GB-T 32440.1-2023 鞋類 化學(xué)試驗方法 鄰苯二甲酸酯的測定 第1部分：溶劑萃取法

ICS61.060CCSY78中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T32440.1—2023代替GB/T32440—2015鞋類化學(xué)試驗方法鄰苯二甲酸酯的測定第1部分:溶劑萃取法Footwear—Chemicaltests—Determinationofphthalate—Part1:Solventextraction(ISO16181-1:2021,Footwear—Criticalsubstancespotentiallypresentinfootwearandfootwearcomponents—Part1:Determinationofphthalatewithsolventextraction,MOD)2023-12-28發(fā)布2024-07-01實施國家市場監(jiān)督管理總局國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會ⅠGB/T32440.1—2023本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則起草。本文件是GB/T32440《鞋類化學(xué)試驗方法已經(jīng)發(fā)布了以下部分:第1部分:標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定鄰苯二甲酸酯的測定》的第1部分。GB/T32440—第1部分:溶劑萃取法。本文件代替GB/T32440—2015《鞋類鞋類和鞋類部件中存在的限量物質(zhì)鄰苯二甲酸酯的測定》,與GB/T32440—2015相比,除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動外,主要技術(shù)變化如下:a)更改了范圍(見第1章,2015年版的第1章);b)增加了術(shù)語和定義(見第3章);c)更改了原理(見第4章,2015年版的第2章);d)更改了試劑的要求(見第5章,2015年版的3.2、5.1);e)更改了儀器設(shè)備的要求(見第6章,2015年版的3.1);f)更改了取樣的要求(見第7章,2015年版的第4章);g)更改了試驗步驟(見第8章,2015年版的第5章);h)更改了結(jié)果表達(dá),并增加了校準(zhǔn)曲線的要求(見第9章,2015年版的5.3);i)更改了試驗報告的要求(見第10章,2015年版的第6章)。本文件修改采用ISO16181-1:2021《鞋類鞋類和鞋類部件中存在的限量物質(zhì)鄰苯二甲酸酯的測定第1部分:溶劑萃取法》。本文件與ISO16181-1:2021相比做了下述結(jié)構(gòu)調(diào)整:—將ISO16181-1:2021第4章原理中“不同方法的分析結(jié)果說明”調(diào)整到第1章(見第1章和第4章);—將ISO16181-1:2021中第6章懸置段調(diào)整為6.1,其后同級條編號自動順延(見第6章);—附錄C、附錄D和附錄F分別對應(yīng)ISO16181-1:2021中附錄F、附錄C和附錄D。本文件與ISO16181-1:2021的技術(shù)差異及其原因如下:—用規(guī)范性引用的GB/T12810—2021替換了ISO4787:2010(見第6章),以適應(yīng)我國的技術(shù)條件,增加可操作性;—增加了聚氯乙烯樣品試驗結(jié)果有效性的判定(見8.1.2),以提高判定的可操作性,消除歧義。本文件做了下列編輯性改動:—為與現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)協(xié)調(diào),將標(biāo)準(zhǔn)名稱改為《鞋類化學(xué)試驗方法鄰苯二甲酸酯的測定第1部分:溶劑萃取法》;—用資料性引用的ISO21061:2021替換了ISO/TR16178:2012(見第1章);—將特氟隆的表述改為聚四氟乙烯(見6.3、8.1.1和8.1.2);—公式(2)存在錯誤,更改了試樣溶液中每種鄰苯二甲酸酯的濃度計算公式(見9.1)。