DL∕T 794-2012 火力發(fā)電廠鍋爐化學(xué)清洗導(dǎo)則

備案號(hào)：35225-2012國家能源局發(fā)布 Ⅱ1范圍 1 13總則 1 2 3 5 9化學(xué)清洗質(zhì)量指標(biāo) 附錄A(規(guī)范性附錄)水冷壁割管方法及小型試驗(yàn)方法 20附錄B(資料性附錄)鍋爐清洗廢液的排放和處理 附錄C(規(guī)范性附錄)清洗用藥品(包括酸、堿、緩蝕劑、鈍化劑) 附錄D(資料性附錄)常見清洗介質(zhì)的溶垢能力 附錄F(規(guī)范性附錄)化學(xué)清洗后評(píng)價(jià)試驗(yàn)方法 附錄G(資料性附錄)化學(xué)清洗中的測試方法 I Ⅱ 1 1 14技術(shù)要求 2 36化學(xué)清洗系統(tǒng)的設(shè)計(jì)和安裝 5 8清洗廢液的處理 附錄A(規(guī)范性附錄)水冷壁割管方法及小型試驗(yàn)方法 附錄B(資料性附錄)鍋爐清洗廢液的排放和處理 附錄C(規(guī)范性附錄)清洗用藥品(包括酸、堿、緩蝕劑、鈍化劑) 附錄D(資料性附錄)常見清洗介質(zhì)的溶垢能力 29附錄E(資料性附錄)清洗系統(tǒng)的材料、設(shè)備及化學(xué)藥品的計(jì)算 附錄F(規(guī)范性附錄)化學(xué)清洗后評(píng)價(jià)試驗(yàn)方法 41附錄G(資料性附錄)化學(xué)清洗中的測試方法 ——增加了化學(xué)清洗后評(píng)價(jià)試驗(yàn)方法； 本標(biāo)準(zhǔn)是第一次修訂，自實(shí)施之日起，代替DL/T794—2001。本標(biāo)準(zhǔn)在執(zhí)行過程中的意見或建議反饋至中國電力企業(yè)聯(lián)合會(huì)標(biāo)準(zhǔn)化管理中心(北京市白廣路二條1GB/T4334金屬和合金的腐蝕不銹鋼晶間GB/T15970金屬和合金的腐蝕DL/T522.1水中二甲基酮肟的測定方法—DL/T523化學(xué)清洗緩蝕劑應(yīng)用性能評(píng)價(jià)指DL/T561火力發(fā)電廠水汽化學(xué)監(jiān)督導(dǎo)則DL/T956火力發(fā)電廠停(備)用熱力設(shè)備防銹蝕導(dǎo)則DL/T977發(fā)電廠熱力設(shè)備化學(xué)清洗單2直流爐主蒸汽壓力a注：表中的垢量是指在水冷壁管垢量最大處、向火側(cè)180°部位割管取樣測量的垢量。34.6嚴(yán)禁用廢酸液清洗鍋爐。5化學(xué)清洗條件的確定5.1化學(xué)清洗介質(zhì)及參數(shù)的選擇，應(yīng)根據(jù)垢的成分，鍋爐設(shè)備的結(jié)構(gòu)、材質(zhì)等，通過試驗(yàn)確定。選擇的清洗介質(zhì)在保證清洗及緩蝕效果的前提下，應(yīng)綜合考慮其經(jīng)濟(jì)性及環(huán)保要求等因素。5.2用于化學(xué)清洗的藥劑應(yīng)有產(chǎn)品合格證，并通過有關(guān)藥劑的質(zhì)量檢驗(yàn)，其質(zhì)量要求見附錄C。5.3清洗介質(zhì)的選擇。5.3.1清洗介質(zhì)的選擇見表2。清洗介質(zhì)對(duì)銅鐵垢溶解能力的對(duì)比參見附錄D。清洗介質(zhì)1洗汽包爐、2酸鹽垢b緩蝕劑0.3%～0.4%、汽包爐、宜，貨源廣3酸鹽垢、和硅酸鹽O清洗前必須用Na?PO?NaOH堿煮，酸洗液中加入緩蝕劑0.3%～0.4%、NH?HF?0.2%或NaF0.4%及(NH?)?CS0.5%(無CuO不加)CaSO?>3%汽包爐、金鋼易于掌握，廢液較易處理4洗，硫脲銅4%~緩蝕劑03%~0.4%、NH?HF?0.2%或NaF0.4%及0.5～0.8%(NH?)?CS.汽包爐碳鋼及低合金鋼適用于CuO含量小于5%的氧化鐵垢的清洗。工藝簡單，效果好5銅及(NHL)?S?Og0.5%清適用于CuO含量大于5%的氧化鐵垢的清洗。銅現(xiàn)象，但工藝步驟多6緩蝕劑03%～0.4%,在C?H?O,中添加氨水調(diào)85℃~95℃,流速大于汽包爐、直流爐、過熱器、奧氏小。酸洗液中鐵含量過高和溶液pH值小于3.5,易產(chǎn)7洗緩蝕劑0.3%～0.5%,EDTA銨鹽濃度4%~10%,溫度為120℃~140℃,pH值為8.5～9.5 汽包爐、氏體鋼清洗系統(tǒng)簡單，時(shí)間回收；清洗鈣鎂鹽垢pH值不宜太低。垢大于5%的鍋爐。輔助系統(tǒng)復(fù)雜，配藥、回收工作量大。低溫清洗適用基建爐4表2(續(xù))序號(hào)清洗介質(zhì)8洗85℃~95℃ 汽包爐、氏體鋼清洗系統(tǒng)簡單，時(shí)間回收：清洗鈣鎂鹽垢pH值不宜太低。垢大于5%的鍋爐?；厥展ぷ髁看?。低溫清洗適用基建爐9或半開半閉清洗緩蝕劑0.3%,流速≥鋼有專門的技術(shù)和設(shè)施洗緩蝕劑0.3%～0.4%,NH?HF,0.3%～0.4%,溫度45℃~55℃,時(shí)間8h,流速0.2m/s～0.5m/s爐本體和于0.2m/s,但對(duì)結(jié)大量鈣、鎂垢的鍋爐不適用羥基乙酸、羥基乙酸+甲 甲酸或 緩蝕劑0.2%～0.4%,溫度為85℃~95℃,流速為0.3m/s～0.6m/s,時(shí)間≤24h 鋼、含鉻材料的鍋爐及熱器羥基乙酸是腐蝕性低、不易燃，無臭、毒性小、緩蝕劑0.2%～0.4%,溫度為50℃~60℃ 銹鋼(非敏化狀態(tài))洗緩蝕劑0.3%～0.5%,溫度為50℃~60℃Ca、Mg垢>3%氧化物(NO,)洗緩蝕劑0.2%～0.3%,溫度80℃~95℃,流速0.3m/s～0.6m/s,時(shí)間奧氏體鋼高溫時(shí)溶解能力強(qiáng)，低和極限較小。Fe3+達(dá)10g/L～25g/L時(shí)即產(chǎn)生沉淀，為避免產(chǎn)生沉淀，25%時(shí)經(jīng)濟(jì)性差。H?PO?濃度應(yīng)大于8%,酸洗后b清洗時(shí)鹽酸與金屬接觸的時(shí)間不宜超過10h。對(duì)于壓力不大于15.6MPa的鍋爐，可使用ED55.6.1無機(jī)酸的清洗溫度應(yīng)控制在45℃~95℃。其中，鹽酸的清洗溫度宜控制在50℃~60℃;硫酸的清洗溫度宜控制在45℃~55℃;氨基磺酸的清洗溫度宜控制在50℃~60℃;磷酸的清洗溫度宜控制在80℃~95℃。66.3.2固態(tài)酸配制時(shí)應(yīng)控制加藥點(diǎn)和加藥速度，避免因加藥位置不當(dāng)(不利于循環(huán))或加藥速度過快導(dǎo)致固態(tài)藥劑在箱底沉積；此外，加藥口應(yīng)設(shè)置過濾裝置，防止雜物進(jìn)入清洗箱。