《水質(zhì)揮發(fā)性消毒副產(chǎn)物的測(cè)定氣相色譜法》

ICS71.060.50

中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)文獻(xiàn)分類(lèi)號(hào)

T/GAIA

廣東省分析測(cè)試協(xié)會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

T/GAIAXXXXX—2023

水質(zhì)揮發(fā)性消毒副產(chǎn)物的測(cè)定氣相色譜

法

Waterquality-Determinationofvolatiledisinfectionby-products-Gas

chromatography

征求意見(jiàn)稿

2023-XX-XX發(fā)布2023-XX-XX實(shí)施

廣東省分析測(cè)試協(xié)會(huì)發(fā)布

T/GAIAXXXXX—2023

水質(zhì)揮發(fā)性消毒副產(chǎn)物的測(cè)定氣相色譜法

1適用范圍

本文件規(guī)定了測(cè)定水中13種揮發(fā)性消毒副產(chǎn)物的氣相色譜法。

本文件適用于地表水、地下水和飲用水中三氯甲烷、三溴甲烷、三碘甲烷、一溴二氯甲烷、二溴甲

烷、三氯乙酰氨、三氯硝基甲烷、一氯乙腈、二氯乙腈、三氯乙腈、一溴一氯乙腈、1,1-二氯丙酮、1,1,1-

三氯丙酮等13種揮發(fā)性消毒副產(chǎn)物的測(cè)定。

當(dāng)?shù)乇硭?、地下水和飲用水取樣量?0mL時(shí)，13種揮發(fā)性消毒副產(chǎn)物的方法檢出限為0.077μg/L～

0.117μg/L，測(cè)定下限為0.309μg/L～0.467μg/L。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB/T683化學(xué)試劑甲醇

GB/T625化學(xué)試劑硫酸

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

3方法原理

水樣中揮發(fā)性消毒副產(chǎn)物經(jīng)過(guò)濾以及甲基叔丁基醚萃取后，用氣相色譜分離，電子捕獲檢測(cè)器（ECD）

進(jìn)行檢測(cè)。根據(jù)色譜保留時(shí)間定性，內(nèi)標(biāo)法定量。

4試劑和材料

4.1水

實(shí)驗(yàn)用水應(yīng)符合GB/T6682要求的一級(jí)水規(guī)格。

4.2甲基叔丁基醚（MTBE）

色譜純。

4.3硫酸

1

T/GAIAXXXXX—2020

應(yīng)符合GB/T625要求的優(yōu)級(jí)純或優(yōu)級(jí)純以上規(guī)格。

4.4無(wú)水硫酸鈉

使用時(shí)為避免試劑中有機(jī)污染物對(duì)試驗(yàn)的干擾，將其置于450℃馬弗爐中烘烤2h~3h，置于干燥器

中冷卻至室溫后，放入試劑瓶中密封保存。

4.5氯化銨

使用前需在大于100℃的烘箱中烘烤8h以消除污染，置于干燥器中冷卻至室溫后，放入試劑瓶中

密封保存。

4.6硫酸溶液：c（H2SO4）=1mol/L

量取2.0mL濃硫酸（4.4）至34.8mL水中，混勻。

4.7揮發(fā)性消毒副產(chǎn)物標(biāo)準(zhǔn)貯備液：=1000mg/L

可直接購(gòu)買(mǎi)市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。也可用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)純度大于99.0%，用甲基叔丁基醚

溶解（4.2），在-10℃以下冷凍，避光保存。

4.8混合標(biāo)準(zhǔn)溶液使用液：=10.00mg/L

準(zhǔn)確移取各標(biāo)準(zhǔn)溶液貯備液（4.7）100.0μL，用甲基叔丁基醚（4.2）稀釋，配制揮發(fā)性消毒副產(chǎn)物

濃度為10.00mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)使用液。

4.9內(nèi)標(biāo)貯備液：=1000mg/L

推薦內(nèi)標(biāo)物為1,2-二溴丙烷。用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)純度大于99.0%，用甲基叔丁基醚（4.2）

