脂類和脂類代謝課件

脂類和脂類代謝第一節(jié)

生物體內(nèi)的脂類

第二節(jié)脂肪的分解代謝

第三節(jié)脂肪的生物合成

第四節(jié)類脂的代謝第一節(jié)

生物體內(nèi)的脂類

一、脂類的定義：脂類（lipid）亦譯為脂質(zhì)或類脂，是一類低溶于水而高溶于非極性溶劑的生物有機(jī)分子。其化學(xué)本質(zhì)是脂肪酸和醇所形成的酯類及其衍生物。

脂肪酸多為4碳以上的長鏈一元羧酸

醇成分包括甘油、鞘氨醇、高級(jí)一元醇和固醇。

脂類的元素組成主要是CHO,有些尚含NSP。二、脂類的分類I按化學(xué)組成分類單純脂類復(fù)合脂類衍生脂類II按能否被堿水解分類可皂化脂類不可皂化脂類分類：單純脂復(fù)合脂三酰甘油酯磷脂鞘脂、糖脂蠟硫脂、脂蛋白固醇類（雜環(huán)大分子一元醇）萜類（多異戊二烯聚合醇）前列腺素（1五元環(huán)＋20碳脂肪酸）非皂化脂單純脂類由脂肪酸和醇類所形成的酯脂酰甘油酯（最豐富的為甘油三酯、三酰甘油)蠟（16-16C以上的長鏈脂肪酸和16-30C的一元醇或固醇）單純脂類的衍生物：除了含有脂肪酸和醇外，還含有非脂分子的成分，包括：復(fù)合脂類磷脂（磷酸和含氮堿）糖脂（糖）硫脂（硫酸）衍生脂類：由單純脂類或復(fù)合脂類衍生而來或與它們關(guān)系密切。萜類：天然色素、香精油、天然橡膠固醇類：固醇（甾醇、性激素、腎上腺皮質(zhì)激素）其他脂類：維生素A、D、E、K等?？稍砘悾阂活惸鼙粔A水解而產(chǎn)生皂（脂肪酸鹽）的稱為可皂化脂類。不可皂化脂類：不能被堿水解而產(chǎn)生皂（脂肪酸鹽）的稱為不可皂化脂類。主要有不含脂肪酸的萜類和固醇類O=—O=—CH2—O—C—R1R2—C—O—C—HCH2—O—C—R3O=R1、R2、R3可以相同，也可以不全相同甚至完全不同，R2多是不飽和的。重要脂類：甘油三酯甘油三酯甘油磷脂

CH

R2C

CHPCH2P-XCR1X=–H磷脂酸

（PA）

X=–CH2–

CH2–

N+(CH3)3磷脂酰膽堿（卵磷脂）（PC）X=–CH2–

CH–NH2磷脂酰絲氨酸（腦磷脂）（PS）COOHX=-CH2-CH2-NH3+磷脂酰乙醇胺（腦磷脂）（PE）X=甘油磷脂酰甘油（PG）X=肌酸磷脂酰肌酸（PI）–ooooooCH2OO貯存脂類——重要的貯能供能物質(zhì)，每克脂肪（高度還原的物質(zhì)）氧化時(shí)可釋放出38.9kJ的能量，每克糖和蛋白質(zhì)氧化時(shí)釋放的能量僅分別為17.2kJ和23.4kJ。浮游生物中蠟是代謝燃料的儲(chǔ)存形式，蠟還有保護(hù)功能。結(jié)構(gòu)脂類——磷脂、糖脂、硫脂、固醇類等有機(jī)物是生物體的重要成分（如生物膜系統(tǒng)）活性脂類——固醇類、萜類是一些激素和維生素等生理活性物質(zhì)的前體脂類（糖脂）與信息識(shí)別、種特異性、組織免疫有密切的關(guān)系；與細(xì)胞信號(hào)轉(zhuǎn)導(dǎo)有關(guān)（PIP2）。人類的某些疾病如動(dòng)脈粥樣硬化、脂肪肝和酮尿癥等都與脂類代謝紊亂有關(guān)。三、脂類的生物學(xué)功能第二節(jié)脂肪的分解代謝一脂肪的水解脂肪

