鹽類(lèi)的水解與沉淀溶解平衡-【對(duì)點(diǎn)變式題】2022-2023學(xué)年高二化學(xué)上學(xué)期期末必考題精準(zhǔn)練（人教版2019選擇性必修第一冊(cè)）（解析版）

必考點(diǎn)07鹽類(lèi)的水解與沉淀溶解平衡

經(jīng)典必考題

題型一水解規(guī)律及其應(yīng)用

例題1：2022年3月，神州十三號(hào)航天員在中國(guó)空間站進(jìn)行了“天宮課堂”授課活動(dòng)。其中太空“冰雪實(shí)驗(yàn)”

演示了過(guò)飽和醋酸鈉溶液的結(jié)晶現(xiàn)象。下列說(shuō)法正確的是()

A.醋酸鈉溶液中c(Na+)=c(CH3cOCT)

B.醋酸鈉溶液是強(qiáng)電解質(zhì)

C.常溫下，醋酸鈉溶液的pH<7

D.該溶液中加入少量醋酸鈉固體可以促進(jìn)醋酸鈉晶體析出

【答案】D

【詳解】A.醋酸鈉溶液中醋酸根離子能發(fā)生水解，所以c(Na+)>c(CH3coeF),故A錯(cuò)誤；B.醋酸鈉屬于

鹽，在水中完全電離，是強(qiáng)電解質(zhì)，其溶液屬于混合物，既不是電解質(zhì)也不是非電解質(zhì)，故B錯(cuò)誤；C.醋

酸鈉是強(qiáng)堿弱酸鹽，醋酸根離子水解使溶液顯堿性，常溫下，醋酸鈉溶液的pH>7,故C錯(cuò)誤；D.過(guò)飽和

醋酸鈉溶液處于亞穩(wěn)態(tài)，加入少量醋酸鈉固體可以促進(jìn)醋酸鈉晶體析出，形成飽和溶液，故D正確；故選

D?

例題2：設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，下列說(shuō)法正確的是()

A.lLpH=l的H2s溶液中,所含的H+離子總數(shù)為0-2NA

B.110.11110卜匚號(hào)6。3溶液中，所含的陽(yáng)離子總數(shù)大于01NA

C.一定條件下，在某一恒容密閉容器中，O.lmolN。和(UmolH?充分反應(yīng)后，生成的NH3分子總數(shù)為0.2NA

D.0.5L0.1mol[THN(7溶液中，所含的HNO?分子總數(shù)為0.05NA

【答案】B

【詳解】A.lLpH=l的H2sO4溶液中，所含的H+離子總數(shù)為°」NA，A錯(cuò)誤；B.1mol鐵離子水解會(huì)生

成3mol氫離子，故溶液中的陽(yáng)離子會(huì)大于0.INA,B正確;C.一定條件下，在某一恒容密閉容器中，0.ImolN2

和OJmolH?充分反應(yīng)后，由于該反應(yīng)為可逆反應(yīng)，生成的NH3分子總數(shù)小于0.2NA，C錯(cuò)誤；D.HNO?為

弱電解質(zhì)，部分電離，所含的HNOz分子總數(shù)小于0O5NA，D錯(cuò)誤；答案選B。

【解題技巧提煉】

有弱才水解，越弱越水解；誰(shuí)強(qiáng)顯誰(shuí)性，同強(qiáng)顯中性。

是否溶液的

鹽的類(lèi)型實(shí)例水解的離子溶液的pH

水解酸堿性

強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽NaChKNO3否一中性pH=7

NH4CI、

強(qiáng)酸弱堿鹽是NH：、Cu2+酸性pH<7

CU（NO3）2

CH3coONa、

弱酸強(qiáng)堿鹽是CH3coer、coF堿性pH>7

Na2CO3

3.鹽類(lèi)水解離子方程式的書(shū)寫(xiě)

(1)由于水解是微弱的反應(yīng)，因而反應(yīng)物與生成物用“K”連接，易揮發(fā)性物質(zhì)不標(biāo)“T”，難溶物不標(biāo)“廣，

易分解的物質(zhì)不拆開(kāi)書(shū)寫(xiě)(相互促進(jìn)水解者除外)。

+

如NaHCO3(aq)：HCOr+H2OH2CO3+OH-；NH4cl(aq)：NHt+H2ONH3H2O+HO

(2)多元弱酸鹽的水解分步寫(xiě)：

2

如Na2s(aq)：第一步：S+H20HS+0H~；

-

第二步：HS-+H2OH2S+OH,水解以第一步水解為主。

3++

(3)金屬陽(yáng)離子(弱堿的陽(yáng)離子)水解一步寫(xiě)到底：如AlCl3(aq)：A1+3H2OAl(OH)3+3Ho

(4)相互促進(jìn)水解時(shí)，由于反應(yīng)徹底，故生成物中出現(xiàn)的不溶于水的沉淀或氣體均要注明狀態(tài)，即寫(xiě)上“廣或

