2025屆高考化學(xué)二輪專題復(fù)習(xí)與測試第二部分題型解讀五有機(jī)化學(xué)題型突破

題型解讀五有機(jī)化學(xué)題型突破有機(jī)合成與推斷綜合題是高考中有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)模塊的重要考查形式，命題情境新奇，試題的綜合性強(qiáng)，考查學(xué)問全面，難度一般較大，大多以框圖轉(zhuǎn)化關(guān)系形式呈現(xiàn)，側(cè)重考查考生的理解與辨析實(shí)力、分析與推想實(shí)力、歸納與論證實(shí)力。選擇題通常以藥物、材料、新物質(zhì)的合成為載體考查有機(jī)化學(xué)的核心學(xué)問。涉及的常見考點(diǎn)如下：有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡式的確定、官能團(tuán)的名稱、反應(yīng)類型的推斷、有機(jī)物的命名、化學(xué)方程式的書寫、同分異構(gòu)體的分析和書寫等。非選擇題通常以藥物、材料、新物質(zhì)的合成為背景，依據(jù)合成路途命題形式總體可分為三類：第一類是有機(jī)推斷型，即在合成路途中各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式是未知的，須要結(jié)合反應(yīng)條件、分子式、目標(biāo)產(chǎn)物、題給信息等進(jìn)行推斷；其次類是結(jié)構(gòu)已知型，即合成路途中各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式是已知的，此類試題中所涉及的有機(jī)物大多是生疏且比較困難的，須要依據(jù)前后的改變來分析其反應(yīng)特點(diǎn)；第三類是“半推半知”型，即合成路途中部分有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式是已知的，部分是未知的，審題時(shí)須要結(jié)合條件及已知結(jié)構(gòu)去推斷未知有機(jī)物的結(jié)構(gòu)?？疾榈膶W(xué)問點(diǎn)相對比較穩(wěn)定，如：有結(jié)構(gòu)簡式的推斷、官能團(tuán)的名稱、有機(jī)物命名、反應(yīng)類型的推斷、有機(jī)化學(xué)方程式的書寫、同分異構(gòu)體數(shù)目的推斷、結(jié)合核磁共振氫譜書寫指定有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式、合成路途設(shè)計(jì)等。1．靛藍(lán)在我國生產(chǎn)和運(yùn)用已有三千多年的歷史，古代人們是用菘藍(lán)和蓼藍(lán)提取的，1870年德國化學(xué)家拜耳勝利合成了靛藍(lán)，并獲得1905年度諾貝爾化學(xué)獎。下面是一種合成靛藍(lán)的方法：已知：?；卮鹣铝袉栴}：(1)A→B所用的試劑和反應(yīng)條件為_____________________________________。(2)C的結(jié)構(gòu)簡式為____________________________________。(3)D的化學(xué)名稱是____________________，由D生成E的反應(yīng)類型為____________。(4)由E生成F的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________。(5)寫出靛藍(lán)G中含氧官能團(tuán)的名稱：________________________________。(6)NBS(N-溴代丁二酰亞胺)是有機(jī)合成中一種很有用的溴代劑，其結(jié)構(gòu)簡式為。其同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿意以下三個(gè)條件的有________種(不考慮立體異構(gòu)體，填字母)。①最少有三個(gè)碳原子在一條直線上；②不含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)；③含有硝基和溴原子。a．4b．6c．8d．10其中，在同始終線上的碳原子最多且含有手性碳(注：連有四個(gè)不同的原子或基團(tuán)的碳)的化合物的結(jié)構(gòu)簡式為________________________________________________________________________________。解析：本題為有機(jī)合成流程題。