6.3.3采用開路酸洗時(shí)，將一定比例的濃酸和緩蝕劑用濃酸泵打入正在運(yùn)轉(zhuǎn)的給水泵出口或清洗泵6.4.1汽包爐循環(huán)清洗系統(tǒng)見圖1。6.4.2直流爐采用循環(huán)清洗時(shí)，其連接a)高壓給水系統(tǒng)及爐本體清洗系統(tǒng)見圖2;b)當(dāng)清洗范圍為高低壓給水系統(tǒng)、爐本體及高溫過熱器時(shí)，清洗系統(tǒng)見圖3;c)清洗范圍為高低壓給水系統(tǒng)、爐本體、高溫過熱器及再熱器時(shí)，清洗系統(tǒng)見圖4。a)清洗范圍為高低壓給水系統(tǒng)、爐本體及高溫過熱器時(shí)，清洗系統(tǒng)見圖5;b)清洗范圍為高低壓給水系統(tǒng)、爐本體、高溫過熱器及再熱器時(shí)，清洗系統(tǒng)見圖6。圖1汽包爐循環(huán)清洗系統(tǒng)1文D4了了202圖3直流爐本體和過熱器循環(huán)清洗系統(tǒng)789圖6直流爐本體、過熱器和再熱器氫氟酸開6.5.5清洗泵入口側(cè)(或酸箱出口)應(yīng)裝濾網(wǎng)。濾網(wǎng)孔徑應(yīng)小于5mm,有效通流截面積應(yīng)大于入口管6.5.8鍋爐頂部應(yīng)設(shè)有排氫管，其高度應(yīng)高出汽包頂2m以上，并應(yīng)有足夠的通流截面(宜在DN80~6.5.12對(duì)于懸吊式鍋爐，在水冷壁下聯(lián)箱或集中降水管底部手孔處連接的臨時(shí)管，要考慮鍋爐清洗時(shí)受熱向下的膨脹量，要有緩沖膨脹的措施。在靠近臨時(shí)接口或臨時(shí)接口的母管上宜加裝隔離門，以便進(jìn)行臨時(shí)系統(tǒng)的水壓試驗(yàn)和酸洗事故中的搶修工作。a)拆除汽包內(nèi)不宜清洗的裝置和清洗回路中的標(biāo)準(zhǔn)流量孔板元件：b)水位計(jì)及所有儀表、取樣、加藥等管道，均應(yīng)與清洗液隔離；c)汽包內(nèi)孔眼朝上的排管，其下端要有排水孔，防止積酸；d)過熱器若不參加清洗，應(yīng)采取保護(hù)措施(如充滿保護(hù)液)。6.5.15系統(tǒng)安裝過程中及安裝完畢，應(yīng)及時(shí)清除臨時(shí)系統(tǒng)(包括汽包)內(nèi)的砂石、焊渣和其他雜7化學(xué)清洗工藝過程7.1化學(xué)清洗前的準(zhǔn)備指示片、監(jiān)視管(垢量最大的管段)等。表3化學(xué)清洗用水量用水量(清洗系統(tǒng)水容積的倍數(shù))7.2化學(xué)清洗工藝7.2.1化學(xué)清洗的工藝步驟。水沖洗(包括冷態(tài)和熱態(tài))→堿洗→堿洗后水沖洗→酸洗→酸洗后水沖洗→漂洗和鈍化。清洗工藝的主要控制條件見表4和表5。添加藥品%%%0%時(shí)間h℃10.2~垢先轉(zhuǎn)型，F(xiàn)e3+20.2~3碳酸鹽垢和硫0.2~40.0~56用NH?H?O調(diào)pH值為7烏洛托品500~末期pH值為9.5,維持6th～10th83%～8%°,剩余EDTA烏洛托品1500~不適宜含銅、表4(續(xù))序號(hào)介質(zhì)濃度“添加藥品%%%%%%時(shí)間h℃9H?SO?清洗0.3~洗羥基乙酸、甲酸、檸檬酸1%～2%甲酸或檸檬酸有裂紋的鍋爐洗成膜洗硅及氧在爐水電導(dǎo)率為20us/em以下，SiO?為2mg/L的爐水加入NaOH100g~20g,將爐水pH值調(diào)整為10.3~10.8,進(jìn)行熱態(tài)造膜除硅：對(duì)于直流爐，則以NHOH代替NaOH,并適當(dāng)提高N?H?用量，在pH值為9.5左右成膜“%”為溶質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)b對(duì)于壓力不大于15.6MPa的鍋爐，可使用EDTA鈉鹽進(jìn)行清洗。c與lgFe?O?絡(luò)合需EDTA3.8g,與1gCaO(MgO)絡(luò)合需EDTA5.2g℃鈍化時(shí)間h12氧化還原電位-700mV(SCE)(SCE)終止3丙酮肟4乙醛肟5671.0%～2.0%,用氨水調(diào)沖洗結(jié)束后應(yīng)立即建立循環(huán)，并使pH值由弱酸性狀態(tài)升到9~10,轉(zhuǎn)換在30min之內(nèi)完成。水，待排出水和正常爐水的濃度接近，且pH值降至9.0左右、水升壓至1.0MPa～1.5MPa,保持8h～10h;后對(duì)各排污門再排污各1mi中間水位。再升壓至2.0MPa～2.5MPa,保持8h～10h,各排值(堿度為0.5mmol/L～1mmol/L,磷酸根為5mg/L～15mg/L),且pH值降至9.0左右，%控制溫度及壓力堿洗時(shí)間h污臟程度和190℃~95℃除油污、浮污或水渣較輕90℃~95℃2渣額定壓力的垢中(CaSO?+CaSiO?)垢中(CaSO?+CaSiO?)>10%,起松垢作用1)將碳酸鈉和磷酸三鈉混合液加入鍋爐內(nèi)，并使?fàn)t水中藥劑濃度均勻地達(dá)到0.3%～0.6%(Na?CO?),0.5%～1.0%(Na1.5%的氨水和0.5%過硫酸銨溶液清洗1h～1.5h。隨后排掉溶液，再用0.8%NaOH和0.3%2)加硫脲一步除銅的工藝見表4。b)若注酸后在2h內(nèi)EDTA或檸檬酸液濃度小于1.5%,應(yīng)補(bǔ)加酸并使其達(dá)到預(yù)定濃度。有機(jī)酸清洗時(shí)，設(shè)備接觸清洗液的總時(shí)間不宜超過24h,過熱器清洗時(shí)間不宜超過48h;無機(jī)清洗液清洗時(shí)，接觸酸液總的時(shí)間應(yīng)小于10h。c)在清洗系統(tǒng)進(jìn)酸30min前，應(yīng)將監(jiān)視管段投入循環(huán)系統(tǒng)，并控制監(jiān)視管內(nèi)流速與被清洗鍋爐水d)當(dāng)每一回路循環(huán)清洗達(dá)到預(yù)定時(shí)間時(shí)，應(yīng)加強(qiáng)進(jìn)出口的酸洗液濃度和鐵離子濃度的分析，檢查內(nèi)基本清潔，再循環(huán)左右，即可停止酸洗。e)循環(huán)配酸過程中應(yīng)定時(shí)測定清洗回路出入口酸濃度，瞬間濃度不應(yīng)過高。f)酸洗過程應(yīng)注意控制酸液溫度、循環(huán)流速、汽包及清洗箱的液位。a)為防止酸洗后店潑的金屬表面產(chǎn)生二次銹蝕，酸洗結(jié)束時(shí)，不宜采用將酸直接排空、上水的方法進(jìn)行沖洗。b)可用純度木于97%的氮?dú)膺B續(xù)頂出廢酸液，也可用除鹽水頂出廢酸液。c)縮短沖洗時(shí)河以不影響最終的清洗效果、不會(huì)產(chǎn)生二次銹蝕為宜。