3+

“T”符號(hào)，中間用“=”連接。如NaHCCh與Ab(SO4)3混合反應(yīng)：3HCOr+A1=A1(0H)3；+3C02TO

4.判斷酸式鹽的水溶液的酸堿性要看該鹽的構(gòu)成微粒的實(shí)際表現(xiàn)。

++

(1)強(qiáng)酸的酸式鹽只電離，不水解，溶液一定顯酸性，如：NaHSO4=Na+H+SOfo

(2)弱酸的酸式鹽溶液的酸堿性，取決于酸式酸根離子的電離程度和水解程度的相對(duì)大小。

①電離程度小于水解程度，溶液顯堿性，如NaHCCh溶液中：HCO,=H++CO5(次要)；

HCO5+H2OH2co3+OJC(主要)，使C(OJT)>C(H+),溶液顯堿性。

同理NaHS溶液、NazHPCU溶液顯堿性。

②電離程度大于水解程度，溶液顯酸性，如NaHSCh溶液中：HSO,=H++SO歹(主要)，

HSO5+H2。H2so3+OH-(次要)，使c(H+)>c(OH)溶液顯酸性。同理NaH2PCU溶液顯酸性。

5.NH]與CH3co0一、HCO,、CO歹等在水解時(shí)相互促進(jìn)，其水解程度比單一離子的水解程度大，但水解

程度仍然比較弱，不能進(jìn)行完全，在書(shū)寫(xiě)水解方程式時(shí)用“一”。

題型二溶液中“粒子”濃度關(guān)系

例題3：常溫下，BaCC>3和Bas?！?分別為2.5義10一9、1.0x10-%將1moiBaSO4放入ILLOmoLUNa2cO3

溶液中，直至平衡(不考慮溶液體積變化)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()

A.約有0O38molBaSC>4溶解

B.溶液中：c（OH_）+c（HCOj_c（H+）_c（Ba2+）=2mo].Iji_c（CO；）_c（SO；一）

C.溶液中：c（Na+）>c（COj-）>c（sot）>c（Ba2+）

D.溶液中：〃（H2co3）+〃（HCO；）+〃（BaCO3）+〃（CO『）=lmol

【答案】B

c(SO；［Km(BaSO.)

【詳解】4設(shè)轉(zhuǎn)化了

A.CO^+BaSO4.BaCOs+SOj,K==-4=T/"；?"；=0-Q'CO1xmoLL,

c(CO；)Ksp(BaCO3)

六=0.04,可得xu0.038,A項(xiàng)正確；B.2moi.廠可看作是c(Na+),不符合電荷守恒，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C.溶

液中有大量Na2cO3和BaSO,固體，C項(xiàng)正確；D.根據(jù)碳原子守恒，D項(xiàng)正確；答案選B。

例題4：下列各組離子在指定溶液中一定能大量共存的是()

A.使甲基橙顯黃色的溶液：Fe2+>CT、Mg2\SO：

c(H+)?

B.―,------r=1.0xl0-的溶液：Na-、A1O；、NO］、s"、SO|-

c(OHJ

C.c(NH：)=c(C「)的NHQ-NJVHQ混合液：刈+、Fe3+SO：、HCO；

D.常溫下，由水電離產(chǎn)生c(H+)=l()Smol-I7i的溶液中：Na+、Cl,CO：、SO：

【答案】B

【詳解】A.使甲基橙顯黃色的溶液，可能是酸性，也可能是中性或堿性，若是堿性，OH-與F/、Mg?+反

應(yīng)生成沉淀而不共存，故A錯(cuò)誤；B.常溫下，筌*;=1.0x10-2的溶液，則溶液顯堿性，Na+、A1O；、NO］、

S2->SO；-都不反應(yīng)而大量共存，故B正確；C.溶液中AP+、Fe3+、HCO；反應(yīng)生成生成沉淀和氣體而不

共存，故C錯(cuò)誤；D.常溫下，由水電離產(chǎn)生的c(H+)=l(T“mol-I7i的溶液，可能是酸性，也可能是堿性,

若是酸性條件下H+、CO：反應(yīng)生成氣體而不能共存，故D錯(cuò)誤。故選B。

【解題技巧提煉】

1.電離理論

①弱電解質(zhì)的電離是微弱的，電離產(chǎn)生的微粒都非常少，同時(shí)還要考慮水的電離，如氨水溶液中：NH3HO、

NH，OFT濃度的大小關(guān)系是c(NH3-H2O)>c(OH")>c(NHt)□

②多元弱酸的電離是分步進(jìn)行的，其主要是第一步電離(第一步電離程度遠(yuǎn)大于第二步電離)。如在H2s溶液

2

中：H2SXHS，S-xH+的濃度大小關(guān)系是C(H2S)>C(H+)>C(HS-)>C(S2-)。

2.水解理論

①弱電解質(zhì)離子的水解損失是微量的(雙水解除外)，但由于水的電離，故水解后酸性溶液中c(H+)或堿性溶

液中C(OIT)總是大于水解產(chǎn)生的弱電解質(zhì)的濃度。如NH4cl溶液中：NH入C「、NH3H20XH卡的濃度大

+

小關(guān)系是c(CC)>c(NHt)>C(H)>C(NH3-H2O)?

②多元弱酸酸根離子的水解是分步進(jìn)行的，其主要是第一步水解，如在Na2cCh溶液中：C05、HC0”H2cCh

的濃度大小關(guān)系應(yīng)是c(COD>c(HCOr)>c(H2co3)□

3.把握三種守恒，明確等量關(guān)系

⑴電荷守恒規(guī)律

電解質(zhì)溶液中，無(wú)論存在多少種離子，溶液都呈電中性，即陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)一定等于陽(yáng)離子所帶正

電荷總數(shù)。如NaHCCh溶液中存在著Na*、才、HCO?、CO歹、0H「，存在如下關(guān)系：c(Na+)+c(H+)=c(HCO?)

+C(0H^)+2C(C0F)?