脂肪酶甘油+脂肪酸CH2-O-C-R1R2-C-O-CHCH2OH--CH2-O-C-R1R2-C-O-CHCH2-O-C-R3O=O=O=

H2OR3COOH三酰甘油脂肪酶O=O=---CH2OH

HCOHCH2OHCH2OHR2-C-O-CHCH2OHO=--H2OR1COOH二酰甘油脂肪酶H2OR2COOH單酰甘油脂肪酶--第一步為限速步驟，磷酸化的脂肪酶有活性，動(dòng)物的脂肪酶存在于脂肪細(xì)胞中，而植物的脂肪酶存在脂體、油體及乙醛酸循環(huán)體中。二、甘油的氧化分解與轉(zhuǎn)化CH2OH

HCOHCH2OH--

ATPADP+Pi甘油激酶CH2OH

HCOHCH2O-P--磷酸酯酶NAD+NADH+H+磷酸甘油脫氫酶CH2OH

C=OCH2O-P--異構(gòu)酶磷酸丙糖CHO

CHOHCH2O-P--糖異生葡萄糖EMPCH3

C=OCOOH--乙酰COATCACO2+H2O

糖代謝與脂代謝通過磷酸二羥丙酮聯(lián)系起來。動(dòng)物的脂肪細(xì)胞中無甘油激酶，則甘油需要經(jīng)血液運(yùn)到肝細(xì)胞中進(jìn)行氧化分解。三脂肪酸的氧化分解飽和脂肪酸的氧化分解不飽和脂肪酸的氧化分解β-氧化作用α-氧化作用ω-氧化作用單不飽和脂肪酸的氧化分解多不飽和脂肪酸的氧化分解奇數(shù)C原子脂肪酸的氧化分解㈠飽和脂肪酸的β-氧化作用概念脂肪酸的β-氧化作用能量計(jì)算乙醛酸循環(huán)乙醛酸循環(huán)的生物學(xué)意義乙酰COA的可能去路1.概念飽和脂肪酸在一系列酶的作用下，羧基端的β位C原子發(fā)生氧化，碳鏈在α位C原子與β位C原子間發(fā)生斷裂，每次生成一個(gè)乙酰COA和較原來少二個(gè)碳單位的脂肪酸，這個(gè)不斷重復(fù)進(jìn)行的脂肪酸氧化過程稱為β-氧化.R1CH2CH2CH2CH2CH2COOH飽和脂肪酸β-氧化的實(shí)驗(yàn)證據(jù)：1904年，F(xiàn).Knoop的標(biāo)記實(shí)驗(yàn)：實(shí)驗(yàn)前提：已知?jiǎng)游矬w內(nèi)不能降解苯環(huán)實(shí)驗(yàn)方案：用苯基標(biāo)記的飽和脂肪酸飼喂動(dòng)物馬尿酸苯乙尿酸（1）脂肪酸的活化脂肪酸首先在線粒體外或胞漿中被活化，形成脂酰CoA，然后進(jìn)入線粒體或在其它細(xì)胞器中進(jìn)行氧化。在催化下，由ATP提供能量，將脂肪酸轉(zhuǎn)變成脂酰CoA：2.脂肪酸的β-氧化總反應(yīng)：（2）脂酰CoA轉(zhuǎn)運(yùn)入線粒體

