次增大,但O的電負(fù)性大于S,故D錯(cuò)誤;故選C。6、B【解析】
A.向某無色溶液中滴加BaCl2溶液,能產(chǎn)生白色沉淀,說明溶液中可能含有SO42-、CO32-、SO32-等,A錯(cuò)誤;B.向盛有飽和硫代硫酸鈉溶液的試管中滴加稀鹽酸,S2O32-+2H+=S↓+SO2↑+H2O,產(chǎn)生淡黃色沉淀和刺激性氣味氣體二氧化硫,B正確;C.向裝有Na2CO3的圓底燒瓶中滴加HCl,產(chǎn)生的氣體為CO2,其中混有雜質(zhì)HCl,應(yīng)通過飽和的NaHCO3溶液的洗氣瓶,除去CO2中混有的HCl,,再通入Na2SiO3水溶液中,C錯(cuò)誤;D.在一定條件下,Ksp小的沉淀也能向Ksp大的沉淀轉(zhuǎn)化,D錯(cuò)誤;故選B。7、C【解析】
A.滴加濃NaOH溶液并加熱,若有NH4+,則會(huì)有氨氣放出,應(yīng)該用濕潤(rùn)的紅色石蕊試紙檢驗(yàn),故A錯(cuò)誤;B.二氧化碳、二氧化硫均使石灰水變渾濁,則氣體不一定為CO2,故B錯(cuò)誤;C.某無色溶液中滴加氯水和CCl4,振防、靜置,下層溶液顯紫紅色,可知碘離子被氧化生成碘單質(zhì),則原溶液中有I-,故C正確;D.由現(xiàn)象可知,鹽酸的酸性大于硅酸的酸性,但鹽酸為無氧酸,不能比較Cl、Si的非金屬性,故D錯(cuò)誤;故選C。8、A【解析】
A.4.6gNO2的物質(zhì)的量是0.1mol,若反應(yīng)完全產(chǎn)生4.6gNO2,轉(zhuǎn)移電子0.1NA;若完全轉(zhuǎn)化為N2O4,4.6gN2O4的物質(zhì)的量是0.05mol,轉(zhuǎn)移電子數(shù)為2×0.05×NA=0.1NA,故Cu與濃硝酸反應(yīng)生成4.6gNO2和N2O4混合氣體時(shí),轉(zhuǎn)移電子數(shù)一定為0.1NA,A正確;B.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,已烷不是氣體,因此不能使用氣體摩爾體積計(jì)算其物質(zhì)的量及化學(xué)鍵的數(shù)目,B錯(cuò)誤;C.缺體積,無法計(jì)算溶液中微粒的數(shù)目,C錯(cuò)誤;D.34gH2O2的物質(zhì)的量為1mol,由于H2O2是共價(jià)化合物,在水中部分電離,存在電離平衡,因此含有的陰離子數(shù)小于NA,D錯(cuò)誤;故合理選項(xiàng)是A。9、B【解析】
Ni(CO)4呈四面體構(gòu)型,為非極性分子,由相似相溶原理知,非極性分子的溶質(zhì)易溶于非極性分子的溶劑,四氯化碳是非極性分子,所以該物質(zhì)易溶于四氯化碳,故選B。10、A【解析】A、K性質(zhì)比Na更活潑,還原性更強(qiáng),與氧氣反應(yīng)生成過氧化鉀和超氧化鉀,能與CO2反應(yīng)生成氧氣助燃,所以K失火不能用CO2滅火,故A正確;B、AlCl3屬于共價(jià)化合物熔融不導(dǎo)電,工業(yè)上是用電解熔解Al2O3的方法制取金屬鋁,故B錯(cuò)誤;C、S的氧化性較弱,與Fe反應(yīng)生成FeS,故C錯(cuò)誤;D、Pb的化合價(jià)為+2價(jià)、+4價(jià),不存在+3價(jià),Pb3O4可表示為2PbO?PbO2,故D錯(cuò)誤;故選A。點(diǎn)睛:本題考查無機(jī)物的性質(zhì)。本題雖然考查類比規(guī)律,但把握物質(zhì)的性質(zhì)是解答該題的關(guān)鍵。本題的易錯(cuò)點(diǎn)是D,注意鐵和鉛元素的常見化合價(jià)的不同。11、D【解析】