(2)物料守恒規(guī)律

電解質(zhì)溶液中，由于某些離子能夠水解，離子種類(lèi)增多，但元素總是守恒的。如K2s溶液中S2-、HS-都能

水解，故S元素以S2「、HS-xH2s三種形式存在，它們之間有如下守恒關(guān)系：C(K+)=2C(S2-)+2C(HS-)+

2C(H2S)O

(3)質(zhì)子守恒規(guī)律

如Na2s水溶液中的質(zhì)子轉(zhuǎn)移情況圖示如下：

(得質(zhì)子)(基準(zhǔn)態(tài)物質(zhì))(失質(zhì)子)

HS~*+H+

2

口?T+2H+s-

+H+-H+A”

H2O------?OH

+

由圖可得Na2s水溶液中質(zhì)子守恒式可表示:c(H3O+)+2c(H2S)+c(HS-)=c(OH-)或c(H)+2c(H2S)+c(HS-)

=c(OJT)。質(zhì)子守恒的關(guān)系式也可以由電荷守恒式與物料守恒式推導(dǎo)得到。

【拓展】弱酸、弱堿的電離和鹽的水解是微弱的，但水的電離程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于弱酸、弱堿的電離和鹽的水解。

+""+

所以在稀醋酸溶液中：C(CH3COOH)>C(H)>C(CH3COO)>C(OH)；CH3coONa溶液中：c(Na)>c(CH3COO

+

")>C(OH-)>C(CH3COOH)>C(H)O

(2)電荷守恒式中不只是各離子濃度的簡(jiǎn)單相加，如2c(COr)的化學(xué)計(jì)量數(shù)2代表一個(gè)COr帶2個(gè)負(fù)電荷，

不可漏掉；物料守恒式中，離子濃度系數(shù)不能漏寫(xiě)或顛倒，如Na2s溶液中的物料守恒式中，“2”表示c(Na+)

是溶液中各種硫元素存在形式的硫原子總濃度的2倍。

題型三水解常數(shù)與電離常數(shù)的關(guān)系與應(yīng)用

例題5：常溫下，向20mL0.1mol/L一元堿MOH溶液中滴加等濃度的一元酸HX溶液，滴定過(guò)程中溶液pH

值的變化曲線如下圖所示，已知4Vm<6,下列說(shuō)法正確的是()

A.

C.溶液中水的電離程度：b>a>cD.c點(diǎn)溶液中：c(M+)>c(X-)>c(H+)>c(OH)

【答案】A

【詳解】A.由分析可知，滴定終點(diǎn)的溶液顯堿性，而甲基橙的變色范圍為3.1~4.4,酚麟的變色范圍為

8.2~10。則該滴定過(guò)程中應(yīng)選用酚醐作指示劑以減小實(shí)驗(yàn)誤差,A正確;B.由b點(diǎn)可知，此時(shí)溶液中pH=8.5,

1014

c(X)?0.05mol/L>c(OHA1。*'mol/L,,根據(jù)水解平衡可知，X+H2O'HX+OH,c(HX)?c(OH)；

z1014

c(OH)c(HX)(記)KWIO"

Kh="XI=0.05=2x10-1。，故Ka=Kh=2x10J°=5x1。-$,B錯(cuò)誤；C.由分析可知，a點(diǎn)為MOH

強(qiáng)堿溶液，對(duì)水的電離起抑制作用，b點(diǎn)為MX強(qiáng)堿弱酸鹽溶液，對(duì)水的電離起促進(jìn)作用，c點(diǎn)為等濃度混

合的MX和HX溶液，MX對(duì)水電離起促進(jìn)作用，HX對(duì)水的電離起抑制作用，故溶液中水的電離程度：b>

c>a,C錯(cuò)誤；D.c點(diǎn)為等濃度混合的MX和HX溶液，溶液顯酸性，即HX的電離程度大于X-的水解程

度，則。點(diǎn)溶液中：C(X>C(M+)>C(H+)>C(OH)口錯(cuò)誤；故選A。

例題6：25。(3時(shí)，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()

A.HCO,的電離常數(shù)和水解常數(shù)關(guān)系：Ka(HCODKh(HCOJ=Kw=LOxlO-i4

B.已知二元弱酸H2A電離平衡常數(shù)Kai=5.0xl(y2,Ka2=5.2xl0-5,則NaHA溶液的pH<7

C.pH=l的HNO3和pH=13的Ba(OH)2溶液等體積混合后，溶液pH=7

D.pH=2的醋酸和pH=2的鹽酸溶液等體積混合后溶液pH仍為2

【答案】A

【詳解】A.HCO；的水解常數(shù)Kh(HCO；)=K.=K(HCO；)*K,(H2coJ,A錯(cuò)誤；B.HA的水解

：,h

常數(shù)10~14

Kh=3==2xlO13<K=5.2xlCf5,HA-的水解程度小于電離程度，NaHA溶液的pH<7,呈

—5.0x10"a2

酸性,B正確；C.pH=l的HNO3中n(H+)=10」V,pH=13的Ba(OH)2溶液中n(OT)=10TV,兩者等體積混合

后，氫離子和氫氧根離子恰好完全反應(yīng)，溶液呈中性，溶液pH=7,C正確；D.pH=2的醋酸和pH=2的鹽

酸溶液等體積混合后溶液中氫離子的濃度仍然為10汽pH=2,D正確；答案選A。

【解題技巧提煉】

1.水解常數(shù)的概念

（1）含義：鹽類(lèi)水解的平衡常數(shù)，稱(chēng)為水解常數(shù)，用Kh表示。

+

（2）表達(dá)式:對(duì)于A+HOHA+OH-；對(duì)于B+HOBOH+H+,&=。刃泮。

2Ci\2Cij

⑶意義和影響因素：Kh越大，表示相應(yīng)鹽的水解程度越大；

②&只受溫度的影響，升高溫度，的值增大。

2.水解常數(shù)（題）與電離常數(shù)的定量關(guān)系（以CH3coONa為例）

CH3coONa溶液中存在如下水解平衡：CH3COO+H2OCH3COOH+OH

cCH3coOHCOITcCH3coOHCOIT.CH+。011二田+K*

Kh=+

-cCH3coeT-=-cCH3COOcH-=cCH3co0-石廣元

cCH3coOH

因而Ka（或Kh）與Kw的定量關(guān)系：

⑴Ka-Kh=Kw或Kb-Kh=Kw

⑵Na2cO3的水解常數(shù)心=合

Aa2

⑶NaHCCh的水解常數(shù)&=導(dǎo)

