總鉻水質自動在線監(jiān)測儀技術要求及檢測方法(HJ 798-2016)

中華人民共和國國家環(huán)境保護標準

HJ798-2016

總鉻水質自動在線監(jiān)測儀技術要求及檢測方法

SpecificationsTestMethodsfor

Automatic/On-lineMonitorofTotalChromiuminWater

（發(fā)布稿）

本電子版為發(fā)布稿。請以中國環(huán)境科學出版社出版的正式標準文本為準。

目次

前言.................................................................................................................................................II

1適用范圍.....................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件.........................................................................................................................1

3術語和定義.................................................................................................................................1

4方法原理和測定范圍...................................................................................................................2

5技術要求.....................................................................................................................................3

6性能指標及檢測方法.................................................................................................................4

7使用說明書...................................................................................................................................8

8試驗方法.....................................................................................................................................8

9檢驗規(guī)則.....................................................................................................................................8

10標志、包裝、運輸和貯存.......................................................................................................9

I

總鉻水質自動在線監(jiān)測儀技術要求及檢測方法

1適用范圍

本標準規(guī)定了總鉻水質自動在線監(jiān)測儀的技術要求、性能指標及檢測方法。

本標準適用于對生活污水和工業(yè)廢水中總鉻進行在線監(jiān)測的總鉻水質自動在線監(jiān)測儀

的生產設計、應用選型和性能檢驗。

2規(guī)范性引用文件

本標準內容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本標準。

GB7466水質總鉻的測定

GB/T191包裝儲運圖示標志

GB/T6388運輸包裝收發(fā)貨標志

GB/T9969工業(yè)產品使用說明書總則

GB/T13306標牌

GB/T13384機電產品包裝通用技術條件

GB/T15479工業(yè)自動化儀表絕緣電阻、絕緣強度技術要求和試驗方法

HJ168環(huán)境監(jiān)測分析方法標準制修訂技術導則

HJ477污染源在線自動監(jiān)控（監(jiān)測）數(shù)據采集傳輸儀技術要求

HJ/T212污染源在線自動監(jiān)控（監(jiān)測）系統(tǒng)數(shù)據傳輸標準

3術語和定義

下列術語和定義適用于本標準。

3.1

零點漂移zerodrift

指采用本標準中規(guī)定的零點校正液為試樣連續(xù)測試，儀器的指示值在一定時間內變化的

大小相對于量程的百分率。

3.2

量程漂移measureddrift

指采用本標準中規(guī)定的量程校正液為試樣連續(xù)測試，儀器的指示值在一定時間內變化的

大小相對于量程的百分率。

3.3

記憶效應memoryeffect

儀器完成某一標準溶液或水樣測量后對下一個測量結果的影響程度。

3.4

標樣加入試驗standardrecovery

1

儀器分別測量加入一定濃度的標準溶液前后的實際水樣，計算加入標準溶液后測定值的

增加量相對于理論加入量的百分率。

3.5

環(huán)境溫度穩(wěn)定性interferenceofenvironmentaltemperature

儀器在不同的環(huán)境溫度下測定標準溶液，儀器的測定值與參考值的相對誤差。

3.6

離子干擾interferenceofions

儀器測定加入干擾離子的標準溶液，儀器的測定值與真值的相對誤差。

3.7

一致性conformity

在相同測試條件下多臺儀器測定值的平行程度。

3.8

最小維護周期minimumperiodbetweenmaintenanceoperations

在檢測過程中不對儀器進行任何形式的人工維護（包括更換試劑、校準儀器等），直到

儀器不能保持正常測定狀態(tài)或測定結果不滿足相關要求的總運行時間（小時）。

