滅多威肟生產廢水的治理技術

PAGEPAGE1滅多威肟生產廢水的治理技術我國是農藥生產和使用大國,目前我國農藥生產企業(yè)已達200多家,生產農藥品種達200多種,年產量近30萬t。我國每年排放的藥廢水量在1億m3以上,其中已進行治理的占總量的7%,而治理達標的僅占已處理的1%，因此,農藥廢水的治理己成為環(huán)境污染治理工作的重中之重。農藥廢水屬高濃度、難降解有毒有機工業(yè)廢水,具有排放量大、有機物、氨氮濃度高、污染物成分復雜、難生物降解等，對環(huán)境的污染非常嚴重。其主要特點是：1、污染物濃度較高,COD（化學需氧量）可達每升數萬毫克；2、毒性大,廢水中除含有農藥和中間體外,還含有各種有毒有害物質以及許多生物難以降解的物質；3、有惡臭，氣體對人有毒有害；4、水質、水量不穩(wěn)定。滅多威肟（即甲硫基乙醛肟）是生產滅多靈農藥的中間體。滅多威肟農藥廢水是高鹽度高有機物的有毒有害惡臭嚴重的工業(yè)生產廢水。目前主要采用微電解法或蒸餾法預處理、大量淡水稀釋后，再生化處理。介于微電解法預處理產生大量硫酸亞鐵絮凝渣，以及生化法需要大量淡水的稀釋，增加了基建投資和運行費用等，本技術采用以催化氧化為主的集成技術。一、廢水概況及處理后出水指標1、廢水概況某一農藥廠生產車間排放的廢水主要污染物指標：氯根含量120000mg/L左右，COD20000-50000mg/L，呈棕黃色渾濁液體，色度＞2000稀釋倍數。主要有機污染物為：乙醛肟及乙醛肟的氯化物；甲硫基乙醛肟以及乙甲基乙硫；乙晴、甲硫醇、另外，乙醛肟生產過程中，可能副產多氯乙醛肟和二聚體；溫度大于20度時，氯化產物α-氯代乙肟等；甲硫基乙醛肟生產過程中可能副產亞硝基化合物和二聚物等，氯過量時可能副產1.1-二氯-1-亞硝基烷烴等；2、處理后出水指標廠方要求：首先去除惡臭，然后降解COD≤500mg/L；色度≤80（稀釋倍數）。二、治理方案的選擇從物料的性質可知其具有相當強的氧化還原能力；由于廢水鹽度極高、色度高，有機物的降解盡量采用鹽度影Fenton法能氧化難生物降解或一般化學氧化難以奏效的有機廢水,如含氰廢水、除草劑母液廢水(含草甘膦、乙胺、低級酯、醛、酸類等)和殺蟲劑廢水(含有二氯苯、吡啶醇鈉、毒死蜱、丙烯腈、四氯乙烯、六氯乙烷、三氯乙酰氯、甲苯等),且系統(tǒng)不需要高溫高壓、活性高、反應速度快,廢水的生化性可得到大大提高。但是傳統(tǒng)Fenton試劑法存在著藥劑成本高、需進行后續(xù)處理以回收亞鐵離子、回收成本高、流程復雜、易引起二次污染等問題,這些問題制約了Fenton法的發(fā)展。而且，其不能充分礦化有機物，初始物質部分轉化為某些中間產物，這些中間產或與Fe3+形成絡合物，或與?OH的生成路線發(fā)生競爭，并可能對環(huán)境造成的更大危害；過氧化氫的利用率不高，致使處理成本很高。本技術采用非均相催化Fenton技術；采用以納米二氧化鈦為催化劑的臭氧催化氧化；采用非均相微波催化技術，誘導、加速反應，大大提高了氧化速率和氧化效果；避免了大量絮凝廢渣的產生。當廢水中有機物含量低于20000mg/L時，采用二氧化氯催化氧化微波+非均相Fenton+臭氧催化氧化等集成技術→高鐵酸鉀等集成技術。主要特點：無化學絮凝渣；無惡臭（二次污染）排放；過氧化氫最好采用電化學法現(xiàn)場產生。微波具有很強的穿透作用，能直接加熱反應物分子，改變體系的熱力學函數，降低反應的活化能和分子的化學鍵強度，大大提高反應活性?；段⒉ň哂幸陨蟽?yōu)點，將其引入到Fenton氧化技術中，加快?OH的產生速率，同時降低有機污染物分子的化學鍵強度，加快降解反應的速率。本技術中非均相微波催化技術；使用較低功率微波技術；廢水的處理可以連續(xù)進行。其工藝條件見表3.表3微波+Fenton+臭氧催化氧化反應工藝條件名稱pH過氧化氫：有機物（摩爾比）臭氧：有機物(摩爾比）微波功率（w）水力停留時間(min)COD去除率(%)高鐵酸鉀反應去除率（%）工藝條件4-61:1.30.5:1300-5005-30＞80＞80（2）當廢水中有機物含量20000-50000mg/L時，采用二氧化氯催化氧化→三電極催化氧化(或微電解法)→微波+非均相Fenton+臭氧催化氧化→高鐵酸鉀等集成技術。如下圖一：其中：高鐵酸鉀法為備用技術，只是當前面的集成技術處理后，COD仍高于排放要求時，才啟用；三電極法雖然優(yōu)于微電池法，可是目前市場尚無規(guī)范化的有關設備的商品（關鍵是電流效率）；用微電池法時，必須嚴格控制過多亞鐵離子的產生，否則將影響Fenton法的處理效果，也將增加過氧化氫消耗量。三、運行過程中的注意事項1、使用的主要物料使用的主要物料為：氯化鈉、硫酸、催化劑、電能；另外高鐵酸鉀和過氧化氫（如果電化學法現(xiàn)場產生，則可以不用商品過氧化氫溶液）備用。2、運行過程中的注意事項目前所使用的非均相Fenton法中的催化劑，需要有備份的，需輪換使用；可以采用“長久型催化劑”，需要進一步試驗確定！二氧化氯催化反應的催化劑和臭氧催化氧化反應的催化劑，一般使用壽命在2年以上，且有專業(yè)生產廠家，也可自制。3、三電極催化氧化反應三電極催化氧化