Aal

【拓展】可以用電離平衡常數(shù)與水解平衡常數(shù)的大小關(guān)系判斷弱酸的酸式鹽溶液的酸堿性，以HCO,為例，

「“cHCOr<?H+

已知&1=cH2c。3:

電離方程式：HCO5=H++COF；乂2="：'渭

CHCU3

水解方程式：HCO5+H2O=H2co3+OH「；Kh='H*.OH=M只需比較Ka?和K^^的大小即

CHCC）3KalKal

可判斷弱酸的酸式鹽溶液的酸堿性。

題型四鹽類(lèi)水解的影響因素及應(yīng)用

例題7：對(duì)于O.lmoLLTNa2s。3溶液，下列說(shuō)法正確的是（）

A.升高溫度，溶液pH降低(不考慮SOV的氧化)

B.c(Na+)=2c(SO：)+c(HSO3)+c(H2SO3)

+

C.c(Na)+c(H+尸2c(SO：)+2c(HSO3)+c(OR-)

+

D.c(OH-)=c(H)+C(HSO-)+2C(H2SO3)

【答案】D

【詳解】A.水解吸熱，升高溫度，促進(jìn)水解，堿性增強(qiáng)，溶液的pH增大，A錯(cuò)誤；B.根據(jù)物料守恒可知，c(Na+)=2c(S°；)+2c

HS0

(HS°3)+2c(H2so3),B錯(cuò)誤；C.根據(jù)電荷守恒可知，c(Na+)+c(H+)=2c(S03)+(3)+c(0H),C錯(cuò)誤；D.根據(jù)質(zhì)子守

恒可知，C(OH-)=C(H+)+C(HS03)+2C(H2so3),D正確；

故選D。

例題8：在O.lmol/LFeCb溶液中存在Fe3++3H2O-Fe(OH)3+3H+的水解平衡，下列說(shuō)法中正確的是()

A.加FeCb固體，平衡正向移動(dòng)，水解程度增大

B.稍微加熱，促進(jìn)水解，c(H+)增大，pH減小

C.加NaOH固體，與鐵離子反應(yīng)，平衡逆向移動(dòng)

D.通入HC1氣體，平衡逆向移動(dòng)，鐵離子水解常數(shù)減小

【答案】B

【詳解】A.加FeCb固體，平衡正向移動(dòng)，但由于溶液濃度增大，所以水解程度減小，故A錯(cuò)誤；B.鹽

的水解一般是吸熱的，微熱，水解平衡正向移動(dòng)，c(H+)增大，pH減小，故B正確；C.加NaOH固體，0H

與H+反應(yīng)，平衡正向移動(dòng)，故C錯(cuò)誤；D.通入HC1氣體，c(H+)增大，平衡逆向移動(dòng)，但水解常數(shù)只與溫

度有關(guān)，鐵離子的水解常數(shù)不變，故D錯(cuò)誤；故選B。

【解題技巧提煉】

1.影響鹽類(lèi)水解平衡的因素

(1)內(nèi)因：生成鹽的弱酸或弱堿越弱，其對(duì)應(yīng)的弱酸酸根離子或弱堿陽(yáng)離子的水解程度越大，溶液的堿性或

酸性越強(qiáng)。如水解程度：Na2CO3>Na2SO3,Na2CO3>NaHCO3o

〃溶液的濃度：濃度越小水解程度越大

溫度：溫度越高水解程度越大

「酸：弱酸酸根離子的水解程度增大，

外因《

('2)”,弱堿陽(yáng)離子的水解程度減小

外加酸堿<

堿：弱酸酸根離子的水解程度減小，

、〔弱堿陽(yáng)離子的水解程度增大

3++

⑶以FeCb水解為例：Fe+3H2OFe(OH)3+3H,外界條件對(duì)水解平衡的影響。

條件平衡移動(dòng)方向H+數(shù)PH現(xiàn)象

71/日皿向右增多減小顏色變深

通HC1向左增多減小顏色變淺

加H2O向右增多增大顏色變淺

力口NaHCCh向右減小增大生成紅褐色沉淀，放出氣體

2.鹽類(lèi)水解的應(yīng)用

⑴判斷溶液的酸堿性

Na2cCh溶液呈堿性的原因：COF+HoO=HCOr+OH-

(2)配制或貯存易水解的鹽溶液：如配制FeCb溶液時(shí)，先將它溶解在較濃的鹽酸中，再加水至指定濃度；配

制CuSCU溶液時(shí)，加入少量的H2so4,以抑制C/+水解。

(3)判斷鹽溶液蒸干灼燒時(shí)所得的產(chǎn)物:如將AlCb、FeCb溶液蒸干后得到Al(OH)3、Fe(OH)3,灼燒得到Al2O3x

FezCh;CuSC)4溶液蒸干后得到CuSCU固體。

⑷離子共存：如AF+、Fe3+與HCO,、COfxA10二因相互促進(jìn)水解而不共存。AF+與S?一因相互促進(jìn)水解

而不共存，但Fe3+與S2一發(fā)生氧化還原反應(yīng)，不共存。

(5)解釋生活中的現(xiàn)象：如明州凈水、熱純堿溶液除油污，草木灰不能與鐵鹽混用、泡沫滅火器工作原理等。

(6)離子濃度大小的比較：如碳酸氫鈉溶液中離子濃度大小順序?yàn)閏(Na+)>c(HCOr)>c(OH^)>c(H+)0

⑺物質(zhì)的提純(水解除雜)：如MgCb溶液中混有少量Fe3+雜質(zhì)時(shí)，因Fe3+的水解程度比Mg?+的水解程度大，

可加入MgO或Mg(OH)2等，使水解平衡右移，生成Fe(OH)3沉淀而除去。

在酸性較強(qiáng)的環(huán)境中Fe3+比AF+、Mg2+、C/+更易發(fā)生水解，可采用加入CuO、Cu(OH)2等調(diào)節(jié)pH的方