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由中國輕工業(yè)聯(lián)合會提出。本文件由全國制鞋標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC305)歸口。本文件起草單位:廣州檢驗檢測認(rèn)證集團(tuán)有限公司、麗榮鞋業(yè)(深圳)有限公司、廣州佳途科技股份有限公司、臺州足友體育用品有限公司、溫嶺市東鈺鞋材有限公司、福建石獅市福盛鞋業(yè)有限公司、通標(biāo)ⅡGB/T32440.1—2023標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)服務(wù)(上海)有限公司、中國皮革制鞋研究院有限公司、中輕檢驗認(rèn)證有限公司。本文件及其所代替文件的歷次版本發(fā)布情況為:—2015年首次發(fā)布為GB/T32440—2015;—本次為第一次修訂,標(biāo)準(zhǔn)編號調(diào)整為GB/T32440.1—2023。ⅢGB/T32440.1—2023鄰苯二甲酸酯是鄰苯二甲酸形成的酯的統(tǒng)稱。鄰苯二甲酸酯主要用于聚氯乙烯材料,起到增塑作用。鄰苯二甲酸酯被吸收進(jìn)入體內(nèi)后,干擾內(nèi)分泌系統(tǒng)和生殖系統(tǒng),從而有可能對人體造成潛在危險。鞋中鄰苯二甲酸酯的含量越來越成為消費者關(guān)注的重點。GB/T32440《鞋類化學(xué)試驗方法鄰苯二甲酸酯的測定》旨在為鞋類和鞋類部件中存在的鄰苯二甲酸酯的測定提供依據(jù),擬由兩個部分構(gòu)成?！?部分:溶劑萃取法。目的在于測定鞋類和鞋類部件中存在的鄰苯二甲酸酯含量的溶劑萃取法,確立可操作性、可追溯、可證實的程序?！?部分:非溶劑萃取法。目的在于測定鞋類和鞋類部件中存在的鄰苯二甲酸酯含量的非溶劑萃取法,確立可操作性、可追溯、可證實的程序。兩種方法都適用于測定鞋類和鞋類部件中存在的一定濃度的鄰苯二甲酸酯。與非溶劑萃取法相比,溶劑萃取法具有更高的準(zhǔn)確度和更廣的應(yīng)用范圍。1GB/T32440.1—2023鞋類化學(xué)試驗方法鄰苯二甲酸酯的測定第1部分:溶劑萃取法警示—本文件的使用可能涉及危險材料、操作和設(shè)備。其目的并非解決與其使用相關(guān)的所有安全或環(huán)境問題。本文件使用者有責(zé)任在應(yīng)用本文件之前采取適當(dāng)措施,確保人員和環(huán)境的安全和健康,并確定監(jiān)管限量的適用性。1范圍本文件描述了鞋類和鞋類部件中鄰苯二甲酸酯(附錄A)的定性和定量檢測方法。本文件適用于鞋類和鞋類部件中鄰苯二甲酸酯的測定。注1:ISO21061:2021的附錄C或CEN/TR16417給出了相關(guān)材料清單。注2:除附錄A列出的鄰苯二甲酸酯外,本試驗方法用于其他鄰苯二甲酸酯測定前進(jìn)行驗證。與ISO16181-2相比,這兩種方法的分析結(jié)果具有相似的趨勢但不一定絕對相同。因此,在有爭議的情況下,本文件優(yōu)先于ISO16181-2。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引用文件,僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T12810—2021實驗室玻璃儀器玻璃量器的容量校準(zhǔn)和使用方法(ISO4787:2010,NEQ)3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4原理將試樣用甲苯在60℃的超聲波浴中萃取1h,然后使用帶有質(zhì)量選擇檢測器的氣相色譜儀分析試樣。附錄A給出了適用的所有鄰苯二甲酸酯的縮寫。5試劑5.1化學(xué)品除非特別規(guī)定,所用試劑均為分析純。2GB/T32440.1—20235.1.1甲苯,CAS號:108-88-3。