3.9

轉化率conversionrate

總鉻標準樣品在酸性高溫定時規(guī)定條件下，通過強氧化劑后測定的六價鉻的含量與總鉻

標準樣品值的百分比。

4方法原理和測定范圍

4.1方法原理

總鉻水質自動在線監(jiān)測儀可采用分光光度法或其它分析方法。

其中分光光度法的原理：在酸性溶液介質中，一定的溫度及壓力下，試樣中不同價態(tài)和

形態(tài)的鉻被過硫酸鉀或高錳酸鉀氧化成六價鉻。六價鉻離子與二苯碳酰二肼（DPC）反應生

成紫紅色絡合物，于波長540nm處進行分光光度測定，通過對吸光度的測量，便可間接獲

得水樣中總鉻的含量。上述步驟由在線監(jiān)測儀自動控制完成水樣導入、水樣預消解和濃度計

算全過程，從而實現(xiàn)總鉻監(jiān)測的自動化。

4.2儀器構造

預消解單元：通過具備自動計量功能的采樣裝置將待測樣品、混合酸、過硫酸鉀或高錳

酸鉀等試劑導入反應室內，試劑在反應室內被加熱消解，消解完畢后快速冷卻。

進樣/計量單元：包括試樣、試劑導入部分和試樣、試劑計量部分。

分析單元：具有將測定值轉換成電信號輸出的功能，通過控制單元，完成對樣品的自動

在線分析。同時還應包括針對零點和量程的校準功能。

控制單元：包括系統(tǒng)控制硬件和軟件，具有數(shù)據采集、處理、顯示存儲與數(shù)據輸出等功

能。

4.3測定范圍

本標準的測定范圍為0.04～5.00mg/L。

2

5技術要求

5.1基本要求

5.1.1儀器應在醒目處標識產品銘牌，內容應包含生產單位、生產日期、產品編號、量程范

圍、功率、工作環(huán)境條件等內容，應符合GB/T13306的要求。

5.1.2顯示器應無污點、損傷。所有顯示界面應為中文，且字符均勻、清晰，屏幕無暗角、

黑斑、彩虹、氣泡、閃爍等現(xiàn)象，能根據顯示屏提示進行全程序操作，說明功能的文字、符

號和標志端正。

5.1.3機箱外殼應由耐腐蝕材料制成，表面無裂紋、變形、污濁、毛刺等現(xiàn)象，表面涂層均

勻，無腐蝕、生銹、脫落及磨損現(xiàn)象。產品組裝堅固、零部件無松動。按鍵、開關、門鎖等

控制靈活可靠。

5.1.4儀器的電源引入線與機殼之間的絕緣電阻應符合GB/T15479的要求。

5.1.5主要部件均應具有相應的標識或文字說明。

5.1.6應在儀器醒目位置標識分析流程圖。

5.2功能要求

5.2.1預消解單元

5.2.1.1經氧化反應后應能去除懸浮物、色度的影響。5.2.1.2反應室應由耐熱性、耐侵蝕性的

材料構成，結構應易于攪拌和清洗。

5.2.1.3具有自動加熱裝置和溫度傳感器，并可以設置樣品消解的溫度和時間。5.2.1.4具有自

動冷卻裝置。

5.2.2進樣/計量單元

5.2.2.1應由防腐蝕的材料構成，不會因試劑或實際廢水的腐蝕而影響測定結果。

5.2.2.2計量部分應保證試劑和實際廢水樣品進樣的準確性，并在使用說明書中明確該儀器管

路內部所能通過的懸浮物的最大粒徑。

5.2.2.3具備內部管路自清洗功能，防止不同樣品之間的交叉污染。

5.2.3分析單元

5.2.3.1應由防腐蝕的材料構成，結構應易于清洗。

5.2.3.2測定值輸出信號應穩(wěn)定。在本標準規(guī)定的測定范圍內，性能指標符合表1的要求。

5.2.3.3具備自動進行零點和量程校準功能，能夠設置自動校準周期，以保證測量數(shù)據的準確

性。

5.2.4控制單元

5.2.4.1具備故障信息反饋功能（超量程報警、試劑余量不足報警、計量部件故障報警等）。

5.2.4.2數(shù)據處理系統(tǒng)應具有數(shù)據和運行日志采集、存儲、處理、顯示和輸出等功能，應能存

儲至少12個月的原始數(shù)據和運行日志，并具備二級操作管理權限，一般操作人員只可查詢

相應日志和儀器設置參數(shù)。

5.2.4.3應具備自動標樣核查和自動校準功能，當自動標樣核查不通過時進行自動校準，并將

結果記入運行日志。

5.2.4.4應具備日常校準、參數(shù)變更的自動記錄、保存和查詢功能。

5.2.4.5應具備高低量程自動切換的功能，量程切換時不影響監(jiān)測數(shù)據的正常顯示和信號的正

3

常輸出。

5.2.4.6應具備對不同測試數(shù)據添加標識，人工維護：M；故障：D；校驗：C；標樣核查：

SC。

5.2.4.7具有模擬量和數(shù)字量輸出接口，通過數(shù)字量接口實現(xiàn)雙向通訊。

5.3安全要求

5.3.1絕緣阻抗

電源輸入端對機殼絕緣電阻≥20M?。

5.3.2抗電強度

電源的相線與地的抗電強度能承受交流電壓1500V、頻率50Hz、時間為1min的試驗，

不得出現(xiàn)報警、擊穿、飛弧等現(xiàn)象。

6性能指標及檢測方法

6.1性能指標

按本標準方法檢測時，總鉻水質自動在線監(jiān)測儀的性能指標應滿足表1的要求。

表1總鉻水質自動在線監(jiān)測儀的性能指標

項目技術指標試驗方法

精密度≤5%6.5.1

示值誤差±5%6.5.2

零點漂移量程的±5%6.5.3

量程漂移量程的±5%6.5.4

直線性±5%6.5.5

檢出限≤0.01mg/L6.5.6

環(huán)境溫度穩(wěn)定性±10%6.5.7

電壓穩(wěn)定性±5%6.5.8

離子干擾±15%6.5.9

記憶效應±10%6.5.10

標樣加入實驗80%~120%6.5.11

實際水樣比對試驗±15%6.5.12

最小維護周期≥168小時6.5.13

一致性≤10%6.5.14

轉化率≥90%6.5.15

分析時間≤60min6.5.16

6.2檢測條件

6.2.1環(huán)境溫度（5～40）℃，測試過程中溫度變化幅度應在±5℃以內。

6.2.2相對濕度（65±20）%

6.2.3電源電壓交流電壓（220±22）V

6.2.4電源頻率（50±0.5）Hz

4

6.2.5水樣溫度（0～60）℃

6.2.6水樣酸堿度pH：6～9

6.2.7水樣懸浮物≤50mg/L

6.3試劑

6.3.1實驗用水：不含鉻的蒸餾水。

6.3.2零點校正液：見6.3.1。

6.3.3六價鉻標準貯備液：ρ=100.0mg/L。

稱取0.2829g±0.0001g經110℃干燥2h的重鉻酸鉀基準試劑（K2Cr2O7）溶于適量水中，

溶解后移至1000ml容量瓶中，加水定容至標線，混勻。或直接購買六價鉻有證標準物質。

6.3.4量程校正液用六價鉻標準貯備液（6.3.3）稀釋到滿量程值的所需濃度。

6.3.5量程中間溶液將量程校正液（6.3.4）用水（6.3.1）按1:1進行稀釋。