直流爐采用大流量沖洗，汽包爐則采用保持最大進(jìn)水流量和對(duì)水冷壁管間歇式大流量排放的d)酸液排出后采用交變流量連續(xù)沖洗，直至沖洗合格。期還可加量檸檬酸，有助于防止二次銹蝕的生成。沖洗合格后立即建立整體大循環(huán)，并用f)當(dāng)沖洗水量不足時(shí)，可采用反復(fù)排空和上水的方法進(jìn)行沖洗，直至出水pH值為4.0~4.5。但在采用此方法沖洗后，應(yīng)接著對(duì)鍋爐進(jìn)行漂洗。必要時(shí)，第一次沖洗排水后，用0.2%～0.5%可不進(jìn)行漂洗直接鈍化。g)對(duì)垢量較多的運(yùn)行鍋，酸洗后如有較多未溶解的沉渣堆積在清洗系統(tǒng)及設(shè)備的死角，可在酸液排盡后，用水沖洗至出水pH值為4.0~4.5,并對(duì)死區(qū)加強(qiáng)疏放水沖洗，再排水。人工清理 a)采用氮?dú)饣蛩斔幔?dāng)爐內(nèi)金屬在未接觸空氣的情況下，沖洗至出水pH值為4.0～4.5、含鐵量小于50mg/L。沖洗結(jié)束后立即建立鍋爐系統(tǒng)水循環(huán)，并在30min之內(nèi)將pH值由4.5提至9.0。此時(shí)觀察監(jiān)視管段內(nèi)的金屬腐蝕指示片，應(yīng)為銀灰色，按表5控制條件進(jìn)行鈍化后，應(yīng)立即排空系統(tǒng)中的鈍化液，或用加有200mg/LN?H?、用氨水調(diào)節(jié)pH值大于10.0的除鹽水頂出鈍化液。b)漂洗：宜采用濃度為0.1%～0.3%的檸檬酸溶液，加0.1%緩蝕劑，加氨水調(diào)整pH值至3.5~4.0后的漂洗液進(jìn)行漂洗。溶液溫度宜維持在50℃~80℃,循環(huán)2h左右。漂洗液中總鐵量應(yīng)小于300mg/L;若超過該值，應(yīng)采用熱的除鹽水更換部分漂洗液，直至鐵離子含量小于該值后，b)對(duì)結(jié)垢嚴(yán)重的回路應(yīng)增加循環(huán)清洗時(shí)間。DL/T794—2012c)為了提高清洗效果，每一回路宜正反向循環(huán)。d)酸洗時(shí)，若汽包液位控制不當(dāng)，排酸前，應(yīng)用加有200mg/LN?H?、pH值為9~10的除鹽水對(duì)e)高溫EDTA清洗時(shí)，升溫后應(yīng)檢查并緊固循環(huán)系統(tǒng)內(nèi)所有的法蘭螺栓。7.3清洗后的內(nèi)部檢查和系統(tǒng)恢復(fù)7.3.1清洗后，應(yīng)對(duì)汽包、下聯(lián)箱、直流爐的啟動(dòng)分離器和聯(lián)箱手孔進(jìn)行內(nèi)部檢7.3.2對(duì)水冷壁、省煤器進(jìn)行割管檢查，判斷清洗效果，評(píng)價(jià)試驗(yàn)方法見附錄F。對(duì)于運(yùn)行爐，應(yīng)在酸洗前垢量最高的部位割取管樣；對(duì)于新建爐，應(yīng)在清洗流速最低處割取管樣。割管方法見附錄A。a)氨液保護(hù)。鈍化液排盡后，用100mg/L的氨液沖洗至排出液不含鈍化劑時(shí)，再用300mg/L~b)氨一聯(lián)氨溶液保護(hù)。將氨濃度為50mg/L、聯(lián)氨濃度為200mg/L～250mg/L、pH值為9.5～10的保護(hù)液充滿鍋爐，進(jìn)行保護(hù)。c)乙醛肟溶液保護(hù)。用純水配制乙醛肟濃度為500mg/L～800mg/L,并用氨水將此溶液pH值調(diào)到10.5以上，然后注入熱力設(shè)備中，可保護(hù)設(shè)備半年以上。d)二甲基酮肟液保護(hù)。用純水配制二甲基酮肟濃度為500mg/L～800mg/L,并用氨水將此溶液pH值調(diào)到10.5以上，然后注入熱力設(shè)備中進(jìn)行保護(hù)。8清洗廢液的處理8.1鍋爐化學(xué)清洗廢液的排放應(yīng)符合GB8978和地方環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定，GB許排放濃度見表7。表7GB8978(第二類污染物最高容許排放濃度)的主要排放指標(biāo)mg/L最高容許排放濃度123化學(xué)需氧量(重鉻酸鉀法)420(用氟離子計(jì)測定)5油58.2嚴(yán)禁排放未經(jīng)處理的酸、堿液及其他有害廢液，也不得采用滲坑、滲井和漫流的方式排放。清洗廢液處理方法參見附錄B。8.3火電廠宜設(shè)置足夠容量以存放和處理廢液的設(shè)施。DL/T794—20129.2用腐蝕指示片測量的金屬平均腐蝕速度應(yīng)小于8g/(m2·h),腐蝕總量應(yīng)小于80g/m2,測量方法見附錄F。9.3運(yùn)行爐的除垢率不小于90%為合格，除垢率不小于95%為優(yōu)良，測量方法見附錄F。不少于3片。取樣點(diǎn)時(shí)間間隔和凈段，直流爐出入口結(jié)束時(shí)留樣測定堿度出入口系統(tǒng)出入口20min~出入口酸濃度均勻一致，并酸度平衡，F(xiàn)e3+出現(xiàn)鐵離子峰值后，F(xiàn)e2+鐵量趨于平穩(wěn)時(shí)留樣測定沉積物含量和總鐵的平均值HF濃度為0.5%～1.0%,出入口含鐵量幾乎相等酸度、含鐵量(Fe3+、Fe2+)表8(續(xù))取樣點(diǎn)時(shí)間間隔酸洗后電導(dǎo)率電導(dǎo)率≤50μS/cm結(jié)束時(shí)留樣測定沉積溫度按鈍化工藝的要求進(jìn)行測試結(jié)束時(shí)留樣測定沉積c)對(duì)影響安全的扶梯、孔洞、溝蓋板、腳手架，要做妥善處理；d)清洗系統(tǒng)所有管道焊接應(yīng)可靠，所有法蘭墊裝置，還應(yīng)備有毛氈、膠皮墊、塑料布、膠帶和專用卡子等；e)酸泵、取樣點(diǎn)、化驗(yàn)站和監(jiān)視管附近應(yīng)設(shè)專用水源和石灰粉；f)臨時(shí)加熱蒸汽閥門的壓力等級(jí)應(yīng)高于所連接汽源閥門一個(gè)壓力等級(jí)，并采用鑄鋼閥門。11.1.4清洗時(shí)，禁止在清洗系統(tǒng)上進(jìn)行明火作業(yè)和其他工作。加藥場地及鍋爐頂部嚴(yán)禁吸煙。清洗過11.1.5搬運(yùn)濃酸、濃堿時(shí)，應(yīng)使用專用工具，禁止肩扛、手抱。直接接觸苛性堿或酸的操作人員和檢修人員，應(yīng)穿戴專用的防護(hù)用品，尤其在配酸(包括使用氫氟酸或氟化物)及加氨、加堿液時(shí)，更應(yīng)注意戴好防護(hù)眼鏡或防毒面具。