溶解，在-10℃以下冷凍，避光保存。

4.10內(nèi)標(biāo)使用液:=10.00mg/L

取內(nèi)標(biāo)貯備液（4.9）按需要用甲基叔丁基醚（4.2）稀釋，在-10℃以下冷凍，避光保存。

4.11濾膜

0.45μm聚四氟乙烯濾膜。

4.12氮?dú)?/p>

應(yīng)符合GB/T8979要求，體積分?jǐn)?shù)≥99.99%。

5儀器和設(shè)備

5.1帶電子捕獲檢測(cè)器（ECD）氣相色譜儀。

5.2色譜柱：石英毛細(xì)管色譜柱，30m（長(zhǎng)）×0.25mm（內(nèi)徑）×0.25μm（膜厚），固定相為（5%-苯基）

-甲基聚硅氧烷?；蚱渌刃?xì)管柱。

2

T/GAIAXXXXX—2023

5.3采樣瓶：棕色磨口具塞玻璃瓶或具有聚四氟乙烯襯墊瓶蓋的棕色螺口玻璃瓶。

5.4棕色樣品瓶:2mL,具有聚四氟乙烯襯墊和實(shí)芯螺旋蓋。

5.5離心管：50mL。

5.6棕色容量瓶：10mL。

5.7分析天平：感量0.1mg。

5.8其他實(shí)驗(yàn)室常用儀器設(shè)備。

所用玻璃器皿均需以鉻酸洗液浸泡24小時(shí)，用水反復(fù)沖洗干凈，晾干備用。

6樣品

6.1樣品采集

先將10mg氯化銨晶體于100mL棕色采樣瓶中（對(duì)于高氯化的水應(yīng)該增加氯化銨的量），用水質(zhì)

采樣器采集水樣后，將水樣沿瓶壁注入，防止氣泡產(chǎn)生，水樣充滿后不留液上空間，如從自來(lái)水或有抽

水設(shè)備的出水管處取水時(shí)，應(yīng)先平緩放水5～10min。所有樣品均采集平行樣。

每批樣品要帶一個(gè)全程序空白。采用與水樣采集相同的裝置及試劑，用實(shí)驗(yàn)用水充滿采樣瓶，其他

步驟同水樣采集和保存方法。

6.2樣品保存

水樣采集后應(yīng)置于4℃冰箱避光保存，7天內(nèi)完成分析。提取液需0~4℃避光保存，24h內(nèi)完成分

析。

6.3試樣的制備

樣品（6.1）經(jīng)0.45μm的濾膜（4.11）過(guò)濾，棄去至少1mL初濾液后，移取40.0mL過(guò)濾后的樣品

于容量為50mL的離心管中，加入80ul的10.0mg/L的內(nèi)標(biāo)物，加入適量（2滴）1mol/L硫酸溶液（4.6）

調(diào)節(jié)pH值至小于3.5，迅速加入10g干燥過(guò)的無(wú)水硫酸鈉（4.4）振蕩溶解，加入4mL甲基叔丁基醚

萃取劑，在超聲條件下萃取20min，每超聲5min取出離心管手搖振蕩30s。萃取完成后靜置5min，

取上層有機(jī)層1mL到棕色樣品瓶，待測(cè)。

6.4空白試樣的制備

以實(shí)驗(yàn)用水代替水樣，按照與試樣的制備（6.3）相同的步驟，制備空白試樣。

3

T/GAIAXXXXX—2020

7分析步驟

7.1色譜分析參考條件

進(jìn)樣口溫度：250℃；

程序升溫：35℃（保持9min），以2.0℃/min升到40℃保持1min，以20℃/min升到80℃保持

0min，以40℃/min升到160℃保持4min；

檢測(cè)器溫度：300℃；

載氣流度：1.5mL/min；

進(jìn)樣方式：分流比10:1；

尾吹氣流速：60mL/min。

7.2校準(zhǔn)曲線的繪制

分別移取不同體積的標(biāo)準(zhǔn)使用液（4.8）以及相同體積的內(nèi)標(biāo)使用液（4.10）至10mL棕色容量瓶中，

用甲基叔丁基醚定容，配置成揮發(fā)性消毒副產(chǎn)物的濃度分別為0、10μg/L、20μg/L、50μg/L、80μg/L、

100μg/L、200μg/L和內(nèi)標(biāo)物的濃度為200μg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液。用氣相色譜儀按濃度從低到高依次測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)

溶液中揮發(fā)性消毒副產(chǎn)物和內(nèi)標(biāo)物的峰高或峰面積，以各種揮發(fā)性消毒副產(chǎn)物的含量（μg/L）為橫坐標(biāo)，