6.3.6其余試劑：按照總鉻水質自動在線監(jiān)測儀使用說明書要求配制。

6.4試驗準備及校正

6.4.1連接電源，按儀器使用說明書規(guī)定的預熱時間進行預熱運行，以使各部分功能及顯示

記錄單元穩(wěn)定。

6.4.2按儀器操作說明書的校正方法，用零點校正液（6.3.2）和量程校正液（6.3.4）交替進

行總鉻水質自動在線監(jiān)測儀零點校正和量程校正的操作。

6.5檢測方法

6.5.1精密度

按照試驗條件（6.2），重復6次測定零點校正液（6.3.2），以指示值的平均值作為零值。

在相同條件下，測定量程值的20%和80%兩個不同濃度的量程校正液（6.3.4），重復測定6

次，以各次測量值（扣除零值后）計算相對標準偏差，以相對標準偏差最大者作為精密度。

6.5.2示值誤差

按照試驗條件（6.2），測定量程值的20%和80%的兩個不同濃度的量程校正液（6.3.4），

各測定6次，分別計算相對誤差，以相對誤差最大者作為示值誤差。

6.5.3零點漂移

采用零點校正液（6.3.2），連續(xù)測定24h。利用該時間內的初期零值（最初的3次測定

值的平均值），計算最大變化幅度相對于量程值的百分率。

6.5.4量程漂移

采用量程校正液（6.3.4），于零點漂移試驗的前后分別測定3次，分別計算平均值。用

零點漂移試驗前測量平均值減去零點漂移試驗后測量平均值相對于量程值的百分率。

6.5.5直線性

經零點校正和量程校正后，導入量程中間溶液（6.3.5），讀取穩(wěn)定后的指示值。計算該

指示值與量程中間溶液濃度之差相對于量程值的百分率。

6.5.6檢出限

按照HJ168要求，在確定相同的分析條件下重復n（n≥7）次空白試驗（或空白加標

試驗），計算n次平行測定的標準偏差S。

檢出限的計算方法見公式（1）。

5

（）

MDL=t(n?1,0.99)×S1

式中：

MDL——檢出限；

S——空白樣品多次測量值的標準偏差；

t——自由度為n-1，置信度為99％時的t分布；

n——樣品的平行測定次數(shù)。

6.5.7環(huán)境溫度穩(wěn)定性

將儀器置于恒溫室內，采用量程校正液（6.3.4）為檢測范圍上限值20%和80%的標準溶

液，依次20℃、5℃、20℃、40℃、20℃五個恒溫條件下放置3小時后的測量結果。以20℃條

件下三個測定值的平均值為參考值，計算5℃、40℃兩種條件下第一次測定值與參考值的相

對誤差，取相對誤差的最大值作為儀器環(huán)境溫度穩(wěn)定性的判定值。

6.5.8電壓穩(wěn)定性

采用量程校正液（6.3.4），在指示值穩(wěn)定后，加上高于或低于規(guī)定電壓10%的電源電壓

時，讀取指示值。分別進行3次測定，計算各測定值與平均值之差相對于量程值的百分率，

取三次計算值的最大值為電壓穩(wěn)定性。

6.5.9離子干擾

鉻的工業(yè)廢水主要來自電鍍、制革、印染以及鉻鹽工業(yè)。離子干擾主要考慮三價鐵、二

價鐵、銅、汞、鉬和釩。將單一干擾離子分別加入到濃度為檢測范圍上限50%的鉻量程校

正液（6.3.4）中，干擾離子濃度和種類按照表2的要求。儀器連續(xù)測量3次各混合溶液，計

算3次測量結果的平均值，取測量值的相對誤差作為該離子對儀器干擾的判定值。

表2干擾離子及其濃度

干擾離子三價鐵二價鐵銅汞鉬釩

干擾離子濃度

1.001.002.000.051.001.00

（mg/L）

6.5.10記憶效應

儀器連續(xù)測量3次濃度值為檢測范圍上限值20%的鉻量程校正液（6.3.4）后（測試結果

不作考核），再依次測量濃度值為檢測范圍上限值80%和20%的鉻量程校正液（6.3.4）各3次，

分別計算兩個鉻量程校正液（6.3.4）第一次測定值的相對誤差，取較大的相對誤差作為儀器

記憶效應的判定值。

6.5.11標樣加入實驗

取實際水樣做標樣加入試驗。儀器連續(xù)測量水樣3次并計算測定值的平均值，同樣體積

水樣加入標準溶液后儀器連續(xù)測量3次并計算測定值的平均值。按照公式（2）計算實際水樣

的標樣加入試驗回收率R。

A?A

R=21×100%（2）

C

式中：

R——標樣加入試驗回收率；

A2——加入標準溶液后的水樣3次測定值的平均值；

6

A1——水樣3次測定值的平均值；

C——適當鉻標準溶液的濃度值。

注：標樣加入試驗中加標濃度一般為水樣測定值的0.5~3倍，加入標準溶液后的濃度不

超過儀器的檢測范圍上限。標樣加入體積不超過水樣體積的1%。

6.5.12實際水樣比對試驗

選擇≤0.1mg/L（低濃度）、1~2mg/L（中濃度）和接近最大量程（髙濃度）的水樣，

分別用總鉻水質自動在線監(jiān)測儀和依照GB7466進行測定。對每種濃度水平的水樣均應進行

比對試驗，每種水樣用總鉻水質自動在線監(jiān)測儀測定次數(shù)不少于10次，用GB7466測定次

數(shù)不少于3次。計算實際水樣比對試驗相對誤差（A）。其中實際水樣比對試驗的相對誤差

（A）應滿足表1的要求。

實際水樣比對試驗相對誤差計算方法見公式（3）。

X?B

A=nn×100%（3）

Bn

式中：

A—實際水樣比對試驗相對誤差；

Xn—總鉻水質自動在線監(jiān)測儀測定水樣第n次測量值；

Bn—用GB7466方法測定水樣的第n次測量值。

6.5.13最小維護周期

儀器以1小時為周期對實際水樣進行連續(xù)測量，從測量開始記時，測量過程中不對儀器

進行任何形式的人工維護（包括更換試劑、校準儀器、維修儀器等），直到儀器不能保持正

常測量狀態(tài)或連續(xù)三次測量結果相對誤差均超過10%，同時期間各臺儀器的數(shù)據有效率應

達到90%以上，記錄總運行時間（小時）為儀器的最小維護周期。

6.5.14一致性

在最小維護周期期間，抽取三臺儀器獲得多組數(shù)據Ci,j（其中i是儀器編號，j是時段編號），

計算第j時段三臺儀器測試數(shù)據的相對標準偏差CMj，再按照公式（4）計算數(shù)據的一致性CM。

m2

∑()CMj

CM=j=1（4）

m

式中：

CMj—第j時段三臺儀器測試數(shù)據的相對標準偏差；

CM—一致性；

m—儀器的數(shù)據組數(shù)。

注：當CMj>10%時則視為CM>10%。

6.5.15轉化率

將總鉻標準樣品、混合酸、過硫酸鉀或高錳酸鉀等試劑導入反應室內，試劑在反應室內

被加熱消解，消解完畢后快速冷卻。根據測試結果計算轉化率。

轉化率計算方法見公式（5）。

7

T

P=×100%(5)