5.1.2內(nèi)標(biāo)物,以下任意一種化合物可用作內(nèi)標(biāo)物:—鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯-3,4,5,6-D4(CAS號:93951-87-2);—鄰苯二甲酸二苯酯(CAS號:84-62-8)。注1:當(dāng)鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)<1%時,檢測到的鄰苯二甲酸二苯酯會得到適當(dāng)?shù)慕Y(jié)果。當(dāng)DE-HP>1%時,由于DEHP和鄰苯二甲酸二苯酯之間難以有效分離,所有其他鄰苯二甲酸酯都會受到影響。注2:已發(fā)現(xiàn)其他內(nèi)標(biāo)物如鄰苯二甲酸二正丙酯-3,4,5,6-D4(CAS號:358731-29-0)也適用。5.1.3鄰苯二甲酸酯,見附錄A和附錄B。5.1.4丙酮,CAS號:67-64-1。5.1.5甲醇,CAS號:67-56-1。5.1.6環(huán)己烷,CAS號:110-82-7。5.1.7四氫呋喃(THF),CAS號:109-99-9。5.1.8正己烷,CAS號:110-54-3。5.2標(biāo)準(zhǔn)溶液5.2.1目標(biāo)鄰苯二甲酸酯儲備溶液實驗室應(yīng)根據(jù)具體測試要求確定需測定的鄰苯二甲酸酯種類,可測定的鄰苯二甲酸酯見表A.1。每種鄰苯二甲酸酯的標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液應(yīng)為市售有證混標(biāo)溶液、單標(biāo)溶液,或者實驗室自行用甲苯配制的單標(biāo)溶液。示例:制備質(zhì)量濃度為1000μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液,根據(jù)每種鄰苯二甲酸酯(見表A.1)純度稱取50.0mg放入50mL容量瓶中,加入甲苯使其完全溶解并定容。5.2.2內(nèi)標(biāo)物儲備溶液根據(jù)5.2.1將內(nèi)標(biāo)物(5.1.2)溶解在甲苯(5.1.1)中制備儲備溶液,濃度范圍與目標(biāo)鄰苯二甲酸酯儲備溶液(5.2.1)相同。5.2.3校準(zhǔn)溶液制備至少5種適當(dāng)?shù)泥彵蕉姿狨バ?zhǔn)溶液,甲苯(5.1.1)和正己烷(5.1.8)中分別含有等量的內(nèi)標(biāo)物(5.1.2)和一定量的目標(biāo)鄰苯二甲酸酯(5.1.3)。校準(zhǔn)溶液的示例見表1和表2。表1校準(zhǔn)溶液的示例(8.1.1)標(biāo)準(zhǔn)L1L2L3L4L5鄰苯二甲酸酯質(zhì)量濃度/(μg/mL)2.5255075100目標(biāo)鄰苯二甲酸酯儲備溶液(5.2.1)體積/μL252505007501000內(nèi)標(biāo)物儲備溶液(5.2.2)體積/μL500內(nèi)標(biāo)物質(zhì)量濃度/(μg/mL)50甲苯(5.1.1)體積(至10mL)/μL947592509000875085003GB/T32440.1—2023表2校準(zhǔn)溶液的示例(8.1.2)標(biāo)準(zhǔn)L1L2L3L4L5鄰苯二甲酸酯質(zhì)量濃度/(μg/mL)1.03.0153090目標(biāo)鄰苯二甲酸酯儲備溶液(5.2.1)體積/μL1030150300900內(nèi)標(biāo)物儲備溶液(5.2.2)體積/μL500內(nèi)標(biāo)物質(zhì)量濃度/(μg/mL)50正己烷(5.1.8)體積(至10mL)/μL949094709350920086005.2.4含內(nèi)標(biāo)萃取溶劑(可選)用甲苯(5.1.1)稀釋內(nèi)標(biāo)物儲備溶液(5.2.2),制備與校準(zhǔn)溶液內(nèi)標(biāo)物質(zhì)量濃度相同的萃取溶液(例如50μg/mL)。6設(shè)備6.1除下列各項外,還應(yīng)使用符合GB/T12810—2021規(guī)定的常用實驗室儀器和實驗室玻璃器皿。