b)酸濺于衣服應(yīng)先用大量清水沖洗，然后用2%～3%碳酸鈉溶液中和，最后再用水沖洗；c)酸液濺到皮膚，應(yīng)立即用清水沖洗，再用2%～3%碳酸鈉溶液清洗，最后涂上一層凡士林；d)酸液或結(jié)是體藥品濺入眼睛里，應(yīng)立即用大量清水沖洗，再用0.5%的碳酸氫鈉溶液沖洗并立e)氫氟酸濺于皮膚上，應(yīng)用飽和石灰水沖洗。a)0.2%硼酸溶液、0.5%碳酸氫鈉溶液、2%≈3%碳酸鈉溶液各5L,凡士林250g和飽和石灰水b)氫氟酸內(nèi)傷急救用藥：合而成2)靜脈射用的含10%葡萄糖酸鈣或10%氧化鈣溶液10mL的針管30支～40支。含10%碘化鈉溶液5mL～10mL的針管10支：3)可拉明咖啡因或止痛片藥片。11.1.11聯(lián)氨、亞硝酸鈉、氫氟酸溶液應(yīng)先排至廢液池，經(jīng)處理符合排放標(biāo)準(zhǔn)后再行排放。11.2清洗質(zhì)量保證11.2.1鍋爐化學(xué)清洗應(yīng)對(duì)清洗準(zhǔn)備、清洗實(shí)施、清洗后的保護(hù)進(jìn)行全過程質(zhì)量管理，應(yīng)包括清洗樣管采集、清洗小型試驗(yàn)、清洗單位選擇、清洗方案制訂、清洗藥品檢驗(yàn)、臨時(shí)系統(tǒng)清洗工藝實(shí)施、清洗化學(xué)監(jiān)測、清洗質(zhì)量評(píng)定、清洗廢液處理、臨時(shí)系統(tǒng)拆除、11.2.2清洗單位應(yīng)建立相應(yīng)的質(zhì)量保證體系，在人員、設(shè)備設(shè)施、物資采購、清洗服務(wù)、項(xiàng)目分包(規(guī)范性附錄)水冷壁割管方法及小型試驗(yàn)方法A.1小型試驗(yàn)?zāi)康腸)確定各種清洗條件，制訂鍋爐清洗方水冷壁割管的原則是割取垢量最大的水冷壁管，這樣才能正確判斷是否洗方案和判斷清洗效果。由于事先不知道垢量最大的水冷壁管的位置，需要根據(jù)鍋A.2.2割管位置a)位于頂層燃燒器上部，水平位置的中間部位。b)切圓燃燒的鍋爐，位于頂層燃燒器高度，靠近燃燒器火焰的水冷壁管。c)火焰接觸的部位(觀察水冷壁外表面的爐渣情況判斷)。e)經(jīng)常在低負(fù)荷下運(yùn)行的鍋爐，應(yīng)同時(shí)在頂部燃燒器高度和向下3m的高度割取水冷壁；如果下部管樣垢量大于上部垢量20%以上，應(yīng)再向下3m割取管樣，直到割取垢量最大的管樣。A.2.2.2根據(jù)故障記錄確定割管位置：a)發(fā)生過爆管的水冷壁，在曾經(jīng)爆管的位置附近；A.2.3割管方法清洗后割管時(shí)不應(yīng)使用火焰切割；用手工鋸割時(shí)，管樣長度應(yīng)不小于200mm;用砂輪切割時(shí)，管樣長度不應(yīng)小于400mm。宜使用軟毛刷清理管段內(nèi)表面的切割殘留金屬粉末。A.3腐蝕量和腐蝕速率的測定A.3.1腐蝕量的測定試驗(yàn)方法按DL/T523的規(guī)定。腐蝕量按式(A.1)計(jì)算，即A.3.2腐蝕速率的測定試驗(yàn)方法按DL/T523的規(guī)定。腐蝕速率按式(A.2)計(jì)算，即S——試樣表面積，m2;A.4垢量和除垢率測定方法A.4.1垢量的測定化學(xué)清洗前應(yīng)進(jìn)行垢量的測定。按A.2的要求割取垢量最大的水冷壁管。宜將割下的爐管標(biāo)記向火側(cè)和背火側(cè)的分界線，在車床上切削其外壁，使管樣壁厚為1.0mm左右。根據(jù)天平所能承載的質(zhì)量和管徑大小，截取長為30mm～50mm的管段，再按分界線將管段切割成向火側(cè)和背火側(cè)兩半。測量管樣內(nèi)表面積：可用平整的硫酸紙沿著管內(nèi)壁緊貼按壓，然后把硫酸紙展平后，測量其邊長，計(jì)算管樣內(nèi)表面積。稱管樣質(zhì)量為W?,然后將管樣浸入加有0.2%～0.5%緩蝕劑的5%～6%鹽酸溶液中，加熱至60℃,并用塑料棒攪動(dòng)酸液，直至管樣內(nèi)表面的垢均已清洗干凈為止。管樣在酸液中的浸泡時(shí)間以1h～2h為宜。記錄酸洗的時(shí)間，立即將管樣取出，用蒸餾水沖洗，再將管樣放在無水乙醇中搖晃取出，用濾紙擦凈管樣表面，再用熱風(fēng)吹干，放入干燥器內(nèi)干燥1h后稱重，記錄此質(zhì)量為W?。管樣經(jīng)酸浸會(huì)有微量的腐蝕，在做此試驗(yàn)時(shí)，應(yīng)同時(shí)放入一塊空白試片，按式(A.2)測量試片的腐蝕速率，按式(A.3)計(jì)算出管樣的腐蝕量，即Gg=SVor按式(A.4)計(jì)算試驗(yàn)管段內(nèi)表面單位面積的垢量，即W?——管樣經(jīng)酸洗后質(zhì)量，g;SN——管樣內(nèi)表面積，m2。若管樣表面有鍍銅時(shí)，可將稱重后的管樣放入1%～2%NH?OH和0.3%(NH?)?S?Og溶液中洗銅，然后用蒸餾水沖洗，再浸入無水乙醇中，取出蒸發(fā)干燥后，稱質(zhì)量為W?。按式(A.5)計(jì)算管樣垢中銅W?——管樣經(jīng)酸洗后質(zhì)量，g;W?——管樣經(jīng)氨洗后質(zhì)量，gA.4.2除垢率的測定A.4.2.1除垢率的定義原始管樣清洗前后單位面積的垢量差，與原始管樣清洗前單位面積的結(jié)垢量之比的百分?jǐn)?shù)，稱為除垢率。A.4.2.2除垢率的測定將割取的鍋爐管段，制成多個(gè)管樣。取其中一個(gè)管樣，按A.4.1方法測量其原始垢量Go。取其他管樣進(jìn)行清洗試驗(yàn)后，按A.4.1方法測量清洗試驗(yàn)后管樣的垢量，即為殘余垢量Ge。按式(A.6)計(jì)算除垢率，即η——除垢率，%:A.5緩蝕劑評(píng)價(jià)試驗(yàn)緩蝕劑篩選評(píng)價(jià)參見DL/T523。A.6除垢試驗(yàn)A.6.1靜態(tài)試驗(yàn)割取垢量最大的鍋爐水冷壁管，按A.4.1的方法加工后，測定其內(nèi)表面積和質(zhì)量。按實(shí)際設(shè)備被清洗面積與清洗系統(tǒng)水容積的比例關(guān)系，配制一定體積、一定濃度的清洗液，按DL/T523規(guī)定的方法進(jìn)行靜態(tài)試驗(yàn)。試驗(yàn)結(jié)束后，用A.4所述的方法測量管樣的殘余垢量和除垢率。通過靜態(tài)試驗(yàn)確定清洗液的配方、濃度、溫度、耗酸量，測量清洗液的除垢效率，以此為依據(jù)制定初步化學(xué)清洗方案。A.6.2動(dòng)態(tài)試驗(yàn)依據(jù)A.6.1所確定的清洗工藝參數(shù)和實(shí)際清洗時(shí)的流速，按DL/T523規(guī)定的方法進(jìn)行動(dòng)態(tài)模擬試驗(yàn)，進(jìn)一步驗(yàn)證動(dòng)態(tài)清洗效果。