S

式中：

P—轉化率；

T—總鉻標準樣品在酸性高溫定時規(guī)定的條件下，通過強氧化劑后六價鉻含量3次測定

的平均值；

S—總鉻標準樣品值。

6.5.16分析時間

以儀表開始啟動運行采取樣品到儀表分析出測量結果所需時間表示。

7使用說明書

總鉻水質自動在線監(jiān)測儀的使用說明書應至少包括以下內容：儀器原理、儀器構造圖、

測試流程圖、現(xiàn)場安裝條件及方法、儀器操作方法、部件標識及注意事項、有毒有害物品（部

件）警告標識、試劑配制方法及使用方法、常見故障處理、廢液處置方法、日常維護說明等。

8試驗方法

8.1結構和外觀檢驗采用目測法。

8.2功能檢驗

模擬監(jiān)測儀工作環(huán)境，啟動監(jiān)測儀，按照說明書逐項操作，應符合本標準5.2的要求。

8.3安全檢驗

8.3.1絕緣阻抗

在正常環(huán)境條件下，關閉監(jiān)測儀電路，采用兆歐表以500V直流電壓10s測試電壓條件

測量電源輸入端與機殼(接地端)之間的絕緣電阻不小于20M?。

8.3.2抗電強度

儀器不連接供電電源，接通其電源開關，把絕緣強度測試儀的兩根接線分別接在儀器電

源插頭的相線(或零線)及接地端(或機殼)上。試驗時電壓應平穩(wěn)上升到規(guī)定值1500V，電流

為5mA，保持1min，然后將電壓平穩(wěn)地下降到0V。試驗過程中不應出現(xiàn)報警、擊穿和飛弧

現(xiàn)象。

9檢驗規(guī)則

9.1檢驗分類

監(jiān)測儀檢驗分為出廠檢驗和型式檢驗兩種。

9.2出廠檢驗

9.2.1設備在出廠前應按規(guī)定項目及檢測方法逐臺檢驗，檢驗合格后方可出廠。每套儀器均

應附有產品合格證和使用說明書。

9.2.2檢驗項目見表3。

8

表3總鉻水質自動在線監(jiān)測儀檢測項目及方法

序號檢測項目要求試驗方法出廠檢驗型式檢驗

1結構和外觀5.18.1√√

2功能5.28.2√√

3性能6.16.5*√

4安全5.38.3√√

注：“√”為必檢項目，“*”為選測項目。

9.3型式檢驗

9.3.1型式檢驗條件

當有下列情況之一時，應進行型式檢驗：

a)新產品定型或老產品轉廠生產；

b)產品停產兩年以上，恢復生產；

c)產品結構、工藝、材料變更，可能影響產品主要性能時；

d)正常生產時，定期或達到一定產量后；

e)出廠檢驗結果與上一次型式檢驗結果差異較大時。

9.3.2抽樣方法

9.3.2.1型式檢驗應從出廠檢驗合格的產品中隨機抽取1臺，抽樣基數(shù)不應少于2臺。

9.3.2.2樣本一經抽取封存，到確認檢驗結果無誤前，除按產品操作使用維護說明書進行保養(yǎng)