對(duì)于動(dòng)物來說，β-氧化在線粒體基質(zhì)中進(jìn)行，而脂肪酸第一步活化在胞液中，脂酰CoA（10C以上）不能進(jìn)入線粒體，后面的步驟發(fā)生在線粒體中，所以涉及特殊的轉(zhuǎn)運(yùn)機(jī)制來幫助跨膜。脂酰肉毒堿肉毒堿脂酰COACOA脂酰肉毒堿載體（移位酶）肉毒堿胞質(zhì)一側(cè)內(nèi)膜外側(cè)內(nèi)膜內(nèi)側(cè)線粒體基質(zhì)一側(cè)COA脂酰COAβ-氧化肉毒堿脂?；D(zhuǎn)移酶Ⅰ肉毒堿脂?；D(zhuǎn)移酶Ⅱ(3)β-氧化的反應(yīng)歷程（偶數(shù)C原子）脂肪酸的活化脫HPiRCH2CH2CH2COOHCOA-SH+ATPAMP+PPi脂酰COA合成酶RCH2CH2CH2CO～SCOA（脂酰COA）FADFADH2脂酰COA脫H酶（3種）-RCH2C=CCO～SCOAH-H（△2反式烯脂酰COA）水化脫H-烯脂酰COA水化酶RCH2CH-CH2CO～SCOAOH（L-β-羥脂酰COA）NAD+NADH+H+L-β-羥脂酰COA脫H酶RCH2C-CH2CO～SCOAO=（β-酮脂酰COA）RCH2C-CH2CO～SCOAO=COASH酮脂酰硫解酶（3種）O=RCH2-C～SCOA+CH3-C～SCOAO=（少2個(gè)C的脂酰COA）

以16C的脂肪酸為例，經(jīng)過7次循環(huán)，產(chǎn)生7個(gè)NADH，7個(gè)FADH2，8分子乙酰COA。

NADH和FADH2進(jìn)入呼吸鏈

NADH3(2.5ATP)FADH22(1.5ATP)硫解：β-氧化的反應(yīng)歷程RCH2CH2COOHRCH2CH2CO～SCOA（脂酰COA）-

RCH=CHCO～SCOA（△2反式烯脂

酰COA）-

RCH-CH2CO～SCOAOH（L-β-羥脂酰COA）

RC-CH2CO～SCOAO=（β-酮脂酰COA）R-C～SCOA+CH3-C～SCOAO=O=繼續(xù)β-氧化脂酰COA脫H酶（3種）中長鏈脂酰COA脫H酶缺陷癥牙買加嘔吐病：一種漿果內(nèi)含降糖氨基酸，其代謝物抑制該酶3.能量計(jì)算

以16C的軟脂酸為例8乙酰COA徹底氧化TCA10ATP10×8=80ATP7FADH21.5×7=10.5ATP7NADH+H+2.5×7=17.5ATP108(131)ATP第一步消耗了2個(gè)高能磷酸鍵，所以應(yīng)為108-2=106,129個(gè)高能磷酸鍵。當(dāng)軟脂酸氧化時(shí)，自由能變化為-2340千卡／摩爾，ATP水解生成ADP+Pi時(shí)，自由能變化為-7.30千卡／摩爾。7.3×1062340×100%≈33%(40%)所以軟脂酸在β-氧化時(shí)能量轉(zhuǎn)化率,約為33%（40%）在植物體內(nèi)，脂肪酶主要存在脂體、油體以及乙醛酸循環(huán)體中。而脂肪酸氧化亦可在線粒體內(nèi)進(jìn)行，亦需肉堿的轉(zhuǎn)運(yùn)。亦可在過氧化物酶體或乙醛酸循環(huán)體中進(jìn)行。但油料種子萌發(fā)時(shí)，脂肪酸β-氧化就是在乙醛酸循環(huán)體內(nèi)進(jìn)行的，而催化其反應(yīng)的酶系與線粒體內(nèi)不同。4-1.乙醛酸循環(huán)---C=OCOO-CH2COO-乙酰COA檸檬酸合成酶COACH2COO-HO-C-COO-COO-CH2----異檸檬酸裂解酶CH2COO-

HC-COO-COO-HO-C-H----CH2COO-CH2COO----CHOCOO--NAD+蘋果酸脫H酶HO-C-HCOO-H-CHCOO----COA蘋果酸合成酶乙酰COA線粒體TCA草酰乙酸糖異生脂酰COANADH+H+4-2.乙醛酸循環(huán)---C=OCOO-CH2COO-乙酰COA檸檬酸合成酶COACH2COO-HO-C-COO-COO-CH2----異檸檬酸裂解酶CH2COO-HC-COO-COO-HO-C-H----CHOCOO--HO-C-HCOO-H-CHCOO----COA蘋果酸合成酶乙酰COA細(xì)胞質(zhì)草酰乙酸逆EMP糖脂酰COA氧化（存在微生