玻璃器皿清洗后,宜用0.1N硝酸溶液沖洗,最后用丙酮、丙酮/甲醇和(或)環(huán)己烷沖洗。6.2分析天平,精確度至少為0.1mg。6.3帶聚四氟乙烯塞子的反應(yīng)容器,例如50mL。6.4溫度可調(diào)的超聲波浴槽,可在60℃操作。6.5聚四氟乙烯膜過濾器,孔徑0.45μm。6.6容量瓶。6.7氣相色譜(GC)樣品瓶,例如2mL。6.8帶有質(zhì)量選擇檢測器的氣相色譜儀(GC-MS)。7取樣試樣從鞋上的單一材料中制取,如涂層皮革、紡織品、聚合物、涂層材料或其他材料。每種材料剪成長度為3mm~5mm的試樣。為避免交叉污染,切割任何材料后,應(yīng)使用丙酮清潔切割裝置?？紤]定量限和國內(nèi)外相關(guān)限值規(guī)定給出的限值,最多3個等質(zhì)量且同材料類型的測試樣可合并測試。8試驗步驟8.1萃取8.1.1超聲波萃取準(zhǔn)確稱取(1.0±0.1)g試樣(第7章),放入反應(yīng)瓶(6.3)中,記錄質(zhì)量(m),精確至10mg。加入10mL含內(nèi)標(biāo)萃取溶劑(5.2.4)潤濕全部試樣,并用聚四氟乙烯塞子密封反應(yīng)容器。如果試樣未充分浸4GB/T32440.1—2023入萃取溶劑中,則添加更多溶劑并報告最終體積(V),以計算鄰苯二甲酸酯的量?；蛴眉妆?5.1.1)萃取。在這種情況下,應(yīng)添加適量的內(nèi)標(biāo)物儲備溶液(5.2.2),以獲得與校準(zhǔn)溶液相同的內(nèi)標(biāo)濃度。在(60±5)℃的超聲波水浴中萃取鄰苯二甲酸酯(60±5)min。冷卻至室溫后,用聚四氟乙烯膜過濾器(6.5)過濾溶液。8.1.2聚氯乙烯材料的可選萃取步驟對于聚氯乙烯(PVC)樣品,也可用THF作萃取溶劑,當(dāng)發(fā)生爭議時,以內(nèi)標(biāo)萃取溶劑或甲苯作萃取劑的測試結(jié)果為準(zhǔn)。用THF作萃取溶劑時,采取以下可選萃取步驟。a)準(zhǔn)確稱取(0.5±0.01)g的試樣(第7章),放入帶聚四氟乙烯塞子的50mL玻璃反應(yīng)容器中,加入10mL的THF潤濕全部試樣。b)在(50±5)℃的超聲波水浴中萃取鄰苯二甲酸酯(60±5)min。此時對于沒有完全溶解的試樣,萃取延長至(120±5)min,然后繼續(xù)。c)加入20mL正己烷使樣品基質(zhì)沉淀,然后過濾或離心得到透明的萃取液。d)將萃取液轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中,用1:2體積比的THF和正己烷混合物定容。e)將已知體積的有機(jī)相轉(zhuǎn)移至適當(dāng)?shù)腉C樣品瓶中,加入適量的內(nèi)標(biāo)物正己烷溶液,進(jìn)行GC-MS分析。注:附錄C給出了用THF和甲苯萃取鄰苯二甲酸酯的比對結(jié)果。8.1.3空白樣制備對于每個批次的試驗都要制備空白樣。用一個不加試樣的20mL帶聚四氟乙烯塞子的反應(yīng)容器(6.3)完成整個試樣制備過程[萃取(8.1.1或8.1.2)和GC-MS分析(8.2)],得到空白樣。8.2氣相色譜-質(zhì)譜法測定將一小份含內(nèi)標(biāo)物的試樣萃取液轉(zhuǎn)移至合適的GC樣品瓶(6.7)中,蓋上蓋子。用GC-MS(6.8)測定8.1中萃取的鄰苯二甲酸酯。目標(biāo)鄰苯二甲酸酯GC-MS分析的色譜條件示例見附錄D。色譜分析示例見附錄E。如果鄰苯二甲酸酯含量很高時,將原始溶液進(jìn)一步稀釋后重復(fù)分析。只用甲苯(5.1.1)稀釋時,添加適當(dāng)體積的內(nèi)標(biāo)溶液。9結(jié)果表達(dá)9.1校準(zhǔn)曲線根據(jù)式(1)利用比值(As/Ais)和(Cs/Cis)建立線性回歸函數(shù):=a×+b…………(1)式中:As—基于目標(biāo)離子的目標(biāo)鄰苯二甲酸酯峰面積;Ais—基于目標(biāo)離子的內(nèi)標(biāo)峰面積;a—線性函數(shù)的斜率;5GB/T32440.1—2023Cs—校準(zhǔn)液中目標(biāo)鄰苯二甲酸酯的質(zhì)量濃度,單位為微克每毫升(μg/mL);Cis—校準(zhǔn)液中內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量濃度,單位為微克每毫升(μg/mL);b—校準(zhǔn)曲線的縱坐標(biāo)截距,單位取決于計算值。