外，未經允許，不得進行維修和更換零部件。

9.4判定規(guī)則

9.4.1自動在線監(jiān)測儀經檢驗符合標準要求，則判定為合格。

9.4.2若抽查的樣品有不合格項，應加倍抽樣，對不合格項目進行復檢，若復檢結果為合格，

則仍可判定該批產品合格。

9.4.3若復檢產品中，仍有一臺的任意一項出現(xiàn)不合格時，則判定該批產品不合格。

10標志、包裝、運輸和貯存

10.1標志

10.1.1在適當且明顯的位置上固定產品銘牌，其式型和尺寸應符合GB/T13306的有關規(guī)定。

內容應包含：

a)生產單位名稱；

b)生產日期、產品編號；

c)量程范圍、功率；

d)工作環(huán)境條件。

10.1.2包裝貯運圖示標志應符合GB/T191的規(guī)定，運輸包裝收發(fā)貨標志應符合GB/T6388

的規(guī)定。

9

10.1.3使用說明書的編寫應符合GB/T9969的要求。

10.2包裝

監(jiān)測儀的包裝應符合GB/T13384和GB/T191的規(guī)定。

10.3運輸和貯存

10.3.1運輸過程中應避免擠壓和碰撞。

10.3.2監(jiān)測儀應放置在通風、干燥，且不受日曬、雨淋的環(huán)境中。

10

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》和《中華人民共和國水污染防治法》，規(guī)范總鉻

水質自動在線監(jiān)測儀的技術性能，提高我國水環(huán)境監(jiān)測工作的能力，制定本標準。

本標準規(guī)定了總鉻水質自動在線監(jiān)測儀的技術要求和性能指標及檢測方法。

本標準為首次發(fā)布。

本標準由環(huán)境保護部科技標準司組織制訂。

本標準主要起草單位：中國皮革和制鞋工業(yè)研究院、聚光科技（杭州）股份有限公司、

宇星科技發(fā)展（深圳）有限公司、力合科技（湖南）股份有限公司、廣州市怡文環(huán)境科技股

份有限公司、北京工商大學。

本標準由環(huán)境保護部2016年5月4日批準。

本標準自2016年8月1日起實施。

本標準由環(huán)境保護部解釋。

II

總鉻水質自動在線監(jiān)測儀技術要求及檢測方法

1適用范圍

本標準規(guī)定了總鉻水質自動在線監(jiān)測儀的技術要求、性能指標及檢測方法。

本標準適用于對生活污水和工業(yè)廢水中總鉻進行在線監(jiān)測的總鉻水質自動在線監(jiān)測儀

的生產設計、應用選型和性能檢驗。

2規(guī)范性引用文件

本標準內容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本標準。

GB7466水質總鉻的測定

GB/T191包裝儲運圖示標志

GB/T6388運輸包裝收發(fā)貨標志

GB/T9969工業(yè)產品使用說明書總則

GB/T13306標牌

GB/T13384機電產品包裝通用技術條件

GB/T15479工業(yè)自動化儀表絕緣電阻、絕緣強度技術要求和試驗方法

HJ168環(huán)境監(jiān)測分析方法標準制修訂技術導則

HJ477污染源在線自動監(jiān)控（監(jiān)測）數(shù)據采集傳輸儀技術要求

HJ/T212污染源在線自動監(jiān)控（監(jiān)測）系統(tǒng)數(shù)據傳輸標準

3術語和定義

下列術語和定義適用于本標準。

3.1

零點漂移zerodrift

指采用本標準中規(guī)定的零點校正液為試樣連續(xù)測試，儀器的指示值在一定時間內變化的

大小相對于量程的百分率。

3.2

量程漂移measureddrift

指采用本標準中規(guī)定的量程校正液為試樣連續(xù)測試，儀器的指示值在一定時間內變化的

大小相對于量程的百分率。

3.3

記憶效應memoryeffect

儀器完成某一標準溶液或水樣測量后對下一個測量結果的影響程度。

3.4

標樣加入試驗standardrecovery

1

儀器分別測量加入一定濃度的標準溶液前后的實際水樣，計算加入標準溶液后測定值的

增加量相對于理論加入量的百分率。

3.5

環(huán)境溫度穩(wěn)定性interferenceofenvironmentaltemperature

儀器在不同的環(huán)境溫度下測定標準溶液，儀器的測定值與參考值的相對誤差。