物和植物中）線粒體TCA草酰乙酸天冬氨酸乙醛酸循環(huán)體線粒體TCA天冬氨酸天冬氨酸草酰乙酸-酮戊二酸谷氨酸琥珀酸草酰乙酸膜系統(tǒng)谷氨酸-酮戊二酸

草酰乙酸PEP（細(xì)胞質(zhì)中）PEP羧化酶GTPGDP+CO2蘋果酸蘋果酸PEP2-P甘油酸3-P甘油酸1，3-二P甘油酸3-P甘油醛1，6-二P果糖6-P果糖6-P葡萄糖葡萄糖NAD+NADH+H+草酰乙酸GTP乙醛酸循環(huán)體細(xì)胞質(zhì)5.乙醛酸循環(huán)的生物學(xué)意義可看成TCA循環(huán)的一條支路（琥珀酸可進(jìn)入TCA）蘋果酸進(jìn)入細(xì)胞質(zhì)可進(jìn)行再氧化草酰乙酸糖異生糖（油料種子萌發(fā)時(shí)脂肪轉(zhuǎn)變成糖）對(duì)于某些植物、微生物，乙酸、乙酸鹽、乙酰COA等成為賴以生存的細(xì)胞原料6.乙酰COA的可能去路TCACO2+H2O+能量乙醛酸循環(huán)糖異生糖脂肪酸、固醇等合成的原料在動(dòng)物肝、腎臟中有可能產(chǎn)生乙酰乙酸、D--羥丁酸和丙酮（酮體）。在動(dòng)物肌肉中乙酰COA可以進(jìn)入TCA。在動(dòng)物肝、腎的線粒體內(nèi)乙酰COA進(jìn)入酮體的合成：乙酰-COACOA-SH硫解酶HMGCOA合酶乙酰-COA+H2OCOA-SHHMGCOA裂解酶乙酰-COA乙酰乙酸D--羥丁酸丙酮D--羥丁酸脫氫酶NADH+H+NAD+CO2自動(dòng)一般情況：乙酰乙酸在肌肉線粒體中的分解

-酮酯酰COA轉(zhuǎn)移酶-氧化TCA++㈡飽和脂肪酸的α-氧化作用1.概念脂肪酸在一些酶的催化下，其α-C原子發(fā)生氧化，結(jié)果生成一分子CO2和較原來少一個(gè)碳原子的脂肪酸，這種氧化作用稱為α-氧化。2.α-氧化的可能反應(yīng)歷程

RCH2COOHO2，NADPH+H+單加氧酶Fe2+，抗壞血酸R-CH-COOHOH-（L-α-羥脂肪酸）NAD+NADH+H+脫氫酶R-C-COOHO=（α-酮脂酸）ATP，NAD+，抗壞血酸脫羧酶RCOOH+CO2（少一個(gè)C原子）