法生成Fe(0H)3沉淀除去，但不能用會(huì)引入雜質(zhì)離子的物質(zhì)。

題型五沉淀溶解平衡及應(yīng)用

例題9：下列反應(yīng)的發(fā)生與“鹽類(lèi)水解平衡”或“難溶電解質(zhì)的溶解平衡”無(wú)去的是()

A.鎂條與NH4cl溶液反應(yīng)生成H2

B.NaHSO4溶液與NaOH溶液反應(yīng)生成Na2SO4

C.鹽酸與CaCCh反應(yīng)生成CO2

D.Fe2(SO4)3溶液和Na2c。3溶液反應(yīng)生成CO2

【答案】B

+

【詳解】A.NH4cl溶液中NH：發(fā)生水解NH：+H2。NH3H2O+H,鎂與水解產(chǎn)生的H+發(fā)生反應(yīng)生成

H2,故A項(xiàng)不選；B.NaHSCU溶液與NaOH溶液發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)生成Na2so4,與“鹽類(lèi)水解平衡”或“難溶

電解質(zhì)的溶解平衡”均無(wú)關(guān)，故B項(xiàng)選；C.CaCCh為難溶電解質(zhì)，HC1電離的氫離子與CaCCh電離的碳酸

根離子反應(yīng)，難溶電解質(zhì)的溶解平衡正向移動(dòng)，故C項(xiàng)不選；D.Fe3+與CO：之間發(fā)生相互促進(jìn)的雙水解

反應(yīng)生成CO2,故D項(xiàng)不選；綜上所述，答案為B。

例題10：25℃時(shí)，CaCC>3在水中沉淀溶解平衡曲線如圖。25℃時(shí)CaSO,的Ksp=9.1xKT\下列說(shuō)法正確的

是()

A.通過(guò)蒸發(fā)，可使溶液由a點(diǎn)變化到c點(diǎn)

B.圖中b點(diǎn)碳酸鈣的結(jié)晶速率小于其溶解速率

C.在25℃時(shí)，從CaCOs⑸轉(zhuǎn)化為CaSOJs)更容易實(shí)現(xiàn)

D.可將鍋爐中的Cas。,轉(zhuǎn)化為CaCOs，再用酸去除

【答案】D

【詳解】A.溶液a點(diǎn)通過(guò)蒸發(fā)，溶液碳酸根、鈣離子濃度都增大，因此不可能由a點(diǎn)變化到c點(diǎn)，故A錯(cuò)

誤；B.根據(jù)圖中分析b點(diǎn)，b點(diǎn)的濃度商大于Ksp,因此碳酸鈣的結(jié)晶速率大于其溶解速率，故B錯(cuò)誤；

C.根據(jù)c點(diǎn)分析25℃時(shí)CaCC>3的4P=7x10-5*4x10-5=2.8x10-,^sp(CaCO3)<^sp(CaSO4),因此在25℃

時(shí),從CaCC)3(s)轉(zhuǎn)化為CaSO/s)不容易實(shí)現(xiàn),故C錯(cuò)誤;D.根據(jù)C選項(xiàng)分析得到^sp(CaCO3)<^sp(CaSO4),

因此可將鍋爐中的Cas。,轉(zhuǎn)化為CaCC)3,再用酸去除，故D正確。綜上所述，答案為D。

【解題技巧提煉】

1.難溶、可溶、易溶界定：20°。時(shí)，電解質(zhì)在水中的溶解度與溶解性存在如下關(guān)系：

難溶微溶可溶易溶

00.01110S/g

2.沉淀溶解平衡：在一定溫度下，當(dāng)沉淀溶解和生成的速率相等時(shí)，形成飽和溶液，達(dá)到平衡狀態(tài)，把這

種平衡稱(chēng)為沉淀溶解平衡。

3.沉淀溶解平衡的特點(diǎn)(適用勒夏特列原理)

逆)一可逆過(guò)程

一〃沉淀三V溶解些°

彥―達(dá)到平衡時(shí)，固體質(zhì)量、離子濃度不變

⑥一外界條件改變時(shí)，平衡將發(fā)生移動(dòng)

4.影響沉淀溶解平衡的因素

⑴內(nèi)因：難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)，這是決定因素。

⑵外因

①濃度：加水稀釋?zhuān)胶庀虺恋砣芙獾姆较蛞苿?dòng)；

②溫度：絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是吸熱過(guò)程，升高溫度，平衡向沉淀溶解的方向移動(dòng)；

③同離子效應(yīng)：向平衡體系中加入難溶物溶解產(chǎn)生的離子，平衡向生成沉淀的方向移動(dòng)；

④其他：向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶或更難電離或氣體的離子時(shí)，平衡向沉淀

溶解的方向移動(dòng)。

5.沉淀溶解平衡的應(yīng)用

(1)沉淀的生成：當(dāng)&>Ksp時(shí)，難溶電解質(zhì)的溶解平衡向左移動(dòng)，生成沉淀；可利用生成沉淀來(lái)達(dá)到分離或