3.6

離子干擾interferenceofions

儀器測定加入干擾離子的標準溶液，儀器的測定值與真值的相對誤差。

3.7

一致性conformity

在相同測試條件下多臺儀器測定值的平行程度。

3.8

最小維護周期minimumperiodbetweenmaintenanceoperations

在檢測過程中不對儀器進行任何形式的人工維護（包括更換試劑、校準儀器等），直到

儀器不能保持正常測定狀態(tài)或測定結果不滿足相關要求的總運行時間（小時）。

3.9

轉化率conversionrate

總鉻標準樣品在酸性高溫定時規(guī)定條件下，通過強氧化劑后測定的六價鉻的含量與總鉻

標準樣品值的百分比。

4方法原理和測定范圍

4.1方法原理

總鉻水質自動在線監(jiān)測儀可采用分光光度法或其它分析方法。

其中分光光度法的原理：在酸性溶液介質中，一定的溫度及壓力下，試樣中不同價態(tài)和

形態(tài)的鉻被過硫酸鉀或高錳酸鉀氧化成六價鉻。六價鉻離子與二苯碳酰二肼（DPC）反應生

成紫紅色絡合物，于波長540nm處進行分光光度測定，通過對吸光度的測量，便可間接獲

得水樣中總鉻的含量。上述步驟由在線監(jiān)測儀自動控制完成水樣導入、水樣預消解和濃度計

算全過程，從而實現(xiàn)總鉻監(jiān)測的自動化。

4.2儀器構造

預消解單元：通過具備自動計量功能的采樣裝置將待測樣品、混合酸、過硫酸鉀或高錳

酸鉀等試劑導入反應室內，試劑在反應室內被加熱消解，消解完畢后快速冷卻。

進樣/計量單元：包括試樣、試劑導入部分和試樣、試劑計量部分。

分析單元：具有將測定值轉換成電信號輸出的功能，通過控制單元，完成對樣品的自動

在線分析。同時還應包括針對零點和量程的校準功能。

控制單元：包括系統(tǒng)控制硬件和軟件，具有數(shù)據采集、處理、顯示存儲與數(shù)據輸出等功

能。

4.3測定范圍

本標準的測定范圍為0.04～5.00mg/L。

2

5技術要求

5.1基本要求

5.1.1儀器應在醒目處標識產品銘牌，內容應包含生產單位、生產日期、產品編號、量程范

圍、功率、工作環(huán)境條件等內容，應符合GB/T13306的要求。

5.1.2顯示器應無污點、損傷。所有顯示界面應為中文，且字符均勻、清晰，屏幕無暗角、

黑斑、彩虹、氣泡、閃爍等現(xiàn)象，能根據顯示屏提示進行全程序操作，說明功能的文字、符

號和標志端正。

5.1.3機箱外殼應由耐腐蝕材料制成，表面無裂紋、變形、污濁、毛刺等現(xiàn)象，表面涂層均

勻，無腐蝕、生銹、脫落及磨損現(xiàn)象。產品組裝堅固、零部件無松動。按鍵、開關、門鎖等

控制靈活可靠。

5.1.4儀器的電源引入線與機殼之間的絕緣電阻應符合GB/T15479的要求。

5.1.5主要部件均應具有相應的標識或文字說明。

5.1.6應在儀器醒目位置標識分析流程圖。

5.2功能要求

5.2.1預消解單元

5.2.1.1經氧化反應后應能去除懸浮物、色度的影響。5.2.1.2反應室應由耐熱性、耐侵蝕性的

材料構成，結構應易于攪拌和清洗。

5.2.1.3具有自動加熱裝置和溫度傳感器，并可以設置樣品消解的溫度和時間。5.2.1.4具有自

動冷卻裝置。

5.2.2進樣/計量單元

5.2.2.1應由防腐蝕的材料構成，不會因試劑或實際廢水的腐蝕而影響測定結果。

5.2.2.2計量部分應保證試劑和實際廢水樣品進樣的準確性，并在使用說明書中明確該儀器管

路內部所能通過的懸浮物的最大粒徑。

5.2.2.3具備內部管路自清洗功能，防止不同樣品之間的交叉污染。

5.2.3分析單元

5.2.3.1應由防腐蝕的材料構成，結構應易于清洗。

5.2.3.2測定值輸出信號應穩(wěn)定。在本標準規(guī)定的測定范圍內，性能指標符合表1的要求。

5.2.3.3具備自動進行零點和量程校準功能，能夠設置自動校準周期，以保證測量數(shù)據的準確

性。

5.2.4控制單元

5.2.4.1具備故障信息反饋功能（超量程報警、試劑余量不足報警、計量部件故障報警等）。

5.2.4.2數(shù)據處理系統(tǒng)應具有數(shù)據和運行日志采集、存儲、處理、顯示和輸出等功能，應能存

儲至少12個月的原始數(shù)據和運行日志，并具備二級操作管理權限，一般操作人員只可查詢

相應日志和儀器設置參數(shù)。