RCH2CH2COOHH2O2（α-氫過氧脂肪酸）-RCH2-CH-

COOHOOHRCH2-C-

HO=CO2RCH2COOH脂肪過氧化物酶NAD+NADH+H+醛脫氫酶（少一個(gè)C的脂肪醛）（少一個(gè)C的脂肪酸）

α-氧化對(duì)于降解支鏈脂肪酸、奇數(shù)脂肪酸或過分長鏈脂肪酸有重要作用。㈢飽和脂肪酸的ω-氧化作用

（12C以下的脂肪酸）在動(dòng)物體內(nèi)，12碳以上的脂肪酸是通過β-氧化進(jìn)行分解作用；少于12碳的脂肪酸可在微粒體中經(jīng)ω-氧化作用分解，其在脂肪酸分解代謝中不占主要地位。1.概念脂肪酸在酶催化下，其ω碳（末端甲基C）原子發(fā)生氧化，先生成ω-羥脂酸，繼而氧化成α,ω-二羧酸的反應(yīng)過程，稱為ω-氧化。2.反應(yīng)歷程（12C以下）CH3(CH2)nCOOHNADPH+H+NADP+混合功能氧化酶HOCH2(CH2)nCOOHNAD(P)+NAD(P)H+H+醇酸脫氫酶OHC(CH2)nCOOHNAD(P)+NAD(P)H+H+醛酸脫氫酶HOOC(CH2)nCOOHNADPH+H+NADP+混合功能氧化酶從脂肪酸兩端進(jìn)行β-氧化（海洋中浮游細(xì)菌降解海面浮油）ω-氧化加速了脂肪酸的降解速度。㈣不飽和脂肪酸的氧化分解1.單不飽和脂肪酸的氧化（單個(gè)雙鍵，油酸）△3-順-十二烯脂酰COAHCH3(CH2)7C=CCH2(CH2)6C-SCOA-H

O油酰COA(18:1,△9)

-=3次β-氧化3CH3-C～SCOAO=321-

OCH3(CH2)7C=CCH2C-SCOAHH-△3順-△2反烯脂酰COA異構(gòu)酶（β-氧化中無）=-

OCH3(CH2)7CH2C=C-C-SCOAHH-=321△2-反-十二烯脂酰COA烯脂酰COA水化酶

OCH3(CH2)7CH2C-CH2-C-SCOAH-=OH-5次β-氧化6CH3-C-SCOA

O=多不飽和脂肪酸的氧化

≥2個(gè)雙鍵，亞油酸（18：2，△9,12）β-氧化，斷裂3個(gè)乙酰COA之后H2O烯脂酰COA水化酶SCOACOOHβ-羥八碳烯脂酰COA(△2順)COSCOAβ-羥八碳烯脂酰COA(△2反)β-羥脂酰COA差向酶OH3次β-氧化4乙酰COA異構(gòu)酶2乙酰COA3β-氧化，斷裂3個(gè)乙酰COA后異構(gòu)酶乙酰COA1β-氧化脫氫酶還原酶NADPH異構(gòu)酶4β-氧化5乙酰COA（五）奇數(shù)C原子的脂肪酸氧化生成丙酰-COA丙酰COA羧化酶甲基丙二酰COA消旋酶甲基丙二酰COA變位酶琥珀酰COATCA丙酸代謝的一條途徑丙酸代謝的-羥丙酸支路途徑脂酰COA脫H酶FADFADH2烯脂酰COA水化酶H2O水解酶H2OHSCOA脫氫酶DAN+DADH+H+脫氫酶NADP++CO2+NADPH+H+HSCOATCA丙酸的來源反芻動(dòng)物胃中碳水化合物酵解產(chǎn)生大量丙酸某些氨基酸降解（如ValIle）產(chǎn)生丙酸脂肪酸的降解

所以丙酸代謝非常重要三脂肪酸的氧化分解飽和脂肪酸的氧化分解不飽和脂肪酸的氧化分解β-氧化作用α-氧化作用ω-氧化作用單不飽和脂肪酸的氧化分解多不飽和脂肪酸的氧化分解奇數(shù)C原子脂肪酸的氧化分解第三節(jié)脂肪的生物合成甘油的合成脂肪酸的合成二者分別轉(zhuǎn)變?yōu)?—磷酸甘油和脂酰CoA后的連接一甘油的生物合成CH2OH

C=OCH2O-P--3-磷酸甘油脫氫酶NAD+NADH+H+CH2OH

HO-CHCH2O-P--Pi磷酸酶CH2OH

HO-CHCH2OH--2、來自脂肪的水解1、來自EMP途徑甘油+ATP3-磷酸甘油甘油激酶二脂肪酸的生物合成飽和脂肪酸的從頭合成脂肪酸碳鏈的延長不飽和脂肪酸的合成㈠飽和脂肪酸的從頭合成

（在細(xì)胞質(zhì)中）

1.乙酰CoA（碳源）的來源及轉(zhuǎn)運(yùn)來源線粒體內(nèi)的丙酮酸氧化脫羧（糖）脂肪酸的β-氧化氨基酸的氧化轉(zhuǎn)運(yùn)檸檬酸穿梭（三羧酸轉(zhuǎn)運(yùn)體系）檸檬酸草酰乙酸丙酮酸H2OATPCO2乙酰輔酶A丙酮酸羧化酶線粒體內(nèi)膜線粒體基質(zhì)胞液三羧酸載體檸檬酸草酰乙酸乙酰CoAATP,CoASHADP+Pi檸檬酸裂解酶蘋果酸丙酮酸NADH+H+NAD+NADP+NADPH+H+CO2丙酮酸氧化脂肪酸