按式(2)計算試樣溶液中每種鄰苯二甲酸酯的濃度Css:C=…………(2)式中:Css—試樣溶液中每種鄰苯二甲酸酯的質(zhì)量濃度,經(jīng)過稀釋校正,單位為微克每毫升(μg/mL);Cis—校準(zhǔn)液中內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量濃度,單位為微克每毫升(μg/mL);a—線性函數(shù)的斜率;As—基于目標(biāo)離子的目標(biāo)鄰苯二甲酸酯峰面積;Ais—基于目標(biāo)離子的內(nèi)標(biāo)峰面積;b—校準(zhǔn)曲線的縱坐標(biāo)截距,單位取決于計算值。9.2鄰苯二甲酸酯含量的測定9.2.1每種鄰苯二甲酸酯校準(zhǔn)溶液根據(jù)校準(zhǔn)曲線,經(jīng)內(nèi)標(biāo)峰面積校正和經(jīng)稀釋校正的鄰苯二甲酸酯質(zhì)量濃度(μg/mL),確定每種鄰苯二甲酸酯的含量。從試樣濃度中減去空白濃度。鄰苯二甲酸酯的含量P按式(3)計算,以百分比表示:…………(3)或按式(4)計算鄰苯二甲酸酯的含量W,單位為毫克每千克(mg/kg):…………(4)式中:V—最終體積,單位為毫升(mL),見8.1.1或8.1.2d);Css—試樣溶液中每種鄰苯二甲酸酯的質(zhì)量濃度,經(jīng)過稀釋校正,單位為微克每毫升(μg/mL),按式(2)計算所得;Cb—空白溶液中每種鄰苯二甲酸酯的質(zhì)量濃度,單位為微克每毫升(μg/mL);m—試樣質(zhì)量,單位為克(g),見8.1.1或8.1.2a)。9.2.2鄰苯二甲酸酯總量要求在某些情況下,最終要求的結(jié)果能表示為各種鄰苯二甲酸酯含量的總和。應(yīng)清楚標(biāo)明總和中包含的所有鄰苯二甲酸酯。各鄰苯二甲酸酯含量的測定結(jié)果(9.2.1中獲得的)相加得到總和。如果某個鄰苯二甲酸酯的結(jié)果低于試驗方法的定量限(見9.3),該結(jié)果視為零,且不計入總和中。9.3試驗方法的性能實驗室間比對試驗結(jié)果見附錄F。該方法能定量檢測表A.1鄰苯二甲酸酯,定量限(LOQ)為:—50mg/kg,甲苯萃取(8.1.1);6GB/T32440.1—2023—100mg/kg,THF萃取(8.1.2)。10試驗報告試驗報告應(yīng)包括以下內(nèi)容:a)待測樣品所需的所有細(xì)節(jié);b)本文件編號;c)所用方法(萃取溶劑);d)被測材料中每種鄰苯二甲酸酯含量測定值(mg/kg)或質(zhì)量分?jǐn)?shù);e)與本方法的任何偏差或不符合規(guī)定的程序;f)觀察到的任何異常情況;g)試驗日期。7GB/T32440.1—2023附錄A(資料性)已檢測驗證的鄰苯二甲酸酯信息已檢測驗證的鄰苯二甲酸酯信息見表A.1。表A.1已檢測驗證的鄰苯二甲酸酯列表序號物質(zhì)a縮寫CAS號1鄰苯二甲酸二丁酯DBP84-74-22鄰苯二甲酸丁芐酯BBP85-68-73鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯DEHP4鄰苯二甲酸二正辛酯DNOP5鄰苯二甲酸二異壬酯DINP6鄰苯二甲酸二異癸酯DIDP89-16-77鄰苯二甲酸二異丁酯DIBP84-69-58鄰苯二甲酸雙(2-甲氧基乙基)酯DMEP9鄰苯二甲酸二異戊酯DIPP10鄰苯二甲酸正戊基異戊基酯PIPP11鄰苯二甲酸二戊酯DNPP12鄰苯二甲酸二異己基酯DIHxP13鄰苯二甲酸二己酯DNHP84-75-314鄰苯二甲酸丁辛酯*BOP84-78-6151,2-苯二甲酸二-C6-8支鏈烷基酯,富含C7DIHP16鄰苯二甲酸二異辛酯*DIOP17鄰苯二甲酸雙十一烷基酯*DUP181,2-苯二甲酸二戊酯,支鏈和直鏈DPP191,2-苯二甲酸二己酯,支鏈和直鏈DHP201,2-苯二甲酸二-C7-11支鏈和直鏈烷基酯DHNUP211,2-苯二甲酸二-C6-10烷基酯;1,2-苯二甲酸二癸基、二己基和二辛基酯混合物,其中鄰苯二甲酸二己酯含量≥0.3%—8GB/T32440.1—2023表A.1已檢測驗證的鄰苯二甲酸酯列表(續(xù))序號物質(zhì)a縮寫CAS號22鄰苯二甲酸二乙酯*DEP84-66-223鄰苯二甲酸二甲酯*DMP24鄰苯二甲酸二環(huán)己酯DCHP84-61-725鄰苯二甲酸二丙酯*DPRP26鄰苯二甲酸二壬酯*DNP84-76-4*這些物質(zhì)未被法規(guī)禁止,但可做限量要求。