根據(jù)結(jié)果進(jìn)一步完善化學(xué)清洗方案。(資料性附錄)鍋爐清洗廢液的排放和處理新建鍋爐啟動(dòng)前清洗排放水量的估算見表B表B.1新建鍋爐啟動(dòng)前清洗排放水量的估算m420,汽包爐640,汽包爐950,直流爐1600,直流爐按水中所含雜質(zhì)對(duì)水體衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的影響，鍋爐a)無機(jī)物。主要是鈣、鎂和鈉的硫酸鹽和氯化物。b)有毒物。主要是鐵、銅和鋅的鹽類，含氟化合物和聯(lián)氨。c)有機(jī)物、銨鹽、亞硝酸鹽、硫化物。這些物質(zhì)能被細(xì)菌氧化或直接氧化，其排放量應(yīng)按水體的清洗廢水的處理，應(yīng)使第二組的物質(zhì)分離出來，使第三組物質(zhì)氧化到允許的鍋爐清洗廢液的處理方法見表B.2。廢液的處理系統(tǒng)見圖B.1～圖B.3。編號(hào)1重金屬鐵時(shí)產(chǎn)生沉淀pH=11,破壞Fe3*的pH=13,破壞Fe2+的為使鐵徹底沉淀，必須加入氧化劑(CaOCl?),將Fe2+轉(zhuǎn)化為Fe3+時(shí)產(chǎn)生沉淀pH>11,破壞銅、鋅的檸檬酸絡(luò)合物：pH值>13,形成易溶水的化合物，溶液中這些離子又全部被還原難溶硫化物，Kous=6.3×10-36,2①用CaOCl?處理。②用NaOC1處理。③對(duì)于燃燒固體燃料的火力發(fā)電廠，建議將含N?H?的溶液排入水力除灰系統(tǒng)：而對(duì)燃燒天然氣、重油的火力發(fā)電廠，建議在曝氣池內(nèi)3氨①用CaOCl?處理。4①NH?Cl處理。②CaOCl?處理。5①CaO、Ca(OH)?、Al?(SO?)?處理。678利用鹽酸或NaOH中和清洗后的廢液至p9①將酸洗廢液與堿洗廢液相互中和，使pH=6～②常用的中和藥劑有純堿、燒堿、氨水、石①將堿洗廢液與酸洗廢液相互中和，使pH=6～②采用投藥中和法。常用的中和藥劑為工業(yè)用硫酸、③可用煙氣中的CO?和SO?進(jìn)行中和處理硫酸鋁、聚合氯化鋁、硫酸亞鐵、三氯化鐵、活化圖B.1清洗廢液中有機(jī)物的處理方法42O1f)檸檬酸(C?H?O?·H?O,C?H?O?)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)見GB/T8269;h)乙二胺四乙酸(EDTA)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)見HG/T3457;C.4.1氨水表C.1乙醛肟產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)乙醛肟含量%乙醛含量%%%C.4.5二甲基銅肟表C.2二甲基酮肟產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)項(xiàng)自名稱含量(以含量計(jì))%熔點(diǎn)范圍℃氯化物(以CI7計(jì))%硫酸鹽以so?2-計(jì))%注：測定方法見DLh522.1～2—1993C.4.6工業(yè)水合肼N?H?·H?O聯(lián)氨)a)碳酸氫鈉(GBT640)C.測定步驟稀釋至刻度，搖勻。用移液管移取10mL(80%)或20mL(40%)試驗(yàn)溶液，置于2以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的水合肼(N?H?·H?O)含量(x?)按式(C.1)計(jì)算，即x?——水合肼(N?H?·H?O)含量，%;V——試驗(yàn)溶液消耗的碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL;Y?——移取的試驗(yàn)溶液體積，mL;c——碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L;m——試料質(zhì)量，g;0.01252——與1.00mL碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(1質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)見GJB2714。(資料性附錄)D.1常見有機(jī)酸和無機(jī)酸對(duì)氧化鐵垢的理論溶解量常見有機(jī)酸和無機(jī)酸對(duì)鐵垢的理論溶解量見表D.1。表D.1常見有機(jī)酸和無機(jī)酸對(duì)鐵垢的理論溶解量溶解鐵的質(zhì)量濃度溶解鐵的質(zhì)量濃度HCI.1%甲酸，1%常見有機(jī)酸和無機(jī)酸對(duì)氧化鐵垢的試驗(yàn)溶垢量見表D.2。表D.2常見有機(jī)酸和無機(jī)酸對(duì)氧化鐵垢的試驗(yàn)溶垢量%%56325常見清洗介質(zhì)對(duì)不同類別垢的理論溶解量見表D.3。1kg純清洗劑溶解水甲酸(2:1)1kg純清洗劑溶解水甲酸 四鈉鹽(資料性附錄)進(jìn)液總管的內(nèi)徑D按式(E.1)計(jì)算，即回液總管流速v按式(E.4)計(jì)算，即清洗泵最大容量Q按式(E.6)核算，即E.5清洗泵揚(yáng)程的核算E.5.1清洗泵揚(yáng)程核算，必須根據(jù)具體的系統(tǒng)布置進(jìn)行。每臺(tái)泵的揚(yáng)程至少應(yīng)按式(E.7)計(jì)算，即H=Apmx+△H+△pk(E.7)△pk=0.6(p-1)HM(E.8)△Pk=0.5(p-1)HME.5.4系統(tǒng)循環(huán)最大阻力值A(chǔ)p最大按式(E.10)計(jì)算，即5——系統(tǒng)局部阻力系數(shù)；g——重力加速度，取9.8m/s2;為滿足兩臺(tái)循環(huán)泵并列運(yùn)行的需要，入口母管截面積不得小于泵出口總截E.7下降管內(nèi)節(jié)流孔板的選擇下降管內(nèi)節(jié)流孔板的下降管阻力△H'按式(E.11)計(jì)算。為了使循環(huán)組件內(nèi)各管流速均勻，在汽包下降管口，裝有節(jié)流孔板。節(jié)流孔板的孔徑通常是集中下降管內(nèi)徑的1/8～1/7,使清洗組件內(nèi)的上升管E.8鍋爐系統(tǒng)阻力計(jì)算E.8.1按順序連接的粗細(xì)不同的管路，稱為串聯(lián)管路，如圖E.1所示。其沿程阻力損失按式(E.12)計(jì)算，即E.8.2并聯(lián)管路如圖E.2所示。