氧化氨基酸氧化蘋果酸脂肪酸合成蘋果酸酶2.丙二酸單酰CoA的形成一分子軟脂酸合成時(shí)，8個(gè)2C單位中，1個(gè)為乙酰CoA，其它7個(gè)為丙二酸單酰CoA參與合成。CH3-C～SCOA+HCO3-+H++ATP=OHOOC-CH2-C～SCOAO=+ADP+Pi乙酰CoA羧化酶乙酰CoA羧化酶（別構(gòu)酶）組成存在形式作用機(jī)制組成生物素羧化酶羧基轉(zhuǎn)移酶生物素羧基載體蛋白存在形式無活性單體每個(gè)單體是一個(gè)具有前述三個(gè)功能結(jié)構(gòu)域組成的蛋白有活性絲狀聚合體作用機(jī)制

（檸檬酸正調(diào)節(jié)，軟脂酰COA變構(gòu)抑制）ATP+HCO3-+BCCP生物素羧化酶BCCP-CO2+ADPBCCP-CO2+CH3-C～SCOA=O羧基轉(zhuǎn)移酶HOOC-CH2-C～SCOA+BCCPBCCP：biotincarboxylcarrierprotion

——生物素羧基載體蛋白OCO2CO2+HCO3-生物素-酶CO2-生物素-酶3.脂肪酸合酶系統(tǒng)（來自大腸桿菌）⑴組成脂?；d體蛋白（ACP-SH）ACP-脂?；D(zhuǎn)移酶丙二酸單酰COA-ACP轉(zhuǎn)移酶β-酮脂酰-ACP合酶β-酮脂酰-ACP還原酶β-羥脂酰-ACP脫水酶烯脂酰-ACP還原酶ACPSH4-磷酸泛酰巰基乙胺⑵反應(yīng)歷程

乙酰基轉(zhuǎn)移反應(yīng)CH3-C～SCOA=OCH3-C～SACP=OACP-SH

酮脂酰-ACP合酶CH3-C～S-合酶=O

丙二酸單?；D(zhuǎn)移反應(yīng)COA-SHACP-SHACP脂酰基轉(zhuǎn)移酶HOOC-CH2-C～SCOA+ACP-SH

HOOC-CH2-C～SACPO=丙二酸單酰轉(zhuǎn)移酶HOOC-CH2-C～SCOAO=+COA-SH縮合反應(yīng)CH3-C～S-合酶+=O

HOOC-CH2-C～SACPO=β-酮脂酰-ACP合酶

CH3-C-CH2-C～SACPO=O=+合酶-SH+CO2還原反應(yīng)

CH3-C-CH2-C～SACPO=O=+NADPH++

H+

β-酮脂酰-ACP還原酶

CH3-CH-CH2-C～SACPO-OH=+NADP+

D-β-羥丁酰-ACP選擇丙二酸單酰CoA的意義？脫水反應(yīng)

CH3-CH-CH2-C～SACPO-OH==-

C-

C==CO-CH3-

H

H～SACPβ-羥脂酰-ACP脫水酶+H2O（△2反式丁烯酰-ACP,巴豆酰-ACP）再還原反應(yīng)-

C==CO-CH3

H

H～SACPC-=-

32+NADPH+H+β-烯脂酰-ACP還原酶

CH3-CH2-CH-C～SACPO=+NADP+（丁酰-ACP）丁酰-ACP與丙二酸單酰-ACP重復(fù)縮合、還原、脫水、再還原的過程，直至生成軟脂酰-ACP。縮合反應(yīng)CH3-C～S-合酶+=O