H2CO3HCO3-+H+的電離平衡常數(shù)Kal=c(H+)·c(HCO3-)/c(H2CO3),所以lgc(H2CO3)/c(HCO3-)=pKal-pH=6.4-pH,H2PO4-HPO42-+H+的電離平衡常數(shù)Ka2=c(H+)·c(HPO42-)/c(H2PO4-),所以lgc(HPO42-)/c(H2PO4-)=pH-pKa2=pH-7.2,A.當(dāng)lgx=0時(shí),pH分別為6.4、7.2;B.酸對(duì)水的電離有抑制作用,酸性越強(qiáng)即pH越小,抑制作用越大,水的電離程度越小;C.當(dāng)c(H2CO3)=c(HCO3-)時(shí),即lgc(H2CO3)/c(HCO3-)=0,溶液中pH=6.4,則lgc(HPO42-)/c(H2PO4-)=pH-7.2=6.4-7.2=-0.8;D.c(HCO3-)·c(H2PO4-)/c(HPO42-)=c(HCO3-)·c(H+)/Ka2=Ka1×c(H2CO3)/Ka2,pH增大則H2CO3HCO3-+H+正向進(jìn)行,使c(H2CO3)減小?!驹斀狻緼.當(dāng)lgx=0時(shí),pH分別為6.4、7.2,所以曲線I表示lgc(H2CO3)/c(HCO3-)=pKal-pH=6.4-pH,曲線II表示lgc(HPO42-)/c(H2PO4-)=pH-pKa2=pH-7.2,故A錯(cuò)誤;B.酸對(duì)水的電離有抑制作用,酸性越強(qiáng)即pH越小,抑制作用越大,水的電離程度越小,a-b的過程中pH增大,溶液酸性減弱,水的電離程度增大,故B錯(cuò)誤;C.當(dāng)c(H2CO3)=c(HCO3-)時(shí),即lgc(H2CO3)/c(HCO3-)=0,溶液中pH=6.4,則lgc(HPO42-)/c(H2PO4-)=pH-7.2=6.4-7.2=-0.8<0,即c(HPO42-)<c(H2PO4-),故C錯(cuò)誤;D、c(HCO3-)·c(H2PO4-)/c(HPO42-)=c(HCO3-)·c(H+)/Ka2=Ka1×c(H2CO3)/Ka2,pH增大則H2CO3HCO3-+H+正向進(jìn)行,使c(H2CO3)減小,Ka1、Ka2不變,所以pH增大時(shí),c(HCO3-)?c(H2PO4-)/c(HPO42-)逐漸減小,故D正確;故選D?!军c(diǎn)睛】本題考查弱電解質(zhì)的電離平衡及其溶液中離子濃度的變化關(guān)系,把握電離平衡常數(shù)意義及應(yīng)用、分析圖象信息是解題關(guān)鍵,注意比例式的恒等轉(zhuǎn)化以判斷其增減性的方法。12、B【解析】
比例模型可以直觀地表示分子的形狀,其碳原子的成鍵情況是確定分子結(jié)構(gòu)的關(guān)鍵,碳原子的成鍵情況主要根據(jù)與碳原子形成共價(jià)鍵的原子的數(shù)目確定,原子半徑的關(guān)系為C>O>H,最大的原子為C,最小的原子為H,小于C原子的灰色原子為O。則該有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH(OH)COOH,則其中含有官能團(tuán)有一個(gè)羥基,一個(gè)羧基。故選B。13、D【解析】
W、X、Y、Z是同周期主族元素,Y的最外層電子數(shù)是X次外層電子數(shù)的3倍,Y是O元素;W形成1個(gè)單鍵,W是F元素;Z形成4個(gè)鍵,Z是C元素;X形成3個(gè)單鍵,通過提供空軌道形成1個(gè)配位鍵,X是B元素?!驹斀狻緼.元素的非金屬性越強(qiáng),氣態(tài)氫化物越穩(wěn)定,氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性:HF>H2O,故A正確;B.同周期元素從左到右,半徑減小,原子半徑:B>C>O>F,故B正確;C.該物質(zhì)中Li+和之間是離子鍵,C和O之間是共價(jià)鍵,故C正確;D.Z是C元素,碳有多種單質(zhì),石墨的硬度很小,故D錯(cuò)誤;選D?!军c(diǎn)睛】本題考查元素周期表與周期律,根據(jù)原子結(jié)構(gòu)和成鍵規(guī)律推斷元素是解題的關(guān)鍵,明確同周期元素從左到右性質(zhì)遞變規(guī)律,注意碳元素能形成多種性質(zhì)不同的同素異形體。14、D【解析】