5.2.4.3應具備自動標樣核查和自動校準功能，當自動標樣核查不通過時進行自動校準，并將

結果記入運行日志。

5.2.4.4應具備日常校準、參數(shù)變更的自動記錄、保存和查詢功能。

5.2.4.5應具備高低量程自動切換的功能，量程切換時不影響監(jiān)測數(shù)據的正常顯示和信號的正

3

常輸出。

5.2.4.6應具備對不同測試數(shù)據添加標識，人工維護：M；故障：D；校驗：C；標樣核查：

SC。

5.2.4.7具有模擬量和數(shù)字量輸出接口，通過數(shù)字量接口實現(xiàn)雙向通訊。

5.3安全要求

5.3.1絕緣阻抗

電源輸入端對機殼絕緣電阻≥20M?。

5.3.2抗電強度

電源的相線與地的抗電強度能承受交流電壓1500V、頻率50Hz、時間為1min的試驗，

不得出現(xiàn)報警、擊穿、飛弧等現(xiàn)象。

6性能指標及檢測方法

6.1性能指標

按本標準方法檢測時，總鉻水質自動在線監(jiān)測儀的性能指標應滿足表1的要求。

表1總鉻水質自動在線監(jiān)測儀的性能指標

項目技術指標試驗方法

精密度≤5%6.5.1

示值誤差±5%6.5.2

零點漂移量程的±5%6.5.3

量程漂移量程的±5%6.5.4

直線性±5%6.5.5

檢出限≤0.01mg/L6.5.6

環(huán)境溫度穩(wěn)定性±10%6.5.7

電壓穩(wěn)定性±5%6.5.8

離子干擾±15%6.5.9

記憶效應±10%6.5.10

標樣加入實驗80%~120%6.5.11

實際水樣比對試驗±15%6.5.12

最小維護周期≥168小時6.5.13

一致性≤10%6.5.14

轉化率≥90%6.5.15

分析時間≤60min6.5.16

6.2檢測條件

6.2.1環(huán)境溫度（5～40）℃，測試過程中溫度變化幅度應在±5℃以內。

6.2.2相對濕度（65±20）%

6.2.3電源電壓交流電壓（220±22）V

6.2.4電源頻率（50±0.5）Hz

4

6.2.5水樣溫度（0～60）℃

6.2.6水樣酸堿度pH：6～9

6.2.7水樣懸浮物≤50mg/L

6.3試劑

6.3.1實驗用水：不含鉻的蒸餾水。

6.3.2零點校正液：見6.3.1。

6.3.3六價鉻標準貯備液：ρ=100.0mg/L。

稱取0.2829g±0.0001g經110℃干燥2h的重鉻酸鉀基準試劑（K2Cr2O7）溶于適量水中，

溶解后移至1000ml容量瓶中，加水定容至標線，混勻?；蛑苯淤徺I六價鉻有證標準物質。

6.3.4量程校正液用六價鉻標準貯備液（6.3.3）稀釋到滿量程值的所需濃度。

6.3.5量程中間溶液將量程校正液（6.3.4）用水（6.3.1）按1:1進行稀釋。

6.3.6其余試劑：按照總鉻水質自動在線監(jiān)測儀使用說明書要求配制。

6.4試驗準備及校正

6.4.1連接電源，按儀器使用說明書規(guī)定的預熱時間進行預熱運行，以使各部分功能及顯示

記錄單元穩(wěn)定。

6.4.2按儀器操作說明書的校正方法，用零點校正液（6.3.2）和量程校正液（6.3.4）交替進

行總鉻水質自動在線監(jiān)測儀零點校正和量程校正的操作。

6.5檢測方法

6.5.1精密度

按照試驗條件（6.2），重復6次測定零點校正液（6.3.2），以指示值的平均值作為零值。

在相同條件下，測定量程值的20%和80%兩個不同濃度的量程校正液（6.3.4），重復測定6

次，以各次測量值（扣除零值后）計算相對標準偏差，以相對標準偏差最大者作為精密度。

6.5.2示值誤差

按照試驗條件（6.2），測定量程值的20%和80%的兩個不同濃度的量程校正液（6.3.4），

各測定6次，分別計算相對誤差，以相對誤差最大者作為示值誤差。

6.5.3零點漂移

采用零點校正液（6.3.2），連續(xù)測定24h。利用該時間內的初期零值（最初的3次測定

值的平均值），計算最大變化幅度相對于量程值的百分率。

6.5.4量程漂移

采用量程校正液（6.3.4），于零點漂移試驗的前后分別測定3次，分別計算平均值。用

零點漂移試驗前測量平均值減去零點漂移試驗后測量平均值相對于量程值的百分率。

6.5.5直線性

經零點校正和量程校正后，導入量程中間溶液（6.3.5），讀取穩(wěn)定后的指示值。計算該

指示值與量程中間溶液濃度之差相對于量程值的百分率。

6.5.6檢出限