如具有三個(gè)并聯(lián)管路，在并聯(lián)管路中其總流量為各路流量之和，且每一管路兩端(相當(dāng)于A、B兩點(diǎn))之間的壓頭損失應(yīng)相等，而各管路之間流量的分配則應(yīng)與各管的阻力成一定比例，按式(E.13)計(jì)算，即L?、L?、L?——三個(gè)不同管徑單管長度(包括彎頭),m;L?d?L?d?L?dW?-W圖E.1串聯(lián)管路AB圖E.2并聯(lián)管路E.9.1介質(zhì)吸熱量的計(jì)算介質(zhì)的吸熱量Q?按式(E.14)計(jì)算，即DL/T794—2012表E表面式加熱器放熱系數(shù)(k)熱媒性質(zhì)放熱系數(shù)k×1.16W/(m2·K)蒸汽(低壓)熱水E.9.6.1汽耗量的計(jì)算G按式(E.19)計(jì)算，即E.9.6.2來汽管徑d?按式(E.20)計(jì)算，即E.9.7.1混合式加熱器所需的蒸汽量G按式(E.21)計(jì)算，即E.9.7.2加熱蒸汽管內(nèi)徑d?按式(E.22)計(jì)算，即v——管內(nèi)蒸汽流速，取20m/s～30m/s?；旌鲜郊訜崞髡羝酥苯訌匿摴苌系目籽蹏姵?，并與清洗液混合，進(jìn)行加熱。其孔眼直徑為φ5,小孔開孔數(shù)為100個(gè)～120個(gè)，孔眼總截面積應(yīng)為進(jìn)汽管截面積的2倍～3倍?；旌鲜郊訜崞鞯臉?gòu)造DL/T794—2012見圖E.3?；旌鲜郊訜崞餮b在循環(huán)泵出口總管上，設(shè)計(jì)壓力為1.57MPa(16個(gè)表大氣壓),設(shè)計(jì)溫度為320℃。且且甘圖E.3混合式加熱器結(jié)構(gòu)E.10沖通過熱器的措施及計(jì)算E.10.1用高流速水沖通過熱器系統(tǒng)E.10.1.1措施E.10.1.2計(jì)算a)過熱器管出入口壓差△p按式(E.23)計(jì)算，即b)各U形管液位差之和H按式(E.24)計(jì)算，即圖E.4過熱器管差位圖1)有氣塞情況下，過熱器兩端的壓差(△p?)按式(E.p——水的密度，取1000kg/m3;L——過熱器蛇形管總長，m;Σ5——局部阻力系數(shù)之和；g——重力加速度，9.8m/s2。則式(E.25)則式(E.25)可改寫為d)消除氣塞的水流量G?按式(E.28)計(jì)算，即式中：E.10.2抽真空法打開主蒸汽疏水門，將過熱器經(jīng)疏水膨脹箱與凝汽器連通。用凝汽器射水泵抽真空。E.10.3防止沉積的措施應(yīng)增大清洗流速，在垂直向上流管道中，只要流體速度大于最大粒子的自由沉降速度U?,則全部溶垢顆粒均可帶走。球形粒子的自由沉降速度U?按式(E.29)計(jì)算，即E.11.1用鹽酸清除碳酸鈣水垢工業(yè)鹽酸的濃度，%;E.11.2用鹽酸清除氧化鐵垢工業(yè)鹽酸的濃度%;E.11.3EDTA絡(luò)合清洗的用藥量0.015——清洗結(jié)束時(shí)需維持EDTA的過剩量(根據(jù)試驗(yàn)確定，過剩濃度取1.5%為宜);EDTA清洗液濃度的配制按式(E.33)計(jì)算，即式中：p——清洗液密度，可取1000kg/m3。E.11.4檸檬酸清洗用藥量E.11.5緩蝕劑用量緩蝕劑用量G級(jí)按式(E.35)計(jì)算，即E.11.6堿洗、堿煮或鈍化用藥量E.11.6.1純度為100%的晶體氫氧化鈉的用量(GNaOH)按式(E.36)計(jì)算，即K——藥品富裕系數(shù)，取1.2;V——需配制的清洗液量，m3;c——清洗堿液的質(zhì)量百分比，%。式中：K——藥劑富裕系數(shù)，取1.2;V——需配制的清洗液量，m3;c"——清洗堿液或鈍化液的質(zhì)量百分比，%。E.11.6.3純度為100%的亞硝酸鈉的用量(GaNo?)按式(E.38)計(jì)算，即(規(guī)范性附錄)化學(xué)清洗后評(píng)價(jià)試驗(yàn)方法F.1清洗過程腐蝕測量方法F.1.1腐蝕量的測定鍋爐化學(xué)清洗的腐蝕量是指從第一次水沖洗開始至鈍化液排放完，整個(gè)化學(xué)清洗過程中以腐蝕指示片表示的設(shè)備單位面積的質(zhì)量損失。測定方法為：鈍化液排放后，取出清洗系統(tǒng)中懸掛的三個(gè)試片(見10.1.1),按DL/T523的規(guī)定要求處理試片、測量每一試片的失重量和表面積，按式(A.1)計(jì)算腐蝕量。腐蝕量取三個(gè)試片的平均值；如果某一試片的相對(duì)誤差超出10%,則以其余兩試片的平均值作為最終結(jié)果。F.1.2腐蝕速率的測定化學(xué)清洗后的腐蝕速率是指在化學(xué)清洗中以腐蝕指示片表示的設(shè)備單位面積、單位時(shí)間的質(zhì)量損失測定方法為：按腐蝕量的測定方法(見F.1.1)測得的腐蝕量，除以開始進(jìn)酸至排酸完畢的時(shí)間。F.2殘余垢量和除垢率測定方法F.2.1殘余垢量的測定酸洗結(jié)束后，應(yīng)割取酸洗前垢量最大部位的水冷壁管和被清洗設(shè)備其他部位的管段，按A.4.1的方法測量管樣的垢量，即管樣的殘余垢量。F.2.2除垢率的測定酸洗結(jié)束后，按式(A.6)計(jì)算除垢率。式(A.6)中，Go取酸洗前管樣的垢量；G.取酸洗后相同部位割取的管樣，按F.2.1測定的殘余垢量。b)0.1%甲基橙指示劑；吸取堿洗液10mLr錐形瓶中，用除鹽水稀釋至100mL,加入2滴～3滴酚酞指示劑，此時(shí)溶液顯至溶液呈橙色為止下第二次耗酸量b(不包括a)。磷酸三鈉濃度按式(G2)計(jì)算，即a)正己烷；b)乙醇溶液，將600mL無水乙醇與400mL水混合；c)1+1硫酸溶液。G.1.2.2測定步驟：量取1000mL堿洗液倒入2000mL分液漏斗內(nèi)，先加入10mL1+1H?SO?,使pH值為1.0左右；后加入30mL正己烷，振蕩2min～3min,澄清10min。待正己烷和水分層后，將水倒入燒杯以備再次萃取。在正己烷層中加100mL乙醇溶液，振蕩2min～3min,澄清5min,待正己烷分層后，將正己烷移入充分干燥的燒杯，將乙醇棄去，再將干燥燒杯內(nèi)的水層重復(fù)萃取第二次。把干燥燒杯中的正己烷置于蒸發(fā)皿，在通風(fēng)柜里用水浴或紅外線燈蒸發(fā)正己烷后，在100℃~105℃的烘箱里干燥30min后，再在干燥器里冷卻30min稱重。含油量按式(G5)計(jì)算，即式中：a——蒸發(fā)皿用前質(zhì)量，g;b——蒸發(fā)正己烷后蒸發(fā)皿的質(zhì)量，g;V——試樣體積，L。G.1.3硅酸化合物的測定(氫氟酸轉(zhuǎn)化分光光度法)G.1.3.1試劑：a)10%鉬酸銨溶液。b)10%草酸溶液。c)1-氨基-2萘酚-4磺酸溶液(簡稱1-2-4酸)還原劑，稱取0.75g1-2-4酸[H?NC?o(OH)SO?H]和3.5g無水亞硫酸鈉(Na?SO?)