X、Y、Z、W是原子序數(shù)依次增大的四種短周期元素,A、B、C、D、F都是由其中的兩種或三種元素組成的化合物,0.1mol·L-1D溶液的pH為13(25℃),說明D為一元強(qiáng)堿溶液,為NaOH,則X為H元素;E是由Z元素形成的單質(zhì),根據(jù)框圖,生成氫氧化鈉的反應(yīng)可能為過氧化鈉與水的反應(yīng),則E為氧氣,B為過氧化鈉,A為水,C為二氧化碳,F(xiàn)為碳酸鈉,因此Y為C元素、Z為O元素、W為Na元素,據(jù)此分析解答?!驹斀狻坑缮鲜龇治隹芍?,X為H,Y為C,Z為O,W為Na,A為水,B為過氧化鈉,C為二氧化碳,D為NaOH,E為氧氣,F(xiàn)為碳酸鈉。A.B為過氧化鈉,過氧化鈉是由鈉離子和過氧根離子構(gòu)成,Na2O2晶體中陰、陽離子個(gè)數(shù)比為1∶2,故A正確;B.等體積等濃度的F(Na2CO3)溶液與D(NaOH)溶液中,由于碳酸鈉能夠水解,CO32-+H2OHCO3-+OH-、HCO3-+H2OH2CO3+OH-,陰離子數(shù)目增多,陰離子總的物質(zhì)的量F>D,故B正確;C.B為Na2O2,C為CO2,A為H2O,過氧化鈉與水或二氧化碳的反應(yīng)中,過氧化鈉為氧化劑和還原劑,0.1molB與足量A或C完全反應(yīng)轉(zhuǎn)移電子0.1NA,故C正確;D.元素的非金屬性越強(qiáng),氫化物越穩(wěn)定,非金屬性C<O,Y、Z分別形成的簡(jiǎn)單氫化物的穩(wěn)定性前者弱于后者,與氫鍵無關(guān),故D錯(cuò)誤;答案選D。【點(diǎn)睛】解答本題的突破口為框圖中生成氫氧化鈉和單質(zhì)E的反應(yīng)。本題的易錯(cuò)點(diǎn)為C,要注意過氧化鈉與水或二氧化碳的反應(yīng)中,過氧化鈉既是氧化劑,又是還原劑,反應(yīng)中O由-1價(jià)變成0價(jià)和-2價(jià)。15、B【解析】
A.稀有氣體分子中不含化學(xué)鍵,多原子構(gòu)成的分子中含共價(jià)鍵,故A錯(cuò)誤;B.化合物中存在金屬陽離子,則一定含有離子鍵,一定是離子化合物,故B正確;C.氟化氫比H2O穩(wěn)定,是因?yàn)闅浞矁r(jià)鍵強(qiáng)度大的緣故,與氫鍵無關(guān),故C錯(cuò)誤;D.PCl5中氯原子最外層有7個(gè)電子,需要結(jié)合一個(gè)電子達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),磷原子最外層有5個(gè)電子,化合價(jià)為+5價(jià),5+5=10,P原子最外層不是8電子結(jié)構(gòu),故D錯(cuò)誤;故選B。16、B【解析】
①點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為等物質(zhì)的量濃度的CH3COONa和CH3COOH,混合溶液中存在物料守恒,根據(jù)物料守恒判斷;任何電解質(zhì)溶液中都存在電荷守恒,根據(jù)電荷守恒判斷;②點(diǎn)溶液呈中性,溶質(zhì)為CH3COONa和CH3COOH,但CH3COOH較少③點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為CH3COONa,溶液的pH>7,溶液呈堿性?!驹斀狻緼、①點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為等物質(zhì)的量濃度的CH3COONa和CH3COOH,混合溶液中存在物料守恒,根據(jù)物料守恒得c(CH3COO﹣)+c(CH3COOH)=2c(Na+),故A錯(cuò)誤;B、任何電解質(zhì)溶液中都存在電荷守恒,根據(jù)電荷守恒得c(Na+)+c(H+)=c(OH﹣)+c(CH3COO﹣),所以滴定過程中①②③任一點(diǎn)都存在電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(OH﹣)+c(CH3COO﹣),故B正確;C、③點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為CH3COONa,溶液的pH>7,溶液呈堿性,則c(H+)<c(OH﹣),根據(jù)電荷守恒得c(Na+)>c(CH3COO﹣),鹽類水解程度較小,所以存在c(Na+)>c(CH3COO﹣)>c(OH﹣)>c(H+),故C錯(cuò)誤;D、滴定過程中遵循電荷守恒,如果溶液呈酸性,則c(H+)>c(OH﹣),根據(jù)電荷守恒得c(Na+)<c(CH3COO﹣),故D錯(cuò)誤;答案選B?!军c(diǎn)睛】本題以離子濃度大小比較為載體考查酸堿混合溶液定性判斷,明確混合溶液中溶質(zhì)成分及其性質(zhì)是解本題關(guān)鍵,注意電荷守恒、物料守恒的靈活運(yùn)用,注意:電荷守恒和物料守恒與溶液中溶質(zhì)多少無關(guān)。二、非選擇題(本題包括5小題)17、甲苯氯原子或-ClC7H7O3N取代反應(yīng)或硝化反應(yīng)保護(hù)(酚)羥基不被氧化+2NaOH+CH3COONa+H2O14或【解析】
