(高清版)GB∕T 39308-2020 難降解有機(jī)廢水深度處理技術(shù)規(guī)范

難降解有機(jī)廢水深度處理技術(shù)規(guī)范國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)IGB/T39308—2020本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)由中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出。本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)廢棄化學(xué)品處置標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC294)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：天津理工大學(xué)、中廣核達(dá)勝加速器技術(shù)有限公司、深圳市深投環(huán)保科技河北豐源環(huán)?？萍脊煞萦邢薰?、中化環(huán)境控股有限公司、南京新奧環(huán)保技術(shù)有限公司、上海市固體廢物處置有限公司、廣東益諾歐環(huán)保股份有限公司、山東水發(fā)環(huán)境科技有限公司、廣州市環(huán)境保護(hù)技術(shù)設(shè)備公司、深圳市高斯寶環(huán)境技術(shù)有限公司、北京賽科康侖環(huán)保科技有限公司、嘉興市環(huán)科環(huán)保新材料科技有限公司、嘉興市凈源循環(huán)環(huán)保科技有限公司、浙江水知音環(huán)?？萍加邢薰尽⒅泻Ｓ吞旖蚧ぱ芯吭O(shè)計(jì)院有限公司。1GB/T39308—2020難降解有機(jī)廢水深度處理技術(shù)規(guī)范本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了難降解有機(jī)廢水深度處理技術(shù)的處理處置方法、組合工藝路線及環(huán)境保護(hù)要求。本標(biāo)準(zhǔn)適用于難降解有機(jī)廢水深度處理過程。2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB5085.7危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)通則GB8978污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)GB16297大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)GB18599一般工業(yè)固體廢物貯存、處置場(chǎng)污染控制標(biāo)準(zhǔn)GB/T25306輻射加工用電子加速器工程通用規(guī)范3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。3.1以有機(jī)污染物為主，五日生化需氧量(BOD?)與化學(xué)需氧量(CODa)比值低于0.3的廢水。3.2深度處理advancedtreatme經(jīng)前端預(yù)處理，難降解有機(jī)廢水未達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)的，進(jìn)行進(jìn)一步處理的過程。