a詳細(xì)信息見ISO/TR16178、CEN/TR16417。9GB/T32440.1—2023附錄B(資料性)一些已檢測驗證的鄰苯二甲酸酯信息B.1DPPDPP是一組支鏈和直鏈的鄰苯二甲酸二戊酯,包含DIPP、PIPP和DNPP。只有DIPP、PIPP和DNPP的3個峰在同一樣品中共存時,這些鄰苯二甲酸酯的總和才報告為DPP;否則,分別報告DIPP、PIPP和DNPP。B.2DHPDHP是包括DNHP和DIHxP的鄰苯二甲酸酯混合物,在GC-MS色譜圖中有多個峰。如果發(fā)現(xiàn)單峰,確定分析物為DNHP或DIHxP,并使用常規(guī)方法對DNHP或DIHxP進(jìn)行定量。如果發(fā)現(xiàn)多個峰,確定分析物為DHP。通過DNHP半定量報告DHP,用DNHP校準(zhǔn)曲線半定量DHP的結(jié)果。B.3DHNUPDHNUP是一組主要含有3種鄰苯二甲酸酯(BOP、DNOP和DUP)的物質(zhì)。已發(fā)現(xiàn)DNOP和DUP是DHNUP的主要峰,因此將其作為標(biāo)記物,以便于識別。如果一個試樣同時包含DNOP和DUP,那么可將其確定為DHNUP。如果樣品中還含有BOP,宜記錄在報告中(見表B.1中說明)。表B.1DHNUP說明舉例鄰苯二甲酸酯的量μgDHNUPBOPDNOPDUP樣品12226μgDHNUP(存在DNOP和DUP,然后加入BOP)樣品22125μgDHNUP(存在DNOP和DUP,然后加入BOP)樣品3105未發(fā)現(xiàn)DNOP則無DHNUP,故單獨報告BOP和DUP樣品40156μgDHNUP(DNOP和DUP都存在)B.41,2-苯二甲酸二-C6-10烷基酯;1,2-苯二甲酸二癸基、二己基和二辛基酯混合物,其中鄰苯二甲酸二己酯含量≥0.3%1,2-苯二甲酸二-C6-10烷基酯;1,2-苯二甲酸二癸基、二己基和二辛基酯混合物[鄰苯二甲酸二己酯(DNHP)的含量大于或等于0.3%]是由C6-C10烷基酯組成的一組鄰苯二甲酸酯。鄰苯二甲酸二己酯(C6)、1,2-苯二甲酸二-C6-8支鏈烷基酯(富含C7)、鄰苯二甲酸二異辛酯(C8)、鄰苯二甲酸二異壬酯(C9)和鄰苯二甲酸二異癸酯(C10)用作識別物。如果在試樣中發(fā)現(xiàn)了所有識別物,且鄰苯二甲酸二己酯的含量占所有識別物總量的比例大于或等于0.3%,則報告為1,2-苯二甲酸二-C6-10烷基酯或1,2-苯二甲酸二癸基、二己基和二辛基酯混合物[鄰苯二甲酸二己酯(DNHP)大于或等于識別物總量的0.3%]。如果沒有檢測到任何一個識別物,或者鄰苯二甲酸二己酯含量小于所有識別物總量的10GB/T32440.1—20230.3%,則單獨報告(見表B.2)。表B.2條款B.4說明舉例鄰苯二甲酸酯的量μg1,2-苯二甲酸二-C6-10烷基酯;1,2-苯二甲酸癸基、己基和辛基二酯混合物(其中鄰苯二甲酸二己酯含量≥0.3%)相關(guān)說明DHP(C6)DIHP(C7)DIOP(C8)DINP(C9)DIDP(C10)樣品1481722354總量中DHP占比=μg7.4%,例如:≥0.3%樣品221621341992μg總量中DHP占比=2.2%,例如:≥0.3%樣品31312188256144分別記錄DHP、DIHP、DIOP、DINP和DIDP,總量中DHP占比=0.1%,例如<0.3%樣品412055270分別記錄DHP、DIHP、DIOP和DINP,試樣中沒有發(fā)現(xiàn)DIDP11GB/T32440.1—2023附錄C(資料性)用甲苯和四氫呋喃萃取鄰苯二甲酸酯比對圖C.1和圖C.2驗證了采用甲苯和四氫呋喃作為有機(jī)溶劑進(jìn)行超聲萃取的結(jié)果。