HOOC-CH2-C～SACPO=β-酮脂酰-ACP合酶

CH3-C-CH2-C～SACPO=O=+合酶-SH+CO2由于縮合反應(yīng)中，β-酮脂酰-ACP合酶是對(duì)鏈長有專一性的酶，僅對(duì)14C及以下脂酰-ACP有催化活性，故從頭合成只能合成16C及以下飽和脂酰-ACP。軟脂酰-ACP硫酯酶水解ACP+軟脂酸（棕櫚酸）釋放H2O總反應(yīng)式8CH3-C～SCOA=O+7ATP+14NADPH++14H+CH3(

CH2)14COOH+14NADP+

+8CoASH+

7ADP

+7Pi+6H2O那么這個(gè)過程與糖代謝有一定關(guān)系：原料（乙酰輔酶A）來源羧化反應(yīng)中消耗的ATP可由EMP途徑提供還原力NADPH從哪來？反應(yīng)中所需的NADPH++H+約有40%來自PPP途徑，其余的60%可由EMP中生成的NADH+H+間接轉(zhuǎn)化提供NADH+H++草酰乙酸蘋果酸脫氫酶蘋果酸+NAD+蘋果酸+NADP+蘋果酸酶丙酮酸+CO2+NADPH+H+總反應(yīng)：NADH+H++NADP++草酰乙酸丙酮酸+CO2+NADPH+H++NAD+｛奇數(shù)碳原子飽和脂肪酸合成以丙二酸單酰ACP為起始物，逐加入的二碳也是丙二酸單酰ACP。檸檬酸草酰乙酸丙酮酸H2OATPCO2乙酰輔酶A丙酮酸羧化酶線粒體內(nèi)膜線粒體基質(zhì)胞液三羧酸載體檸檬酸草酰乙酸乙酰CoAATP,CoASHADP+Pi檸檬酸裂解酶蘋果酸丙酮酸NADH+H+NAD+NADP+NADPH+H+（8）CO2丙酮酸氧化脂肪酸

氧化氨基酸氧化蘋果酸脂肪酸合成蘋果酸酶4.飽和脂肪酸的從頭合成與β-氧化的比較區(qū)別要點(diǎn)從頭合成β-氧化細(xì)胞內(nèi)進(jìn)行部位胞液線粒體?；d體ACP-SHCOA-SH二碳單位參與或斷裂形式丙二酸單酰ACP

乙酰COA電子供體或受體NADPH+H+FAD,NAD-羥酰基中間物的立體構(gòu)型不同

D型L型對(duì)HCO3-和檸檬酸的需求需要不需要所需酶7種4種(P209)能量需求或放出消耗7ATP及14NADPH+H+產(chǎn)生129或106ATP㈡脂肪酸碳鏈的延長

在動(dòng)物體內(nèi)，軟脂酸為合成16C以上更長碳鏈脂肪酸的前體，需活化成脂酰CoA。

軟脂酸+CoASH+ATP軟脂酰-SCoA+AMP+PPi碳鏈延長可以在兩個(gè)部位完成

線粒體內(nèi)（P173）基本為β-氧化的逆轉(zhuǎn)，NADPH為氫的供體，二碳片段供體為乙酰COA，只是烯脂酰CoA還原酶代替了脂酰CoA脫氫酶。RCO～SCoA+CH3CO～SCoARCH2CH2CO～SCoA在內(nèi)質(zhì)網(wǎng)膜上的延長〔主要為硬脂酸（18：0）〕NADPH+H+為氫的供體，丙二酸單酰COA為碳的供體，COA代替ACP為脂?；d體，從羧基末端延長，中間過程與脂肪合成酶體系相似（縮合、脫水、還原、再還原）。㈢不飽和脂肪酸的合成1.單不飽和脂肪酸的合成單烯不飽和脂肪酸大多為順式的，雙鍵大多在(C9-C10)

之間（棕櫚油酸和油酸）需氧途徑(真核生物中)

動(dòng)物體內(nèi)（肝或脂肪組織）NADH+H+NAD+FADFADH2NADHCytb5還原酶2Fe2+2Fe3+Cytb52Fe3+2Fe2+去飽和酶不飽和脂酰CoA