H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,逆推可知G為。縱觀整個(gè)過程,可知烴A為芳香烴,結(jié)合C的分子式C7H8O,可知A為,A與Cl2發(fā)生苯環(huán)上氯代反應(yīng)生成B,B中氯原子發(fā)生水解反應(yīng)、酸化引入-OH生成C,C中酚羥基發(fā)生信息①中取代反應(yīng)生成D,D與酸性KMnO4溶液反應(yīng),D中-CH3被氧化成-COOH生成E,E→F轉(zhuǎn)化中在苯環(huán)上引入硝基-NO2,F(xiàn)→G的轉(zhuǎn)化重新引入酚羥基,可知C→D的轉(zhuǎn)化目的防止酚羥基被氧化,結(jié)合H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,可推知B為、C為、D為、E為、F為。(5)甲基氧化引入羧基,硝基還原引入氨基,由于氨基易被氧化,應(yīng)先把甲基氧化為羧基后再將硝基還原為氨基,結(jié)合苯環(huán)引入基團(tuán)的定位規(guī)律,甲苯先和濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成鄰硝基甲苯,然后鄰硝基甲苯再被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成鄰硝基苯甲酸,最后鄰硝基苯甲酸和Fe、HCl反應(yīng)生成鄰氨基苯甲酸?!驹斀狻扛鶕?jù)上述分析可知:A為,B為、C為、D為、E為、F為,G為,H為。(1)烴A為,A的名稱為甲苯。B為,B中官能團(tuán)為氯原子。H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,H的分子式為C7H7O3N。反應(yīng)②是苯環(huán)上引入硝基,反應(yīng)類型是:取代反應(yīng);(2)C→D中消除酚羥基,F(xiàn)→G中又重新引入酚羥基,而酚羥基容易被氧化,所以流程中設(shè)計(jì)C→D的目的是:保護(hù)(酚)羥基不被氧化;(3)D是,D與足量NaOH溶液發(fā)生酯的水解反應(yīng),化學(xué)方程式為:+2NaOH+CH3COONa+H2O,(4)D為,其符合下列條件的同分異構(gòu)體:A.屬于芳香族化合物,說明含有苯環(huán);B.既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)又能發(fā)生水解反應(yīng),說明含有-OOCH基團(tuán)。只有1個(gè)取代基為-CH2CH2OOCH和-CH(CH3)OOCH兩種不同結(jié)構(gòu);有2個(gè)取代基為-CH3、-CH2COOH,或者-CH2CH3、-OOCH,這兩種情況均有鄰、間、對(duì)3種位置結(jié)構(gòu),種類數(shù)為2×3=6種;有3個(gè)取代基為-CH3、-CH3、-OOCH,2個(gè)甲基有鄰、間、對(duì)3種位置結(jié)構(gòu),對(duì)應(yīng)的-OOCH分別有2種、3種、1種位置,故符合條件的共有2+3×2+2+3+1=14種。其中核磁共振氫譜圖中峰面積之比為6:2:1:1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:或。(5)以甲苯為原料合成的方法是:先使甲苯發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生鄰硝基甲苯,用酸性KMnO4氧化甲基為—COOH,得到鄰硝基甲苯,用Fe在HCl存在條件下發(fā)生還原反應(yīng),—NO2被還原得到—NH2,就生成鄰氨基苯甲酸。故合成路線流程圖為:。