按照HJ168要求，在確定相同的分析條件下重復n（n≥7）次空白試驗（或空白加標

試驗），計算n次平行測定的標準偏差S。

檢出限的計算方法見公式（1）。

5

（）

MDL=t(n?1,0.99)×S1

式中：

MDL——檢出限；

S——空白樣品多次測量值的標準偏差；

t——自由度為n-1，置信度為99％時的t分布；

n——樣品的平行測定次數(shù)。

6.5.7環(huán)境溫度穩(wěn)定性

將儀器置于恒溫室內，采用量程校正液（6.3.4）為檢測范圍上限值20%和80%的標準溶

液，依次20℃、5℃、20℃、40℃、20℃五個恒溫條件下放置3小時后的測量結果。以20℃條

件下三個測定值的平均值為參考值，計算5℃、40℃兩種條件下第一次測定值與參考值的相

對誤差，取相對誤差的最大值作為儀器環(huán)境溫度穩(wěn)定性的判定值。

6.5.8電壓穩(wěn)定性

采用量程校正液（6.3.4），在指示值穩(wěn)定后，加上高于或低于規(guī)定電壓10%的電源電壓

時，讀取指示值。分別進行3次測定，計算各測定值與平均值之差相對于量程值的百分率，

取三次計算值的最大值為電壓穩(wěn)定性。

6.5.9離子干擾

鉻的工業(yè)廢水主要來自電鍍、制革、印染以及鉻鹽工業(yè)。離子干擾主要考慮三價鐵、二

價鐵、銅、汞、鉬和釩。將單一干擾離子分別加入到濃度為檢測范圍上限50%的鉻量程校

正液（6.3.4）中，干擾離子濃度和種類按照表2的要求。儀器連續(xù)測量3次各混合溶液，計

算3次測量結果的平均值，取測量值的相對誤差作為該離子對儀器干擾的判定值。

表2干擾離子及其濃度

干擾離子三價鐵二價鐵銅汞鉬釩

干擾離子濃度

1.001.002.000.051.001.00

（mg/L）

6.5.10記憶效應

儀器連續(xù)測量3次濃度值為檢測范圍上限值20%的鉻量程校正液（6.3.4）后（測試結果

不作考核），再依次測量濃度值為檢測范圍上限值80%和20%的鉻量程校正液（6.3.4）各3次，

分別計算兩個鉻量程校正液（6.3.4）第一次測定值的相對誤差，取較大的相對誤差作為儀器

記憶效應的判定值。

6.5.11標樣加入實驗

取實際水樣做標樣加入試驗。儀器連續(xù)測量水樣3次并計算測定值的平均值，同樣體積

水樣加入標準溶液后儀器連續(xù)測量3次并計算測定值的平均值。按照公式（2）計算實際水樣

的標樣加入試驗回收率R。

A?A

R=21×100%（2）

C

式中：

R——標樣加入試驗回收率；

A2——加入標準溶液后的水樣3次測定值的平均值；

6

A1——水樣3次測定值的平均值；

C——適當鉻標準溶液的濃度值。

注：標樣加入試驗中加標濃度一般為水樣測定值的0.5~3倍，加入標準溶液后的濃度不

超過儀器的檢測范圍上限。標樣加入體積不超過水樣體積的1%。

6.5.12實際水樣比對試驗

選擇≤0.1mg/L（低濃度）、1~2mg/L（中濃度）和接近最大量程（髙濃度）的水樣，

分別用總鉻水質自動在線監(jiān)測儀和依照GB7466進行測定。對每種濃度水平的水樣均應進行

比對試驗，每種水樣用總鉻水質自動在線監(jiān)測儀測定次數(shù)不少于10次，用GB7466測定次

數(shù)不少于3次。計算實際水樣比對試驗相對誤差（A）。其中實際水樣比對試驗的相對誤差

（A）應滿足表1的要求。

實際水樣比對試驗相對誤差計算方法見公式（3）。

X?B

A=nn×100%（3）

Bn

式中：

A—實際水樣比對試驗相對誤差；

Xn—總鉻水質自動在線監(jiān)測儀測定水樣第n次測量值；

Bn—用GB7466方法測定水樣的第n次測量值。

6.5.13最小維護周期

儀器以1小時為周期對實際水樣進行連續(xù)測量，從測量開始記時，測量過程中不對儀器

進行任何形式的人工維護（包括更換試劑、校準儀器、維修儀器等），直到儀器不能保持正

常測量狀態(tài)或連續(xù)三次測量結果相對誤差均超過10%，同時期間各臺儀器的數(shù)據有效率應

達到90%以上，記錄總運行時間（小時）為儀器的最小維護周期。

6.5.14一致性

在最小維護周期期間，抽取三臺儀器獲得多組數(shù)據Ci,j（其中i是儀器編號，j是時段編號），

計算第j時段三臺儀器測試數(shù)據的相對標準偏差CMj，再按照公式（4）計算數(shù)據的一致性CM。

m2

∑()CMj

CM=j=1（4）

m

式中：

C