除去溶液中雜質(zhì)離子的目的。

①調(diào)節(jié)pH法，如除去NH4cl溶液中的FeCb雜質(zhì)，可加入氨水調(diào)節(jié)pH,離子方程式為Fe3++

3NH3-H2O=Fe(OH)3；+3NH九

②沉淀劑法：如用H2s沉淀CP,離子方程式為CU2++H2S=CUSJ+2H+。

(2)沉淀的溶解：當(dāng)QcVKsp時(shí)，難溶電解質(zhì)的溶解平衡向右移動(dòng)，沉淀溶解；

①酸溶解法：CaCCh溶于鹽酸，離子方程式為CaCO3+2H+=Ca2++CChT+H2O。

2+

②鹽溶解法：Mg(OH)2溶于NH4C1溶液，離子方程式為Mg(OH)2+2NHt=Mg+2NH3-H2Oo

③氧化還原溶解法：不溶于鹽酸的硫化物(如Ag2S)溶于稀HNO3o

+

④配位溶解法：AgCl溶于氨水，離子方程式為AgCl+2NH3-H2O=[Ag(NH3)2]+Cr+2H2Oo

(3)沉淀的轉(zhuǎn)化：沉淀溶解平衡的移動(dòng)。一般說(shuō)來(lái)，溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化成溶解度更小的沉淀容易實(shí)現(xiàn)。

①鍋爐除水垢：將CaSCU轉(zhuǎn)化為CaCCh,離子方程式為CaSOd+COT-CaCCh+SO?，

②礦物轉(zhuǎn)化：ZnS遇CuSO4溶液轉(zhuǎn)化為CuS,離子方程式為ZnS+Cu2+=CuS+Zn2+。

題型六溶度積常數(shù)及其應(yīng)用

例題11：以菱鎂礦(主要成分MgCC>3,含少量Si。?、FezOs和ALO,)為原料制備高純鎂砂的工藝流程如下:

氯化錢(qián)溶液氨水

菱鎂礦輕燒粉高純鎂砂

廢渣氨氣濾液

已知：浸出時(shí)產(chǎn)生的廢渣中有空。2、Fe(OH)3和Al(OH)3。下列說(shuō)法不正確的是(

A.浸出和沉鎂的操作均應(yīng)在較高溫度下進(jìn)行

B.浸出鎂的反應(yīng)為MgO+2NH4Cl=MgCl2+2NH3T+H2O

C.流程中可循環(huán)使用的物質(zhì)有N&

D.分離Mg?+與AP+、Fe，+是利用了它們氫氧化物K,的不同

【答案】A

【詳解】A.一水合氨受熱易分解，沉鎂時(shí)在較高溫度下進(jìn)行會(huì)造成一水合氨大量分解，揮發(fā)出氨氣，降低

利用率，故A錯(cuò)誤；B.高溫燃燒后碳酸鎂分解生成氧化鎂，氧化鎂和鍍根水解產(chǎn)生的氫離子反應(yīng)，促進(jìn)鏤

A-

MgO+2NH4Cl^MgCl2+2NH3T+H.O

根水解，得到氯化鎂、氨氣和水，其浸出鎂的反應(yīng)為一，故B正確;

C.浸出時(shí)產(chǎn)生的氨氣可以用在沉鎂的流程中，因此流程中可循環(huán)使用的物質(zhì)有NH3,故C正確；D.Fe(OH)3

和N(°")3的溶度積遠(yuǎn)小于Mg(OH)2的溶度積，所以當(dāng)pH值達(dá)到一定值時(shí)，Al3\Fe3+產(chǎn)生沉淀，而Mg?+

不沉淀，因此分離Mg"與A產(chǎn)、Fe"是利用了它們氫氧化物的不同，故D正確。綜上所述，答案為A。

例題12：已知Ag2s04的Ksp為2.0x10-5,將適量Ag2s04固體溶于100mL水中至剛好飽和，其中

c(Ag+)=0.034mol-LI,若ti時(shí)刻在上述體系中加入lOOmLO.O20moi1一】Na2SC)4溶液，下列示意圖中，能正確

表示ti時(shí)刻后Ag+和SOj濃度隨時(shí)間變化關(guān)系的是()

+

【詳解】根據(jù)Ag2SO4(s)；2Ag(aq)+SO；-(aq),飽和溶液中銀離子濃度為硫酸根離子濃度的2倍；其中

c(Ag+)=0.034mol-L1,則c(SO：)=0.017mol-L1；ti時(shí)亥1|在上述體系中力口入lOOmLO.O20moiL」Na2SC)4溶液，

c(SO；)=烏°1；001moi.L"=0.0185mol.L?,c(Ag+)=0.017mol-L-1,止匕時(shí)Q=c(SO：)

2+

c(Ag)=5.346xlO-6<KsP,沒(méi)有沉淀生成；故此時(shí)銀離子濃度等于初始飽和溶液中硫酸根離子濃度，硫酸根

離子濃度略大于初始飽和溶液硫酸根離子濃度；故選Bo

【解題技巧提煉】

1.溶度積和離子積

以A,"B〃(s)機(jī)A"+(aq)+〃B"L(aq)為例：

(1)溶度積：沉淀溶解平衡的平衡常數(shù)，表達(dá)式為：Ksp(A,,B“)=d"(A"+>c〃(B"L),式中的濃度是平衡濃度；

)!!n+nm

(2)離子積：溶液中有關(guān)離子濃度幕的乘積，表達(dá)式為：ec(AmB,1)=c(A)<(B-),式中的濃度是任意濃

度；

(3)溶度積和離子積的應(yīng)用：判斷在一定條件下沉淀能否生成或溶解

①。c>Ksp：溶液過(guò)飽和，有沉淀析出

②。c=Ksp：溶液飽和，處于平衡狀態(tài)

③QcVKsp：溶液未飽和，無(wú)沉淀析出

2.Ksp的意義：&p可以反映難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力。當(dāng)化學(xué)式所表示的組成中陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比相同

時(shí)，及「越大的難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力越強(qiáng)，一般溶解度也越大；但陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比不相同時(shí)，&p

大的難溶電解質(zhì)的溶解度不一定大。

3.的影響因素：溶度積只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)，而與沉淀的量和溶液中離子的濃度無(wú)關(guān)。絕