【點(diǎn)睛】本題考查有機(jī)物推斷與合成,涉及物質(zhì)的命名、反應(yīng)類型的判斷、操作目的、同分異構(gòu)體種類的判斷及符合要求的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的書寫等。要采用正推、逆推相結(jié)合的方法分析判斷。需要熟練掌握官能團(tuán)性質(zhì)與轉(zhuǎn)化,并對(duì)給予的信息進(jìn)行利用,結(jié)合轉(zhuǎn)化關(guān)系中有機(jī)物H的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)條件進(jìn)行推斷。18、C5H12CH3CHO②⑤C6H12O62C2H5OH+2CO2↑4HCOOC(CH3)3【解析】
A屬于碳?xì)浠衔铮渲刑嫉馁|(zhì)量分?jǐn)?shù)約為83.3%,因此A中==,則A為C5H12;H常溫下呈氣態(tài),是室內(nèi)裝潢產(chǎn)生的主要污染物之一,H為HCHO,根據(jù)流程圖,B為鹵代烴,C為醇,D為醛,E為酸;F為乙醇,G為乙醛,G和H以1:3反應(yīng)生成I,根據(jù)信息,I為,J為,E和J以4:1發(fā)生酯化反應(yīng)生成K,E為一元羧酸,E的核磁共振氫譜中只有2組吸收峰,E為,則D為,C為。【詳解】(1)根據(jù)上述分析可知,A的分子式為C5H12,故答案為:C5H12;(2)根據(jù)上述分析,D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;G為乙醛,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CHO,故答案為:;CH3CHO;(3)根據(jù)流程圖可知,反應(yīng)①是葡萄糖的分解反應(yīng);反應(yīng)②為鹵代烴的水解反應(yīng),屬于取代反應(yīng);反應(yīng)③是醛和醛的加成反應(yīng);反應(yīng)④是醛的氫化反應(yīng),屬于加成反應(yīng);反應(yīng)⑤是酯化反應(yīng),屬于取代反應(yīng),②⑤屬于取代反應(yīng),故答案為:②⑤;(4)反應(yīng)①是葡萄糖在酒化酶的作用下生成乙醇和二氧化碳,反應(yīng)的化學(xué)方程式為C6H12O62C2H5OH+2CO2↑;反應(yīng)④是在催化劑作用下,與氫氣共熱發(fā)生加成反應(yīng),反應(yīng)的化學(xué)方程式為,故答案為:C6H12O62C2H5OH+2CO2↑;;(5)既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)又能發(fā)生水解反應(yīng),表明分子結(jié)構(gòu)中含有醛基和酯基,E為,E的同分異構(gòu)體屬于甲酸酯,同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)為HCOOC4H9,因?yàn)槎』?種結(jié)構(gòu),故E的同分異構(gòu)體有4種,其中核磁共振氫譜只有2組吸收峰的E的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HCOOC(CH3)3,故答案為:4;HCOOC(CH3)3。19、滴入最后1滴KMnO4溶液后,溶液變?yōu)闇\紅色,且半分鐘不褪去加快反應(yīng)速率反應(yīng)開始后生成Mn2+,而Mn2+是上述反應(yīng)的催化劑,因此反應(yīng)速率加快偏小0.0202498.30%三-1.5%空氣中氧氣氧化了亞鐵離子使高錳酸鉀用量偏小【解析】