以標(biāo)準(zhǔn)溶液中各種揮發(fā)性消毒副產(chǎn)物和內(nèi)標(biāo)物的峰高或峰面積的比值為縱坐標(biāo)，繪制內(nèi)標(biāo)法校準(zhǔn)曲線。

校準(zhǔn)曲線的線性回歸系數(shù)不小于0.990。13種揮發(fā)性消毒副產(chǎn)物和內(nèi)標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)色譜圖見(jiàn)圖1。

4

T/GAIAXXXXX—2023

1─三氯甲烷（TCM）、2─三氯乙腈(TCAN)、3─一氯乙腈(MCAN)、4─一溴二氯甲烷(BDCM)、5─二氯乙腈(DCAN)、

6─1,1-二氯丙酮(1,1-DCP)、7─三氯硝基甲烷(TCNM)、8─二溴一氯甲烷(DBCM)、9─一溴一氯乙腈（BCAN)、10─1,1,1-

三氯丙酮(1,1,1-TCP)、11─1,2-二溴丙烷（內(nèi)標(biāo)）、12─三溴甲烷(TBM)、13─三氯乙酰氨(TCAM)、14─三碘甲烷(TIM)

圖113種揮發(fā)性消毒副產(chǎn)物和內(nèi)標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)色譜圖

7.3試樣測(cè)定

按照與校準(zhǔn)曲線的建立（7.2）項(xiàng)目的條件進(jìn)行試樣（6.3）的測(cè)定。

7.4空白試驗(yàn)

按照與試樣測(cè)定（7.3）相同的條件進(jìn)行空白試樣（6.4）的測(cè)定。

8結(jié)果計(jì)算與表示

8.1結(jié)果計(jì)算

樣品中待測(cè)組分的質(zhì)量濃度（ρ）按公式（1）計(jì)算。

ρi

ρ=×f…………（1）

式中：ρ—樣品中待測(cè)目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度，單位為微克每升（μg/L）；

ρi—從校準(zhǔn)曲線上查得樣品中目標(biāo)物i的質(zhì)量濃度，單位為微克每升（μg/L）；

5

T/GAIAXXXXX—2020

V—樣品的取樣體積，單位為微升（mL）；

f—稀釋倍數(shù)。

8.2結(jié)果表示

測(cè)定結(jié)果小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)的保留與方法檢出限一致，最多保留3位有效數(shù)字。

9精密度和正確度

9.1精密度

對(duì)13種目標(biāo)物5.00μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L三個(gè)濃度水平的空白加標(biāo)樣品進(jìn)行測(cè)定。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相

對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.01%~9.08%，實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差1.82%~12.1%，重復(fù)性限為0.240μg/L~3.73

μg/L，再現(xiàn)性限為0.539μg/L~4.06μg/L。

9.2正確度

對(duì)空白水樣進(jìn)行5.00μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L三個(gè)濃度水平的加標(biāo)回收測(cè)定，13種揮發(fā)性消毒副

產(chǎn)物的加標(biāo)回收率范圍為75.4%~116%。對(duì)地表水樣品進(jìn)行濃度水平為10.0μg/L的加標(biāo)回收測(cè)定，13種

揮發(fā)性消毒副產(chǎn)物加標(biāo)回收率范圍為78.9%~106%。

方法精密度和正確度數(shù)據(jù)參考資料性附錄B。

10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

10.1空白樣品

每20個(gè)樣品或每批次（≤20個(gè)）應(yīng)至少做一個(gè)空白試驗(yàn)，測(cè)定結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限。

10.2平行樣品

每20個(gè)樣品或每批次（≤20個(gè)）應(yīng)至少做一個(gè)平行樣。平行樣測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)在±20%以內(nèi)。

10.3基體加標(biāo)

每20個(gè)樣品或每批次（≤20個(gè)）應(yīng)至少做一個(gè)基體加標(biāo)樣品，基體加標(biāo)回收率應(yīng)在70～120%之間。

10.4定性分析

以樣品的保留時(shí)間和標(biāo)準(zhǔn)樣品的保留時(shí)間相比來(lái)定性。用作定性的保留時(shí)間窗口寬度以當(dāng)天測(cè)定

標(biāo)準(zhǔn)樣品的實(shí)際保留時(shí)間變化為基準(zhǔn)。目標(biāo)化合物的保留時(shí)間偏差不應(yīng)超過(guò)30秒。

6

T/GAIAXXXXX—2023

10.5校準(zhǔn)