大多數(shù)難溶鹽的溶解是吸熱過(guò)程，升高溫度，平衡向溶解方向移動(dòng)，Ksp增大。

對(duì)點(diǎn)變式練

題型一水解規(guī)律及其應(yīng)用

1.下列離子能大量共存，且加入或通入少量相應(yīng)試劑后發(fā)生反應(yīng)的離子方程式正確的是()

加入試劑后發(fā)生反應(yīng)的離子方程

選項(xiàng)離子加入試劑

式

ANH；、Na+、SO*、HCO3NaOH

NH4+OH=NH3*H2O

鹽酸+

BK+、HCO3、A。、Cl'H+A1O^+H2O=A1(OH)3；

CNa+、Fe2+>Br\Mg2+氯氣2Br+Cb=Bi2+2Cr

DFe3\Cl\SO；、Cu2+鐵粉2Fe3++Fe=3Fe2+

A.AB.BC.CD.D

【答案】D

【詳解】A.應(yīng)先發(fā)生HCO[+OH-=H2O+CO；,故A錯(cuò)誤；B.HCO]、A1O￡不能大量共存，碳酸氫根離

子的酸性大于氫氧化鋁，反應(yīng)生成氫氧化鋁和二氧化碳，HCO3+A1O；=A1(OH)31+CO2T,故B錯(cuò)誤；C.亞

鐵離子的還原性比澳離子強(qiáng)，Na+、Fe2+、Br、Mg2+能共存，能入氯氣后將亞鐵離子氧化，故C錯(cuò)誤；D.Fe3\

Cl、SO：、CM+能大量共存，加鐵粉后與鐵離子反應(yīng)，2Fe3++Fe=3Fe2+,故D正確；故選D。

2.部分弱酸的電離平衡常數(shù)如下表：

弱酸HCOOHHC1OH2CO3H2SO3

電離平衡常數(shù)K,=4.3xlO-7K,=L5xl(y2

降=1.8x10"S=4.0x10-8alal

K=4.7x1O-11K=1.0x10”

(25℃)a2a2

下列選項(xiàng)正確的是()

-

A.2C1O+H2O+CO2=2HClO+COt

B.2HCOOH+CO^=2HCOO+H2O+CO2T

C.H2so3+2CKT=2HClO+SO；-

-

D.SO2(>￡S)+H2O+CO；-=2H2O+CO2+SO|

【答案】B

【詳解】A.因?yàn)镵*(H2co3)=4.7xl0-iyK〃(HClO)=4.07xl0-8,所以反應(yīng)2clO+HZO+COLZHCIO+CO：不

能發(fā)生，A不正確；B.因?yàn)镵a(HCOOH)=L8xlO-4>K〃/(H2co3)=4.3X10-7,所以反應(yīng)

2HCOOH+CO；-=2HCOO+H2O+CO2?B正確；C.因?yàn)镃IO、HC10都具有強(qiáng)氧化性，所以

+

H2SO3+C1O=2H+Cr+SOf,C不正確；D.因?yàn)镵°2(H2so3)=LOxlO-7<Ka/(H2co3)=43x10-7,所以反應(yīng)

SC)2(足量)+H2O+COj=2H2O+CO2+SOj不能發(fā)生，D不正確；故選B。

題型二溶液中“粒子”濃度關(guān)系

3.25℃時(shí)，下列有關(guān)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()

A.20mL0.1nio卜L-iCH3coONa溶液與10mL0.1mol-L"鹽酸混合得到的溶液:

c(CH3coOH)+2c(H+)+c(Na+)=c(CH3coO-)+2c(OH)+2c(C1)

B.O.lmolL4NaOH溶液中通入SC)2氣體至pH=7：c(Na+)=c(HSCQ+2c(SO；)+c(H2so3)

C.等物質(zhì)的量濃度的CH3COOH溶液與NaOH溶液等體積混合后所得pH=9的溶液：

51+1

1x10-molL-c(CH3COOH)+c(Na)=1x1O^molL

1+

D.0.1molL-NH4Cl溶液和O.lmoHJ氨水等體積混合后，溶液中c(C]-)>c(NH：)>c(OH)>c(H)

【答案】A

【詳解】A.20mL0.1mol-L-iCH3coONa溶液與lOmLSlmolI」鹽酸混合得到的溶液中含等物質(zhì)的量的

CH3coOH、NaCl和CH3coONa,則c(Na+)=2c(C()，根據(jù)質(zhì)子守恒可知，

c(CH3coOH)+2c(H+)=c(CH3coO)+2c(OH),綜上所述，

c(CH3co0H)+2c(H+)+c(Na+)=c(CH3coO-)+2c(OH-)+2c(C「)，A正確；

B.().lmo卜LTNaOH溶液中通入SO2氣體至pH=7：溶液中氫離子濃度等于氫氧根離子，根據(jù)電荷守恒可知,

c(Na+)+c(H+)=c(HSO-)+2c(SO^)+c(OH),B錯(cuò)誤；

C.等物質(zhì)的量濃度的CH3COOH溶液與NaOH溶液等體積混合后得到pH=9的CH3COONa溶液，則

+91+

c(H)=lxlO-mol-L,c(OH-)=lxl()-5mo卜L/，根據(jù)質(zhì)子守恒可知，c(OH)-c(CH3COOH)=c(H),則

511

1x10-mol-L-c(CH3COOH)=IxlO^molL,C錯(cuò)誤；

D.O.lmolI/NH4cl溶液和O.lmo卜[J氨水等體積混合后，一水合氨的電離大于錢(qián)根離子的水解，則溶液顯

堿性，即離子濃度大小為：c(NH：)>c(Cl-)>c(OH)>c(H+),D錯(cuò)誤；故選A。

11

4.已知CH3coOH的K.=1.7x10-3；H2CO3Kal=4.5x10^,^=4.7xW；HCN的Ka=6.2x107°,下

列分析錯(cuò)誤的是()