4處理處置方法4.1高級(jí)氧化法4.1.1芬頓(Fenton)試劑氧化法4.1.1.1方法提要芬頓(Fenton)試劑把有機(jī)物大分子氧化成小分子，再把小分子氧化成二氧化碳和水，同時(shí)二價(jià)鐵離子被氧化為三價(jià)鐵離子，三價(jià)鐵離子具有一定的絮凝作用，三價(jià)鐵離子水解成氫氧化鐵具有一定的網(wǎng)捕廢水在中間水池調(diào)節(jié)pH至2～4后，經(jīng)芬頓(Fenton)進(jìn)料泵輸送到芬頓(Fenton)氧化塔(池),將廢水中難以降解的污染物氧化降解；芬頓(Fenton)氧化塔(池)出水自流至中和池，將廢水pH調(diào)節(jié)至中2GB/T39308—2020中，投加絮凝劑并進(jìn)行充分反應(yīng)，使廢水中鐵泥絮凝；混凝反應(yīng)后的廢水自流至混凝沉淀池，將鐵泥沉淀，上清液作為出水排放或進(jìn)入下一步處理工序，混凝沉淀池的鐵泥經(jīng)濃縮后由污泥泵輸送至污泥處理芬頓(Fenton)試劑氧化法工藝流程見圖1。絮凝劑絮凝劑芬頓(Fenton)脫氣中和圖1芬頓(Fenton)試劑氧化法工藝流程4.1.1.4.2進(jìn)入芬頓(Fenton)氧化降解前廢水pH:2～4。4.1.1.4.3過氧化氫(H?O?)與COD.的摩爾比：(1～4):1。4.1.1.4.4過氧化氫(H?O?)與亞鐵(Fe2+)摩爾比：(3～10):1。臭氧在催化劑的作用下分解產(chǎn)生新生態(tài)氧原子，在水中形成具有強(qiáng)氧化作用的羥基自由基(·OH),可以破壞有機(jī)物結(jié)構(gòu)，從而氧化分解水中的污染物。廢水由催化進(jìn)水池輸送到臭氧催化氧化塔(池),同時(shí)將臭氧發(fā)生器產(chǎn)生的臭氧通入催化氧化塔(池),廢水中難降解有機(jī)物在均相和非均相催化劑作用下被氧化分解。臭氧催化氧化塔(池)頂部連接臭氧催化氧化法工藝流程見圖2。3GB/T39308—2020尾氣排放尾氣破壞反洗濃水氧氣催化進(jìn)水臭氧發(fā)生臭氧催化氧化氣反洗催化出水出水水反洗圖2臭氧催化氧化法工藝流程4.1.2.4工藝控制條件4.1.2.4.1進(jìn)入臭氧催化氧化前廢水pH:不小于4。4.1.2.4.2每毫克COD.臭氧投加量：1mg～10mg。4.1.2.4.5催化劑：根據(jù)不同廢水采用適合的催化劑。4.1.2.5主要設(shè)備4.1.3臭氧雙氧水氧化法4.1.3.1方法提要由臭氧和雙氧水反應(yīng)產(chǎn)生的羥基自由基(·OH),可以破壞有機(jī)物結(jié)構(gòu)，從而氧化分解水中的污染物。4.1.3.2工藝流程廢水經(jīng)由進(jìn)水池輸送到臭氧雙氧水氧化池，通過臭氧發(fā)生系統(tǒng)制備的臭氧與雙氧水系統(tǒng)投加的雙氧水按照一定的比例混合后，在臭氧雙氧水氧化池中，通過臭氧氣水混合裝置及擴(kuò)散器投加到廢水中，并停留一定的時(shí)間進(jìn)行反應(yīng)，臭氧尾氣經(jīng)臭氧加熱破壞器處理后排放。4.1.3.3工藝流程框圖臭氧雙氧水氧化法工藝流程見圖3。4GB/T39308—2020臭氧氧氣臭氧發(fā)生雙氧水圖3臭氧雙氧水氧化法工藝流程4.1.3.4.1進(jìn)入臭氧雙氧水氧化池前廢水pH:7～9。4.1.3.4.4雙氧水(H?O?)/臭氧(O?)的比例：0.3:1(g/g)～0.5:1(g/g)。4.1.3.4.7雙氧水濃度：大于35%。破壞器等。利用廢水的導(dǎo)電性，在外加電場(chǎng)的作用下，通過電極表面的電催化作用，使具有特殊催化層的陽極在與緊鄰溶液界面中直接或間接發(fā)生氧化反應(yīng)，其具有催化化學(xué)反應(yīng)和使電子遷移的雙重功能。廢水由進(jìn)水泵輸入電解槽電解(或經(jīng)過精密過濾器進(jìn)行過濾去除水中的顆粒物),處理好的電極出水可直接排放。當(dāng)電解時(shí)間不夠時(shí)，可采用增加循環(huán)水箱，以增加污染物電解停留時(shí)間，提高去除率。