10.5.1校準(zhǔn)系列至少需要6個(gè)濃度，目標(biāo)物校準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.990，否則應(yīng)重新繪制校準(zhǔn)曲線；

10.5.2每20個(gè)樣品或每批次（≤20個(gè)）應(yīng)測(cè)定一個(gè)曲線中間校核點(diǎn)，其測(cè)定結(jié)果與校準(zhǔn)曲線相應(yīng)點(diǎn)濃度

的相對(duì)誤差應(yīng)在±20%以內(nèi)，否則，應(yīng)建立新的校準(zhǔn)曲線。

11廢物處理

實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生的廢物應(yīng)分類(lèi)收集，統(tǒng)一保管，并做好相應(yīng)標(biāo)識(shí)，依法委托有資質(zhì)的單位進(jìn)行處理。

12注意事項(xiàng)

12.1在分析完高濃度樣品后，應(yīng)分析一個(gè)或多個(gè)空白試驗(yàn)樣品檢查儀器殘留。

12.2超聲振蕩儀的水中需要放冰袋，以防止振蕩過(guò)程水溫增高導(dǎo)致目標(biāo)物分解。

7

T/GAIAXXXXX—2020

附錄A

（資料性）

方法的檢出限和測(cè)定下限

本方法中目標(biāo)化合物的檢出限和測(cè)定下限見(jiàn)表A.1。

表A.1方法的檢出限和測(cè)定下限

檢出限測(cè)定下限

序號(hào)化合物名稱英文名稱CAS號(hào)