依據(jù)題干流程信息及E的結(jié)構(gòu)簡式和D到E的轉(zhuǎn)化條件可知，D的結(jié)構(gòu)簡式為，依據(jù)C到D的轉(zhuǎn)化條件可知，C的結(jié)構(gòu)簡式為，由B的分子式并結(jié)合B到C的轉(zhuǎn)化條件和已知信息可知，B的結(jié)構(gòu)簡式為，由A的分子式并結(jié)合A到B的轉(zhuǎn)化條件可知，A的結(jié)構(gòu)簡式為，據(jù)此分析解題。(1)由分析可知，A→B即在濃硫酸、濃硝酸中加熱發(fā)生硝化反應(yīng)，故所用的試劑和反應(yīng)條件為濃硫酸、濃硝酸，加熱。(2)由分析可知，C的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)由分析可知，D的結(jié)構(gòu)簡式為，故D的化學(xué)名稱是鄰硝基苯甲醇或2-硝基苯甲醇，由D生成E即經(jīng)過催化氧化生成，該反應(yīng)的反應(yīng)類型為氧化反應(yīng)。(4)依據(jù)題干流程可知，由E生成F即和在堿性環(huán)境中生成和CH3COONa、H2O，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為＋＋NaOH→＋CH3COONa＋2H2O。(5)由題干流程圖中靛藍(lán)G的結(jié)構(gòu)簡式可知，靛藍(lán)G中含氧官能團(tuán)的名稱酮羰基或羰基。(6)已知的分子式為C4H4NO2Br，其同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿意以下三個(gè)條件：①最少有三個(gè)碳原子在一條直線上即含有碳碳三鍵或者碳氮三鍵；②不含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)即為鏈狀，③含有硝基和溴原子故只能含有碳碳三鍵，先考慮碳鏈異構(gòu)有：CH≡CCH2CH3和CH3C≡CCH3，在考慮Br的位置異構(gòu)分別有：BrC≡CCH2CH3、CH≡CCHBrCH3、CH≡CCH2CH2Br和CH2BrC≡CCH3，在考慮硝基的位置異構(gòu)分別有：2種、3種、3種和2種，一共有2＋3＋3＋2＝10(種)，其中，在同始終線上的碳原子最多即為2-丁炔且含有手性碳化合物的結(jié)構(gòu)簡式為CH3C≡CCHBr(NO2)。答案：(1)濃HNO3、濃硫酸、加熱(2)(3)鄰硝基苯甲醇(或2-硝基苯甲醇)氧化反應(yīng)(4)＋＋NaOH→＋CH3COONa＋2H2O(5)羰基(或酮羰基)(6)dCH3C≡CCHBr(NO2)2．(2024·梅州模擬預(yù)料)以芳香族化合物A為原料制備某藥物中間體G的路途如下：已知：同一碳原子上連兩個(gè)羥基時(shí)不穩(wěn)定，易發(fā)生反應(yīng)：RCH(OH)2→RCHO＋H2O。請回答下列問題：(1)化合物A中非含氧官能團(tuán)的名稱是__________________________。(2)化合物B的結(jié)構(gòu)簡式為__________。(3)F→G的反應(yīng)除有機(jī)產(chǎn)物外僅有水生成，該反應(yīng)類型是__________，試劑R的分子式為__________。(4)C在確定條件下可轉(zhuǎn)化為H，兩者性質(zhì)如下表所示。物質(zhì)名稱相對分子質(zhì)量熔點(diǎn)/℃沸點(diǎn)/℃3-溴-4-羥基苯甲醛201.02130～135261.33，4-二羥基苯甲醛138.2153～154295.42H相對分子質(zhì)量小于C，熔、沸點(diǎn)卻高于C，緣由是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(5)J是D的同分異構(gòu)體，同時(shí)滿意下列條件的J有________種(不包括立體異構(gòu))。條件：①與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；②能發(fā)生水解反應(yīng)；③苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基。其中，核磁共振氫譜顯示4組峰，且峰面積比為3∶2∶2∶1的結(jié)構(gòu)簡式為__________(寫一種即可)。(6)依據(jù)上述路途中的相關(guān)學(xué)問，設(shè)計(jì)以和乙酸為原料制備的合成路途(其他試劑任選)。解析：(1)化合物A中非含氧官能團(tuán)的名稱是酯基和碳氯鍵。(2)依據(jù)B的化學(xué)式和C的結(jié)構(gòu)簡式可知，化合物B的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)F和發(fā)生取代反應(yīng)(酯化反應(yīng))生成G和水。