根據(jù)處理需要調(diào)整電解時(shí)的電流、電壓參數(shù)及廢水在系統(tǒng)內(nèi)的停留時(shí)間、循環(huán)次數(shù)和循環(huán)量，以實(shí)現(xiàn)不同的排放要求。為防止電極污染，應(yīng)按污染情況進(jìn)行清洗，清洗出水回到原水池。電化學(xué)催化氧化法工藝流程見圖4。5GB/T39308—2020清洗出水一圖4電化學(xué)催化氧化法工藝流程4.1.4.4工藝控制條件4.1.4.4.2進(jìn)水電導(dǎo)率：大于3000μS/cm。4.1.4.4.3進(jìn)水總硬度：小于10mmol/L。利用電解產(chǎn)生的羥基自由基(·OH),對(duì)有機(jī)物進(jìn)行降解。同時(shí)利用電解槽內(nèi)的活性吸附材料的廢水經(jīng)pH調(diào)節(jié)系統(tǒng)調(diào)節(jié)pH至7.5～8.5后，由電解槽外部側(cè)壁下端的進(jìn)水口進(jìn)入電解槽內(nèi)部進(jìn)行電解。電解槽在通電的狀態(tài)下，可產(chǎn)生大量的羥基自由基(·OH),將各種大分子有機(jī)物降解為小分子有機(jī)物或無機(jī)物。同時(shí)其內(nèi)部的活性吸附材料，可以將部分小分子污染物吸附到其微孔中，從而進(jìn)一多維電解吸附法工藝流程見圖5?；钚晕讲牧蠌U水pII調(diào)節(jié)直流電源電解通電圖5多維電解吸附法工藝流程64.1.5.4工藝控制條件4.1.5.4.2進(jìn)入電解前廢水pH:7.5～8.5。4.1.5.4.6活性吸附材料顆粒大?。?.85mm～0.425mm。4.1.5.4.7活性吸附材料投加量：2g/L～5g/L。4.1.5.5主要設(shè)備pH調(diào)節(jié)系統(tǒng)、電解槽、電極板、直流電源等。4.1.6電子束氧化法4.1.6.1方法提要利用高能電子束輻解水分子產(chǎn)生羥基自由基(·OH)和還原性的水合電子、氫原子等活性粒子，這些活性粒子作用于污染物質(zhì)，從而凈化水質(zhì)。4.1.6.2工藝流程廢水傳輸系統(tǒng)采用射流式電子束輻照反應(yīng)器，廢水由進(jìn)水管進(jìn)入噴射器，噴射形成厚度與流速分布均勻的水膜，由電子加速器產(chǎn)生的高能電子束垂直照射水膜，輻解產(chǎn)生的活性粒子與污染物質(zhì)相互作用，實(shí)現(xiàn)廢水的凈化，輻照后的廢水在集水池中收集，最終由出水管排出。4.1.6.3工藝流程框圖電子束氧化法工藝流程見圖6。電子束廢水噴射器噴射集水收集圖6電子束氧化法工藝流程4.1.6.4工藝控制條件4.1.6.4.2電子加速器及輻射防護(hù)安全應(yīng)符合GB/T25306的要求。4.1.6.5主要設(shè)備電子加速器、噴射器、集水池等。7GB/T39308—2020在水的超臨界狀態(tài)下，氧與廢水中的有機(jī)物質(zhì)分子水平接觸，產(chǎn)生羥基自由基(·OH),可以破壞有機(jī)物結(jié)構(gòu)，從而氧化分解水中的污染物。廢水在預(yù)處理罐經(jīng)pH調(diào)節(jié)或氯離子脫除等預(yù)處理后，進(jìn)入超臨界水氧化反應(yīng)器，與氧氣、富氧空氣或空氣等氣態(tài)氧化劑混合，在超臨界水氧化反應(yīng)器內(nèi)發(fā)生氧化反應(yīng)，有機(jī)物質(zhì)被分解為小分子產(chǎn)物，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)降溫、降壓后，經(jīng)分離裝置先后實(shí)現(xiàn)氣液分離和固液分離。