（μg/L）（μg/L）

1三氯甲烷T(mén)richloromethane67-66-30.1080.431

2三氯乙腈Trichloroacetonitrile545-06-20.1010.404

3一氯乙腈Chloroacetonitrile107-14-20.1060.424

4一溴二氯甲烷Bromodichloromethane75-27-40.1130.451

5二氯乙腈Dichloroacetonitrile3018-12-00.0890.357

61,1-二氯丙酮1,1-dichloroacetone513-88-20.1130.454

7三氯硝基甲烷T(mén)richloronitromethane76-06-20.0850.340

8二溴一氯甲烷Dibromochloromethane124-48-10.0800.320

9一溴一氯乙腈Bromochloroacetonitrile83463-62-10.1120.446

101,1,1-三氯丙酮1,1,1-trichloroacetone918-00-30.1090.435

11三溴甲烷T(mén)ribromomethane75-25-20.0450.182

12三氯乙酰氨Trichloroacetamide594-65-00.1170.467

13三碘甲烷T(mén)riiodomethane75-47-80.0770.309

8

T/GAIAXXXXX—2023

附錄B

（資料性）

方法的精密度和正確度

本方法的精密度和正確度見(jiàn)表B.1和表B.2。

表B.1方法的精密度

加標(biāo)濃度平均值實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R

化合物名稱

（μg/L）（μg/L）標(biāo)準(zhǔn)偏差(%)標(biāo)準(zhǔn)偏差(%)（μg/L）（μg/L）

5.04.992.03-5.723.410.4800.652

三氯甲烷10.08.833.13-6.553.621.211.44

20.017.71.98-6.586.322.073.67

5.04.641.47-5.033.680.5430.694

三氯乙腈10.07.884.60-5.893.651.181.36

20.018.21.02-6.202.701.852.19

5.05.133.21-7.065.310.7061.00

一氯乙腈10.09.883.19-7.134.821.471.90

20.017.01.91-4.945.932.063.40

5.05.252.13-5.502.630.5940.672

一溴二氯甲烷10.09.983.66-8.953.541.861.98

20.017.02.95-6.484.362.232.93

5.05.461.25-2.283.600.2580.599

二氯乙腈10.010.63.17-7.963.971.641.91

20.017.22.08-6.146.021.953.42

5.05.261.01-2.765.490.2400.839

1,1-二氯丙酮10.010.82.86-4.226.471.052.18

20.019.22.86-6.951.822.582.58

5.04.433.95-7.694.720.6260.823

三氯硝基甲烷10.09.293.32-8.926.701.592.28

20.017.43.70-6.428.392.404.65

5.05.143.47-8.086.000.7061.08

二溴一氯甲烷10.09.443.39-6.705.121.812.16

20.016.63.11-4.882.632.012.23

5.05.283.45-6.936.740.6811.18

一溴一氯乙腈10.09.473.42-6.8212.11.583.52

20.020.61.83-4.762.062.032.23

5.05.242.08-4.896.150.5211.02

1,1,1-三氯丙

10.09.435.29-6.182.831.471.55

酮

20.015.52.50-7.472.872.042.26

5.05.392.04-2.602.880.3440.539

三溴甲烷10.010.44.11-5.843.401.431.65

20.018.33.41-6.492.702.422.63

5.05.112.08-6.343.530.6290.771

三氯乙酰氨10.010.44.38-4.864.591.371.85

20.019.25.29-9.083.983.734.06

5.05.303.32-5.801.910.7000.708

三碘甲烷10.010.52.86-7.943.441.721.88

20.020.83.94-6.502.973.143.38

9

T/GAIAXXXXX—2020

B.2方法的正確度

空白水地表水

加標(biāo)濃度

化合物名稱

（μg/L）回收率范平均回收加標(biāo)回收率最回收率范圍平均回加標(biāo)回收率

圍（%）率（%）終值（%）（%）收率最終值（%）

5.0097.4-10599.899.8±6.88------

三氯甲烷10.083.9-90.988.388.3±6.4283.6-92.889.489.4±0.152

20.083.5-93.388.488.4±11.2------

5.0088.1-94.392.792.7±6.93------

三氯乙腈10.076.4-83.078.978.8±5.7778.9-89.482.782.7±0.399

20.087.8-93.791.91.1±4.91------

5.0094.8-107103103±10.8------

一氯乙腈10.095.4-10698.898.8±9.5188.6-98.094.494.4±0.192

20.077.4-88.684.984.9±10.1------

5.00102-108105105±5.54------

一溴二氯甲

10.097.6-10599.899.8±7.1396.7-10098.298.2±0.266

烷

20.080.6-89.685.185.1±7.43------

5.00104.66-114108108±8.71------

二氯乙腈10.0103-112106106±8.4395.5-108102102±0.107

20.079.5-90.986.186.1±10.4------

5.0099.6-113105105±11.5------

1,1-二氯丙酮10.098.4-114108108±13.997.1-103100100±0.266

20.093.8-97.795.895.8±3.50------

5.0082.4-91.288.588.5±8.32------

三氯硝基甲

10.086.9-10292.992.8±12.588.3-97.792.392.3±0.197

烷

20.082.5-97.786.986.9±14.6------

5.0094.9-109103103±12.4------

二溴一氯甲

10.087.4-98.294.494.4±9.6588.0-91.690.290.2±0.266

烷

20.082.2-86.283.783.7±3.51------

5.0099.0-116106106±14.3------

一溴一氯乙

10.085.9-11294.794.7±22.987.3-10893.293.2±0.335

腈

20.01022-105103103±4.26------

5.0096.4-112105105±12.9------

1,1,1-三氯丙

10.090.8-97.394.394.3±5.3889.0-96.494.094.0±0.286

酮

20.075.4-79.877.777.7±4.47------

5.0106-112108108±6.18------

三溴甲烷10.0101-109104104±7.0295.9-10298.498.4±0.373

20.088.2-94.191.591.5±4.93------

5.0097.6-106102102±7.28------

三氯乙酰氨10.099.0-109104104±9.5895.2-97.895.995.9±0.244

20.093.1-10196.096.0±7.66------

5.0103-108106106±4.09------

三碘甲烷10.099.6-108105105±7.2296.3-106100100±0.351

20.099.4-107104104±96.18------

10

T/GAIAXXXXX—2023

前言

本文件按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。

本文件由廣東省分析測(cè)試協(xié)會(huì)提出并歸口。

本文件起草單位：廣東省科學(xué)院測(cè)試分析研究所（中國(guó)廣州分析測(cè)試中心）、廣州市穗泉水質(zhì)檢測(cè)

有限公司、廣東粵風(fēng)檢測(cè)技術(shù)有限公司、粵風(fēng)環(huán)保（廣東）股份有限公司、生態(tài)環(huán)境部華南環(huán)境科學(xué)研

究所、華南師范大學(xué)環(huán)境學(xué)院、廣東粵海水務(wù)檢測(cè)技術(shù)有限公司。

本文件主要起草人：宋玉梅、吳銳、吳仲斯、郭麗甜、劉永志、陸日明、雷隆鴻、魏綺婷、覃錦麗、

黃煥芳、華佩、楊穎、王樊、潘佳