溶于約100mLⅡ級(jí)試劑水中。稱取45g亞硫酸氫鈉(NaHSO?)溶于約300mLⅡ級(jí)試劑水中，將兩種溶液混合，再用Ⅱ級(jí)試劑水稀釋至500mL。d)二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.05mg/mLSiO?):取一定體積0.1mg/mLSiO?的硅標(biāo)準(zhǔn)貯備液，用Ⅱ級(jí)試劑水準(zhǔn)卻稀釋至2倍。g)3mol/L三氯化鋁溶液：稱取三氯化鋁(AICl?·H?O)724g溶于800mLⅡ級(jí)試劑水中，并稀釋h)三氯甲烷。上述所有試劑應(yīng)存儲(chǔ)于塑料瓶中。G.1.3.2儀器：a)紫外—可見分光光度計(jì)；b)比色皿：10mm;c)多孔水浴鍋；d)0～5mL塑料移液管；e)150mL～200mL密封塑料杯。G.1.3.3測定步驟：a)工作曲線的繪制。按表G1的規(guī)定，取二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.05mg/mLSiO?)注入一組塑料杯中，用Ⅱ級(jí)試劑水稀釋至50mL。分別加3molL三氯化鋁溶液3.0mL,搖勻，用塑料移液管準(zhǔn)確加氫氟酸溶液(1+7)1mL,搖勻，放置5min。加1mL鹽酸溶液(1+1),搖勻，試液溫度控制在(27±5)℃下加10%鉬酸銨溶液2mL,搖勻，放置5min。加10%草酸溶液2mL,搖勻，放置1min。再加1-2-4酸還原劑2mL,搖勻，放置8min。在分光光度計(jì)上用660nm波長，10mm比色皿，以Ⅱ級(jí)試劑水做參比，測定吸光值，并以吸光值為縱坐標(biāo)、SiO?含量為橫坐標(biāo)繪制工作曲線。表G.10.5mg/L～5mg/L硅標(biāo)準(zhǔn)液的配制0SiO?濃度0b)水樣的測定。取經(jīng)定量濾紙過濾后的堿洗清液100mL于200mL分液漏斗內(nèi)，加1+1鹽酸調(diào)整pH值至1.0,加40mL三氯甲烷，振蕩2min～3min,澄清5min至三氯甲烷和水分層，棄去三氯甲烷。吸取一定體積分離后的試樣于塑料杯中，用Ⅱ級(jí)試劑水稀釋到50mL,搖勻。加1mL鹽酸溶液(1+1),搖勻，用塑料移液管準(zhǔn)確加入1mL氫氟酸溶液(1+7),搖勻，蓋好瓶蓋(不要過緊)置于沸水浴鍋中，加熱15min。取下塑料杯加3mol/L三氯化鋁3.0mL,搖勻，并置于冷水中冷卻，當(dāng)水樣溫度為(27±5)℃時(shí)，加10%鉬酸銨溶液2mL,搖勻，放置5min。加10%草酸溶液2mL,搖勻，放置1min。再加1-2-4酸還原劑2mL,搖勻，放置8min。用Ⅱ級(jí)試劑水做參比，在660nm處，用10mm比色皿測定水樣的吸光度，從工作曲線上查出相應(yīng)的二氧化硅含量a。硅含量按式(G6)進(jìn)行計(jì)算，即a——從工作曲線上查出的二氧化硅含量，mg/L;G.1.4懸浮物的測定取500mL～1000mL經(jīng)充分搖勻的堿洗液，用定量濾紙過濾。過濾前應(yīng)將該定量濾紙放在稱量瓶內(nèi)，置于105℃烘箱內(nèi)烘2h,烘時(shí)應(yīng)將稱量瓶置于105℃烘箱內(nèi)烘2h(烘時(shí)應(yīng)將稱量瓶蓋子打開),然后將稱量瓶蓋子蓋好，取出置于干燥器內(nèi)冷卻至室溫，稱量至恒重，將已知重量的定量濾紙過濾堿洗液，過濾后用除鹽水洗滌幾次，將濾紙連同濾渣一同再移入已知重量的稱量瓶內(nèi)，于105℃~110℃烘箱內(nèi)干燥2h,取出置于干燥器內(nèi)冷卻稱量。懸浮物含量按式(G7)計(jì)算。式中：c.——懸浮物含量，mg/L;G?——空白濾紙及稱量瓶質(zhì)量，g;G?——烘干后懸浮物、濾紙及稱量瓶質(zhì)量，g;V——堿洗液體積，mL。G.2酸洗液的測定G.2.1酸洗液濃度的測定G.2.1.1鹽酸濃度的測定G.試劑：G.測定步驟。取酸洗液1mL于250mL錐形瓶中，用除鹽水稀釋至100mL,再加入2滴～3滴甲基橙指示劑，用0.1mol/LNaOH測定到溶液呈橙色為止，記下消耗體積數(shù)為a。以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的鹽酸濃度按式(G.8)計(jì)算，即CHCI——鹽酸濃度，%;a——消耗0.1mol/LNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL。G.2.1.2游離檸檬酸濃度的測定c)溴百里酚藍(lán)指示劑，稱取0.1g溴百里酚藍(lán)，溶于50mL95%乙醇溶液中，稀釋至100mL。G.pH-Fa表的制作。準(zhǔn)確稱取3.2812g優(yōu)級(jí)純檸檬酸(C?H?O?H?O),溶解于96.7g除鹽水中，入不同量的氨水調(diào)節(jié)pH后，記錄pH值。加入高氯酸鎂溶液5mL,加2滴溴百里酚蘭指示劑(變色的3——3%的檸檬酸；表G.2不同pH值時(shí)檸檬酸的Fa值(pH-Fa表)G.測定步驟。取檸檬酸清洗液2mL,用除鹽水稀釋至100mL,用酸度計(jì)精確測定試樣的pH值，并記錄pH值。然后加入高氯酸鎂溶液5mL,加2滴溴百里酚蘭指示劑，用0.1molLNaOH滴定至溶液呈淺綠為止，記下消耗NaOH的體積V。以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的檸檬酸濃度按式(G10)計(jì)算，即CH?CH,o,——檸檬酸百分比濃度，%:V——消耗0.1mol/LNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL。因?yàn)镕a值是依據(jù)0.1mol/LNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定結(jié)果制作的，在實(shí)際測定時(shí)，如果NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液不是0.1mol/L,則檸檬酸濃度按式(a11)計(jì)算，即v—NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL;c—Naoh標(biāo)準(zhǔn)溶液物質(zhì)的量濃度，mol/L。G.2.1.3氫氟酸濃度的測定G.濃氫氟酸濃度的測定d)飽和氯化鐘溶液。G.2.測定步在塑料器皿中稱取1g~2g氧氟酸(為防止?jié)鈿浞釗]發(fā)，可先在塑料器皿內(nèi)加入少量除鹽水與器稱重)。