超臨界水氧化反應(yīng)所需熱量通過廢水中有機(jī)物質(zhì)氧化或燃料氧化或電加熱裝置提供。超臨界水氧化法工藝流程見圖7。氧化劑排氣廢水預(yù)處理超臨界水氧化供熱固液分離山水固體產(chǎn)物4.1.7.4.1進(jìn)入超臨界水氧化前廢水pH:不小于7。4.1.7.4.2氯離子含量：小于10000mg/L。4.1.7.4.4反應(yīng)溫度：不小于500℃(反應(yīng)溫度根據(jù)廢水中有機(jī)物處理難度進(jìn)行調(diào)整)。4.2電化學(xué)絮凝法解產(chǎn)物對(duì)廢水中的膠體、固體懸浮物(SS)等具有很強(qiáng)的絮凝沉降作用，同時(shí)電絮凝過程中還伴隨著氣浮作用和電化學(xué)氧化作用，增加了電絮凝的處理能力。8GB/T39308—2020廢水經(jīng)收集池收集后通過進(jìn)水pH調(diào)節(jié)池調(diào)節(jié)pH,進(jìn)入反應(yīng)槽，在槽內(nèi)通過電絮凝反應(yīng)極板放電使廢水中的無機(jī)陰陽離子發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，出水經(jīng)出水pH調(diào)節(jié)池調(diào)節(jié)pH,進(jìn)入混凝池和沉淀池，將電絮電化學(xué)絮凝法工藝流程見圖8。廢水廢水廢水收集進(jìn)水pII調(diào)節(jié)電絮凝反應(yīng)直流電源出水出水plI調(diào)節(jié)混凝沉淀4.2.4.2出水pH:6～9。4.2.4.4電流密度：10A/m2~400A/m2。待處理的廢水加入適合的藥劑(氧化劑、絮凝劑等),經(jīng)由進(jìn)水泵輸送至射頻活化裝置，停留一定時(shí)間后進(jìn)入下一工序。射頻復(fù)合法工藝流程見圖9。9GB/T39308—2020廢水芬頓(Fenton?)氧化螺凝沉淀其他高級(jí)氧化出水出水圖9射頻復(fù)合法工藝流程4.3.4.3射頻活化裝置電場(chǎng)強(qiáng)度：≥60V/m。4.4樹脂吸附法4.4.1方法提要大孔吸附樹脂作為吸附劑，利用其對(duì)不同成分的選擇性吸附和篩選作用，通過選用適宜的吸附和解吸條件以分離、提純某一或某一類有機(jī)化合物。廢水經(jīng)過pH調(diào)節(jié)池調(diào)節(jié)pH,經(jīng)過過濾器降低廢水中的COD。,通過樹脂吸附柱，廢水中有機(jī)化合物被吸附，吸附流出液深度處理后排出。吸附飽和后應(yīng)對(duì)樹脂進(jìn)行解析處理，樹脂在解析液中釋放被吸附的有機(jī)化合物，樹脂脫附后可繼續(xù)回用。解析后產(chǎn)生的脫附液經(jīng)分離后，低濃度脫附液可回用，高濃度脫附液進(jìn)入后處理系統(tǒng)。樹脂吸附法工藝流程見圖10?；赜玫蜐舛让摳揭何搅鞒鲆荷疃忍幚斫馕龈邼舛让摳揭哼M(jìn)入后處理系統(tǒng)一出水圖10樹脂吸附法工藝流程GB/T39308—20204.4.4工藝控制條件4.4.4.1吸附苯系物pH:偏酸性。4.4.4.2吸附苯系物吸附流速：2BV/h～5BV/h。4.4.4.3解析劑：一般要求1倍～3倍體積的酸堿解析劑或其他解析劑。4.5曝氣生物濾池法處理COD.小于100mg/L,經(jīng)上述任一方法處理后的尾水，宜作為組合工藝使用。在濾池中填裝一定量的粒徑較小的粒狀濾料，濾料表面生長(zhǎng)著高活性的生物膜，在濾池內(nèi)曝氣。廢水流經(jīng)時(shí)，利用濾料的高比表面積帶來的高濃度生物膜的氧化降解能力對(duì)廢水進(jìn)行快速凈化，實(shí)現(xiàn)生物氧化降解。同時(shí)廢水流經(jīng)時(shí)，濾料呈壓實(shí)狀態(tài)，利用濾料粒徑較小的特點(diǎn)及生物