(4)依據(jù)結(jié)構(gòu)可以看出，3，4-二羥基苯甲醛比3-溴-4-羥基苯甲醛分子間氫鍵多，所以沸點(diǎn)相對較高。(5)D的同分異構(gòu)體J苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基，遇氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，能發(fā)生水解反應(yīng)，說明J分子的取代基可能為—OH和—CH2OOCH，或—OH和—OOCCH3，或—OH和—COOCH3，兩個(gè)取代基在苯環(huán)上都有鄰、間、對三種位置關(guān)系，則符合條件的J共有3×3＝9(種)，其中核磁共振氫譜顯示4組峰，且峰的面積之比為3∶2∶2∶1的結(jié)構(gòu)簡式為、。(6)由題給路途中的相關(guān)學(xué)問可知，以和乙酸為原料制備的合成步驟為在氫氧化鈉溶液中共熱發(fā)生水解反應(yīng)生成，與乙酸發(fā)生信息反應(yīng)生成，確定條件下，發(fā)生加聚反應(yīng)生成，合成路途為eq\o(→,\s\up7(NaOH（aq）/△))eq\o(→,\s\up7(CH3COOH),\s\do5(吡啶/苯胺))eq\o(→,\s\up7(確定條件))。答案：(1)酯基和碳氯鍵(2)(3)取代反應(yīng)(4)3，4-二羥基苯甲醛比3-溴-4-羥基苯甲醛分子間氫鍵多(5)9(6)見解析有機(jī)推斷的解題技能1．有機(jī)推斷題的解題思路。2．有機(jī)推斷題的破題技巧。(1)依據(jù)反應(yīng)條件推斷某一反應(yīng)的反應(yīng)物或生成物，如反應(yīng)條件為“NaOH的醇溶液，加熱”，則反應(yīng)物必是含鹵原子的有機(jī)物，生成物中確定含不飽和鍵。(2)依據(jù)有機(jī)反應(yīng)的特別現(xiàn)象推斷有機(jī)物的官能團(tuán)。①能使溴水褪色，則表示有機(jī)物分子中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵或醛基。②能使酸性KMnO4溶液褪色，則該物質(zhì)中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、羥基、醛基或苯的同系物。③遇FeCl3溶液顯紫色或加入濃溴水出現(xiàn)白色沉淀，表示該物質(zhì)分子中含有酚羥基。④加入新制Cu(OH)2懸濁液并加熱，有磚紅色沉淀生成(或加入銀氨溶液并水浴加熱有銀鏡出現(xiàn))，說明該物質(zhì)分子中含有—CHO。⑤加入金屬鈉，有H2產(chǎn)生，表示該物質(zhì)分子中可能有—OH或—COOH。⑥加入NaHCO3溶液有氣體放出，表示該物質(zhì)分子中含有—COOH。(3)以特征產(chǎn)物為突破口來推斷碳架結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)的位置。①醇的氧化產(chǎn)物與結(jié)構(gòu)的關(guān)系。②由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“—OH”或“—X”的位置。③由取代產(chǎn)物的種數(shù)或氫原子環(huán)境可確定碳架結(jié)構(gòu)。有機(jī)物取代產(chǎn)物越少或相同環(huán)境的氫原子數(shù)越多，說明此有機(jī)物結(jié)構(gòu)的對稱性越高，因此可由取代產(chǎn)物的種數(shù)或氫原子環(huán)境聯(lián)想到此有機(jī)物碳架結(jié)構(gòu)的對稱性而快速進(jìn)行解題。④由加氫后的碳架結(jié)構(gòu)可確定碳碳雙鍵或碳碳三鍵的位置。⑤由有機(jī)物發(fā)生酯化反應(yīng)能生成環(huán)酯或高聚酯，可確定該有機(jī)物是含羥基的羧酸；依據(jù)酯的結(jié)構(gòu)，可確定—OH與—COOH的相對位置。1．(2024·河北卷)舍曲林(Sertraline)是一種選擇性5-羥色胺再攝取抑制劑，用于治療抑郁癥，其合成路途之一如下：已知：(ⅰ)手性碳原子是指連有四個(gè)不同原子或原子團(tuán)的碳原子?；卮鹣铝袉栴}：(1)①的反應(yīng)類型為____________。(2)B的化學(xué)名稱為______________。(3)寫出一種能同時(shí)滿意下列條件的D的芳香族同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：________________________________________________________________________。