(1)依據(jù)滴定實(shí)驗(yàn)過程和試劑滴入順序可知,滴入高錳酸鉀溶液最后一滴,溶液變紅色,半分鐘內(nèi)不變證明反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn);故答案為:滴入最后1滴KMnO4溶液后,溶液變?yōu)闇\紅色,且半分鐘不褪去;(2)加熱加快反應(yīng)速率,反應(yīng)過程中生成的錳離子對(duì)反應(yīng)有催化作用分析;(3)若滴定時(shí)發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有氣泡,滴定結(jié)束氣泡消失,消耗高錳酸鉀待測(cè)溶液體積增大,則測(cè)得高錳酸鉀濃度減小;(4)2MnO4-+5C2O42-+16H+→2Mn2++10CO2↑+8H2O,依據(jù)化學(xué)反應(yīng)定量關(guān)系,計(jì)算所標(biāo)定高錳酸鉀溶液的濃度;(5)依據(jù)圖表數(shù)據(jù)計(jì)算,第三次實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)相差大舍去,計(jì)算其他三次的平均值,利用反應(yīng)定量關(guān)系計(jì)算亞鐵離子物質(zhì)的量得到FeSO4·7H2O的含量,結(jié)合題干信息判斷符合的標(biāo)準(zhǔn);(6)測(cè)定含量-實(shí)際含量得到實(shí)驗(yàn)絕對(duì)誤差,亞鐵離子溶液中易被空氣中氧氣氧化分析可能的誤差?!驹斀狻?1)依據(jù)滴定實(shí)驗(yàn)過程和試劑滴入順序可知,滴入高錳酸鉀溶液最后一滴,溶液變紅色,半分鐘內(nèi)不變證明反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn);(2)粗配一定濃度的高錳酸鉀溶液1L,然后稱取0.200g固體Na2C2O4(式量為134.0)放入錐形瓶中,用蒸餾水溶解并加稀硫酸酸化,加熱至70℃~80℃,加熱加快反應(yīng)速率,反應(yīng)剛開始時(shí)反應(yīng)速率較小,其后因非溫度因素影響而增大,根據(jù)影響化學(xué)反應(yīng)速率的條件分析,其原因可能是反應(yīng)過程中生成的錳離子對(duì)反應(yīng)有催化作用分析;故答案為:加快反應(yīng)速率,反應(yīng)開始后生成Mn2+,而Mn2+是上述反應(yīng)的催化劑,因此反應(yīng)速率加快;(3)若滴定時(shí)發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有氣泡,滴定結(jié)束氣泡消失,消耗高錳酸鉀待測(cè)溶液體積增大,溶質(zhì)不變則測(cè)得高錳酸鉀濃度減?。还蚀鸢笧椋浩?;(4)0.200g固體Na2C2O4(式量為134.0),n(C2O42-)==0.0014925mol,依據(jù)化學(xué)反應(yīng)定量關(guān)系,計(jì)算所標(biāo)定高錳酸鉀溶液的濃度;2MnO4-+5C2O42-+16H+→2Mn2++10CO2↑+8H2O,25n0.0014925moln=0.000597mol滴定用去高錳酸鉀溶液29.50mL,則c(KMnO4)==0.02024mol/L;(5)依據(jù)圖表數(shù)據(jù)計(jì)算,第三次實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)相差大舍去,計(jì)算其他三次的平均值==17.68mL,利用反應(yīng)定量關(guān)系計(jì)算亞鐵離子物質(zhì)的量得到FeSO4·7H2O的含量,5Fe2++MnO4-+8H+→5Fe3++Mn2++4H2O;51n0.01768L×0.02024mol/Ln=0.001789molFeSO4·7H2O的含量=×100%=98.30%,三級(jí)品98.00%~101.0%結(jié)合題干信息判斷符合的標(biāo)準(zhǔn)三級(jí)品;(6)測(cè)定含量-實(shí)際含量得到實(shí)驗(yàn)絕對(duì)誤差=98.30%-99.80%=-1.5%,亞鐵離子溶液中易被空氣中氧氣氧化為鐵離子,高錳酸鉀溶液用量減小引起誤差。20、(1)B、D(2)Cl2+2OH-=ClO-+Cl-+H2O(3)取一定量錐形瓶?jī)?nèi)混合溶液,加入適量的H2O2溶液后,滴加2~3滴酚酞試液,用0.10mol·L-1鹽酸滴定,記錄消耗鹽酸的量,重復(fù)上述操作2~3次。(其它合理答案給分)(4)BN2H4·H2O+2NaClO=N2↑+3H2O+2NaCl(5)酸式溶液出現(xiàn)
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