飽和脂酰CoA2H++O22H2O

植物體或低等的需氧生物中NADPH2e-黃素蛋白2e-鐵硫蛋白酶-O2酶2H2O不飽和脂酰ACP飽和脂酰ACP2e-O2+2H+厭氧途徑(厭氧微生物中)

P174了解2.多烯不飽和脂肪酸的合成

多烯不飽和脂肪酸在厭氧細(xì)菌中基本不存在，但在高等動(dòng)植物體內(nèi)含量豐富，他們是由單烯脂肪酸繼續(xù)去飽和而產(chǎn)生的。但在哺乳動(dòng)物中，僅能合成單不飽和脂肪酸，不能合成多不飽和脂肪酸，必須由食物供給，如：亞油酸（18：2）、亞麻酸（18：3）、花生四烯酸（20：4）等，這些脂肪酸對(duì)生長十分重要，稱為必需脂肪酸。多烯不飽和脂肪酸的合成途徑

由單烯脂肪酸（△9）去飽和產(chǎn)生的C16:0去飽和-2H△9-C16:1軟脂酸棕櫚油酸+C2延長△11-C18:1順-十八碳烯-11-酸+C2延長C18:0硬脂酸-2H去飽和△9-C18:1油酸+C2延長△11-C20:1+C2延長△13-C22:1去飽和-2H△6,9-C18:2+C2延長△8,11-C20:2-2H△5,8,11-C20:3二十碳三烯-5,8,11-酸+C2延長△15-C24:1二十四碳烯-15-酸神經(jīng)酸三、三酰甘油的生物合成原料:3-p–甘油+脂酰-CoA

3-p–甘油CH2OH

C=OCH2O-P--CH2OH

HO-CHCH2O-P--CH2OH

C=OCH2O-P--3-磷酸脫氫酶NAD+NADH+H+CH2OH

HO-CHCH2OH--ATPADP甘油激酶3-p–甘油EMP脂肪降解

脂酰-CoA

RCH2CH2CH2COOH脂酰-CoA合成酶

CoASH+ATPAMP+PPiRCH2CH2CH2CO～SCoA

合成過程

磷脂酸的生成CH2OH

HO-CHCH2O-P--=COA-SH

R1-C～SCOAO磷酸甘油脂酰轉(zhuǎn)移酶

CH2O-C-R1HO-CHCH2O-P--O=CH2O-C-R1

R2-C-OCHCH2O-P--=O=OCH2O-C-R1

R2-C-OCHCH2O-P--

R2-C～SCOAO=COA-SH（溶血磷脂酸）（磷脂酸）二酰甘油的生成-磷脂酸磷酸酶

Pi

H2O

CH2O-C-R1R2-C-O-CH

CH2OH-

O=

O=二酰甘油三酰甘油的生成二酰甘油COA-SH

R3-C～SCOA二酰甘油脂酰轉(zhuǎn)移酶

=

O

CH2O-C-R1R2-C-O-CH

CH2O-C-R3-

O=

O=O=-

三酰甘油第四節(jié)類脂的代謝甘油磷脂的降解與生物合成糖脂的降解及生物合成膽固醇的生物合成及轉(zhuǎn)化一、甘油磷脂的降解與生物合成

甘油磷脂的降解

CH2O-C-R1R2-C-O-CH

CH2O-P-OCH2CH2N+(CH3)3-

O=

O=-=

O-

O-卵磷脂(磷脂酰膽堿)磷脂酶A1、A2、C、DA12-脂酰甘油磷酸膽堿+脂肪酸A21-脂酰甘油磷酸膽堿+脂肪酸C二酰甘油+磷酸膽堿D磷脂酸+膽堿脂酰甘油磷酸膽堿+脂肪酸A1：動(dòng)物體中；A2：蛇、蝎、蜂毒和動(dòng)物胰臟中C：蛇、微生物分泌的毒素、動(dòng)物腦D：高等植物中甘油磷脂的生物合成以磷脂酸作前體，需胞嘧啶核苷酸以CDP衍生物形式作活化載體。

存在兩條途徑，以磷酸乙醇胺、磷酸絲氨酸（腦磷脂）為例說明

利用CDP