將氫氟酸移入三角瓶中，并淋洗塑料器m,使體積稀釋至約70mL,加入3.0mL飽和氯化鉀溶物衛(wèi)滴酚酞乙醇溶液(或混合指示劑),用1mol/LNaOH滴定至微紅色，15s不消失(用混合指示劑作指示劑味，紫色消失即為終點(diǎn))。以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的濃氫氟酸濃度按式(G12)計(jì)算，即Gm——濃氫氟酸濃度，%;A——1mol/LNaOH滴定體積毫升數(shù)，mL;20——?dú)浞岬哪栙|(zhì)量，g/mol;G——稱取濃氫氟酸質(zhì)量，gG.稀氫氟酸濃度的測定G..1試劑：a)0.1mol/LNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液。b)混合指示劑：甲基紅一亞甲基藍(lán)指示劑，準(zhǔn)確稱取0.125g甲基紅和0.085g亞甲基藍(lán)，在研缽中研磨均勻后，溶于100mL95%乙醇溶液中。G..2測定步驟。取酸洗液1mL～2mL,稀釋至100mL,加入15mL飽和氯化鉀溶液，加入2滴度按式(G13)計(jì)算，即G.2.1.4EDTA濃度的測定G.清洗液中游離EDTA濃度的測定鹽水中，稀釋到1L容量瓶中，其濃度為0.10mol/L。b)乙酸—乙酸鈉緩沖溶液(pH≈6):稱取50g乙酸鈉(CH?COONa·3H?O),溶于水，加入2.85mL乙酸(冰醋酸),稀釋至500mL。c)二甲酚橙指示劑：稱取0.2g二甲酚橙，溶于水，稀釋至100mL,存于滴瓶中(可穩(wěn)定3個(gè)月)。d)1:4HCI溶液。G.2,測定步驟。準(zhǔn)確量取1mL經(jīng)過濾的ETDA清洗液于250mL錐形瓶中，加100mL除鹽水，再加10mL乙酸—乙酸鈉緩沖溶液，檢查滴定液的pH值。如果pH值不在5~6范圍內(nèi)，用1:4鹽酸或1:4的氨水調(diào)節(jié)至該范圍。加10滴二甲酚橙指示劑，充分振蕩，此時(shí)溶液應(yīng)為亮黃色，然后用0.10mol/L鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，溶液呈紅色或紫紅色為終點(diǎn)，記下消耗的鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液體積數(shù)a。以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的游離EDTA濃度按式(G14)計(jì)算，即x——以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的游離EDTA濃度，%;292——EDTA(乙二胺四乙酸)的摩爾質(zhì)量，g/mol;c——鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L;a——滴定中消耗的鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積數(shù)，mL;V——取酸洗液的體積數(shù)，mL。G.清洗液中總EDTA清洗液濃度的測定c)pH=10±0.1的氨一氯化銨緩沖溶液；d)鉻黑T指示劑，5%乙醇溶液；G..2測定步驟。準(zhǔn)確量取2mLEDTA清洗液于250mL錐形瓶中，加100mL除鹽水，用10molLNaOH溶液調(diào)節(jié)pH值至13.0~13.5,沉淀中析出鐵，加熱煮沸。用中速濾紙過濾，濾液留下，沉淀用除鹽水清洗2遍～3遍后棄去。再用1+1HCI溶液調(diào)節(jié)濾液pH值至2.0以下，用10molLNaOH溶液調(diào)節(jié)pH值至13.0～13.5,重復(fù)沉淀和過濾操作2次～3次，直到濾液澄清透明為止。留下的濾液用1+1HCI溶液調(diào)節(jié)濾液pH值至10.0左右，加5mL～10mL氨一氯化銨緩沖溶液，加3滴～6滴鉻黑T指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)Zn2+溶液滴定至剛好呈紅色，記錄Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積V。以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的總EDTA清洗液濃度按式(G15)計(jì)算，即EDTA濃度，%:292——EDTA(乙二銨四乙酸)摩爾質(zhì)量，g/mol;v——鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗體積，mL:G.2.2酸洗液中鐵離子濃度的測定G.2.2.1鹽酸酸洗液中鐵離子濃度的測定a)10%磺基水楊酸鈉：b)10%(NH?)?S?Og溶液；c)0.1mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液。G.測定步驟。準(zhǔn)確量取5mL經(jīng)定性濾紙過濾后的酸洗液于250mL三角瓶中，稀釋至100mL,加1mL10%磺基水楊酸鈉作指示劑，用0.1mol/LEDTA滴至紅紫色消失(滴定快到終點(diǎn)時(shí)，靜置2min.觀察顏色變化，如果仍顯紅紫色則繼續(xù)滴定),記下消耗量為a。再加入3mL10%(NH?)?S?Og溶液，加熱至60℃~70℃,用0.1mol/LEDTA溶液滴至紅紫色消失(滴定快到終點(diǎn)時(shí)，靜置2min,觀察顏色變化，如果仍顯紅紫色則繼續(xù)滴定),記下消耗量為b。以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的Fe?濃度按式(G16)計(jì)算，以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的Fe2+濃度按式(G17)計(jì)算，即——酸洗液中Fe2+含量，%:56——Fe的摩爾質(zhì)量，g/mol:V所取水樣數(shù)，mL。G.2.2.2檸檬酸(H?C?H?O?)清洗液中鐵濃度的測定標(biāo)準(zhǔn)溶液：G.測定步驟。取5mL試液，加入4mL0.5mol/L,用蒸餾水稀釋至100mL,加入5mLC——酸洗液中Fe3?含量，%;c——酸洗液中Fe2+含量，%a)10%磺基水楊酸鈉；2mL,混勻后用1+1氨水和調(diào)節(jié)pH值至2.0左右，加熱至30℃,加入10%磺基水楊酸鈉5mL,用0.05mol/LEDTA滴至紫色消失，記下EDTA溶液的消耗量a,再加10%(NH?)?S?Og5m