(a)紅外光譜顯示有C=O；(b)核磁共振氫譜有兩組峰，峰面積比為1∶1。(4)合成路途中，涉及手性碳原子生成的反應(yīng)路途為______、______(填反應(yīng)路途序號)。(5)H→I的化學(xué)方程式為________________________________________，反應(yīng)還可生成與I互為同分異構(gòu)體的兩種副產(chǎn)物，其中隨意一種的結(jié)構(gòu)簡式為__________(不考慮立體異構(gòu))。(6)W是一種姜黃素類似物，以香蘭素()和環(huán)己烯()為原料，設(shè)計(jì)合成W的路途(無機(jī)及兩個(gè)碳以下的有機(jī)試劑任選)。W解析：A在KMnO4作用下，甲基被氧化為羧基，得到B()，B中羧基上的—OH被SOCl2中的Cl取代得到C，C中的Cl原子與苯環(huán)上的H原子在AlCl3環(huán)境發(fā)生消去反應(yīng)得到D，D中羰基在和乙酸酐共同作用下生成碳碳雙鍵得到E，E在確定條件下脫去酯基生成F，F(xiàn)中的碳碳雙鍵加氫得到G，G與SOCl2反應(yīng)得到H()，H脫去HCl得到I()，I中的羰基發(fā)生已知(ⅱ)的反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物舍曲林。據(jù)此分析解答。(1)據(jù)分析，反應(yīng)①是中的甲基被KMnO4氧化為羧基，反應(yīng)類型是氧化反應(yīng)。(2)據(jù)分析，B的結(jié)構(gòu)簡式是，名稱是3，4-二氯苯甲酸。(3)從D的結(jié)構(gòu)簡式可知，其分子式為C13H8Cl2O，能滿意核磁共振氫譜兩組峰，且峰面積比為1∶1的結(jié)構(gòu)應(yīng)是高度對稱結(jié)構(gòu)，又含有C=O鍵，則該芳香族同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為(4)手性碳原子指連接四個(gè)不同原子或原子團(tuán)的碳，題給合成路途中涉及手性碳原子的物質(zhì)是G()、H()、I()和Sertraline()，則涉及手性碳原子生成的反應(yīng)路途是G和Sertraline的生成，即路途⑥和⑨。(5)據(jù)分析，H→I是H中的碳基上的Cl與苯環(huán)消去HCl，形成一個(gè)環(huán)，化學(xué)方程式為：eq\o(→,\s\up7(AlCl3),\s\do5())＋HCl；當(dāng)該碳基上的Cl與苯環(huán)上的其他氫原子消去，則得到I的同分異構(gòu)體，有和。(6)依據(jù)題給信息(ⅲ)，目標(biāo)物質(zhì)W可由2個(gè)與1個(gè)合成，故設(shè)計(jì)合成路途如下。堿答案：(1)氧化反應(yīng)(2)3，4-二氯苯甲酸(3)(4)⑥⑨(5)eq\o(→,\s\up7(AlCl3),\s\do5())＋HCl(或)(6)見解析2．(2024·廣州一模)化合物Ⅶ是一種用于緩解肌肉痙攣的藥物，其合成路途如下：回答下列問題：(1)中官能團(tuán)的名稱是__________。Ⅵ→Ⅶ的反應(yīng)類型是__________。(2)1molⅣ中手性碳原子的個(gè)數(shù)是________NA(NA代表阿伏加德羅常數(shù)的值)?；衔锏姆肿邮绞莀__________________________________________。(3)已知Ph3P=CH2＋Ⅱ→Ph3P=O＋Ⅲ(Ph表示—C6H5，則Ⅲ的結(jié)構(gòu)簡式是________________________________________________________________________。(4)Ⅴ→Ⅵ的化學(xué)方程式是________________________________________________________________________。(5)符合下列條件的化合物Ⅱ的同分異構(gòu)體有________種。a．含有結(jié)構(gòu)單元b．含有—CHOc．苯環(huán)上有兩個(gè)取代基(6)參考上述信息，寫出以Ph3P=CHCOOC2H5和苯甲醇為原料制備的合成路途。解析：物質(zhì)Ⅰ和在確定條件下生成物質(zhì)Ⅱ，依據(jù)物質(zhì)Ⅳ的結(jié)構(gòu)，和Ⅲ的分子式，可以推出物質(zhì)Ⅲ的結(jié)構(gòu)為，物質(zhì)Ⅳ發(fā)生催化氧化生成物質(zhì)Ⅴ，Ⅴ再被氧化生成Ⅵ，最終發(fā)生酯化反應(yīng)得到產(chǎn)物Ⅵ。(1)含有的官能團(tuán)為碳碳雙鍵，依據(jù)分析，Ⅵ→Ⅶ的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)。(2)依據(jù)物質(zhì)Ⅳ的