+

A.NaHCC)3溶液中：c(Na)=C(CO1-)+c(HCO')+c(H2CO3)

B.等濃度的四種溶液，pH由大到小的順序?yàn)椋篘a2CO3>NaCN>NaHCO3>CH3COONa

C.向NaCN溶液中通入少量CO?,離子方程式為：2CN-+CO2+H2O=2HCN+CO：

D.10mLpH=2的鹽酸與醋酸溶液分別加水稀釋至1000mL,稀釋后溶液的pH,前者大于后者

【答案】C

【詳解】根據(jù)電離常數(shù)得到酸的強(qiáng)弱順序?yàn)镃H38OH>H2CO3>HCN>HCO；0

+

A.根據(jù)物料守恒,NaHCOs溶液中：c(Na)=c(COlj+c(HCO-)+C(H2CO3),選項(xiàng)A正確；B.等濃度的

四種溶液，根據(jù)越弱越水解，堿性更強(qiáng)，因此pH由大到小的順序?yàn)椋?/p>

Na2CO3>NaCN>NaHCO3>CH3COONa,選項(xiàng)B正確；C.向NaCN溶液中通入少量CO2,由于

HCN>HCO；,貝ij反應(yīng)的離子方程式為：CN-+C02+H2O=HCN+HCO；,選項(xiàng)C錯(cuò)誤；

D.10mLpH=2的鹽酸與醋酸溶液分別加水稀釋至1000mL,由于醋酸稀釋過(guò)程中又電離，因此稀釋后醋

酸中氫離子濃度大于鹽酸中氫離子濃度，則稀釋后溶液的pH,前者大于后者，選項(xiàng)D正確；答案選C。

題型三水解常數(shù)與電離常數(shù)的關(guān)系與應(yīng)用

5.常溫下，向10mL0.10mol.LTHA溶液中滴入O.lOmoLLTiNaOH溶液，所加堿的體積與—gc水恒+)關(guān)

38

系如圖所示。已知常溫下，^sp[Fe(OH)J=1.0xl0-o下列說(shuō)法正確的是()

A.向a點(diǎn)溶液加入0.1625gFeCL；固體，無(wú)沉淀生成

B.b點(diǎn)溶液中存在：c(A-)-c(HA)=2x(10-5'2-IQ-88)mol-IT1

C.a到e過(guò)程中，水的電離程度逐漸增大

D.e點(diǎn)溶液的pH=7

【答案】B

0.1625g

【詳解】A.0.1625gFeCl3固體加入a點(diǎn)溶液后，F(xiàn)eCl3的物質(zhì)的量濃度為162.5g/mol_0.入Imol1mol/L，

~0.01L-0.01L-m°

此時(shí)溶液顯酸性，水電離出的氫離子濃度與氫氧根濃度相同，為1.0/10‘1110171,

Qc=0.1x(l()T)3=103>Ksp,有氫氧化鐵沉淀生成，A錯(cuò)誤；B.b點(diǎn)溶液中水電離出的氫離子和氫氧根

濃度相同，為1.0x10電8mol/L,溶質(zhì)成分為HA和NaA,且物質(zhì)的量之比為1:1,由于A-的水解程度小于HA

的電離程度，溶液顯酸性，氫離子濃度為1.0x10$2mol/L。根據(jù)電荷守恒：c(A-)+c(OH)=c(H+)+c(Na+)和物料

+

守恒：c(A-)+c(HA)=2c(Na),整理得出上)-"1扭)=2[9(11+)&0口)]=2><(10-52_10-&8)11101.17，B正確；

C.由a點(diǎn)到d點(diǎn)，水的電離程度逐漸增大，到d點(diǎn)時(shí)恰好生成正鹽，水的電離程度最大，隨著NaOH溶液

的繼續(xù)加入，d點(diǎn)到e點(diǎn)，水的電離程度減小，C錯(cuò)誤；D.加入lOmLNaOH溶液時(shí)，達(dá)到滴定終點(diǎn)，溶質(zhì)

為NaA,溶液顯堿性，e點(diǎn)加入的NaOH溶液體積大于10mL,故溶液顯堿性，pH>7,D錯(cuò)誤；故選B。

6.室溫下，向20mL0.10mol/LCH3coOH溶液中逐滴加入O.lOmol/LNaOH溶液，溶液中由水電離出H+濃度

的負(fù)對(duì)數(shù)Hgc(H})］與所加NaOH溶液體積關(guān)系如圖所示(忽略溶液混合引起的體積變化)，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的

是()

+

A.d點(diǎn)溶液中：c(Na)+c(CH3COO)=0.Imol/L

B.c、e兩點(diǎn)溶液：c點(diǎn)顯中性，e點(diǎn)顯堿性

C.室溫下，CH3co0-的水解平衡常數(shù)的為1.0x10-9

D.b、f點(diǎn)溶液中均有：C(CH3COO)>C(CH3COOH)

【答案】A

【詳解】A.d點(diǎn)時(shí),CH3coOH與NaOH剛好完全反應(yīng),生成CH3coONa和水，此時(shí)c(CH3COONa)=0.05mol/L,

+

但CH3coey發(fā)生水解，濃度減小，所以溶液中：c(Na)+c(CH3COO)<0.Imol/L,A錯(cuò)誤；

B.c點(diǎn)時(shí)，CH3coONa與CH3coOH共存，此時(shí)可認(rèn)為CH3coO不水解、CH3coOH不電離，溶液呈中性;

e點(diǎn)溶液中，CH3coONa與NaOH共存，-lgc(H條)=7,表明NaOH電離產(chǎn)生的OFT剛好抑制CH3coCT水解,

1f)-3