注:含有1000mg/kg鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的PVC試樣。圖C.1用甲苯和四氫呋喃萃取鄰苯二甲酸酯的結(jié)果1注:含有1000mg/kg~2500mg/kg鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的PVC試樣。圖C.2用甲苯和四氫呋喃萃取鄰苯二甲酸酯的結(jié)果212GB/T32440.1—2023(資料性)測定鄰苯二甲酸酯的氣相色譜-質(zhì)譜設(shè)備條件和準(zhǔn)確度數(shù)據(jù)已證明下列設(shè)備、色譜柱和操作條件是適用的。a)設(shè)備:氣相色譜-質(zhì)譜儀(GC-MS)。b)色譜柱:用于MS的5%苯基甲基硅氧烷柱,長30m,內(nèi)徑0.25mm,膜厚0.25μm。c)載氣:氦氣。d)流速:1.5mL/min。e)進(jìn)樣口:溫度320℃,不分流或分流模式。f)進(jìn)樣體積:1.0μL。g)程序升溫:150℃保持1min;以20℃/min的速度升至320℃,保持5min。h)傳輸線溫度:320℃。i)MS模式:電子轟擊。鄰苯二甲酸酯的典型定量離子見表D.1。表D.1鄰苯二甲酸酯的典型定量離子鄰苯二甲酸酯定量離子m/z定性離子1m/z定性離子2m/z雙(2-乙基己基酯)-3,4,5,6-D4283153 鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)149223205鄰苯二甲酸丁芐酯(BBP)149206238鄰苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯(DEHP)149167279鄰苯二甲酸二辛酯(DNOP)149279261鄰苯二甲酸二異壬基酯(DINP)293149127鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)307149141鄰苯二甲酸二異丁酯(DIBP)149223205鄰苯二甲酸二(2-甲氧基乙基)酯(DMEP)59149104鄰苯二甲酸二異戊酯(DIPP)7143219鄰苯二甲酸正戊基異戊基酯(PIPP)71237219鄰苯二甲酸二戊酯(DNPP)150237219鄰苯二甲酸二異己酯(DIHxP)8525143鄰苯二甲酸二己酯(DNHP)4325141鄰苯二甲酸丁辛酯(BOP)22341431,2-苯二甲酸二-C6-8支鏈烷基酯,富含C7(DIHP)99265 鄰苯二甲酸二異辛酯(DIOP)279149167鄰苯二甲酸雙十一烷基酯(DUP)321435713GB/T32440.1—2023表D.1鄰苯二甲酸酯的典型定量離子(續(xù))鄰苯二甲酸酯定量離子m/z定性離子1m/z定性離子2m/z1,2-苯二甲酸二戊酯,支鏈和直鏈(DPP)———1,2-苯二甲酸二-C7-11支鏈和直鏈烷基酯(DHNUP)———1,2-苯二甲酸二己酯,支鏈和直鏈(DHP) 1,2-苯二甲酸二-C6-10烷基酯;1,2-苯二甲酸,二癸基、二己基和二辛基酯混合物,其中鄰苯二甲酸二己酯含量≥0.3%(EC號201-559-5) 鄰苯二甲酸二乙酯177149105鄰苯二甲酸二甲酯163164 鄰苯二甲酸二環(huán)己酯249149—鄰苯二甲酸二丙酯209149191鄰苯二甲酸二壬酯293149167根據(jù)所用設(shè)備類型,可能需要建立適當(dāng)?shù)牟僮鳁l件。14GB/T32440.1—2023附錄E(資料性)選定鄰苯二甲酸酯的色譜圖示例圖E.1是通過使用附錄D中描述的參數(shù)進(jìn)行GC-MS分析獲得的鄰苯二甲酸酯色譜圖。標(biāo)引序號說明:1—鄰苯二甲酸二異丁酯;2—鄰苯二甲酸二丁酯;3—鄰苯二甲酸雙(2-甲氧基乙基)酯;4—鄰苯二甲酸二異戊酯;5—鄰苯二甲酸正戊酯;6—鄰苯二甲酸二戊酯;7—鄰苯二甲酸二異辛酯;8—鄰苯二甲酸二己酯;9—鄰苯二甲酸正辛酯;10—鄰苯二甲酸芐丁酯;11—1,2-苯二甲酸二-C6-8支鏈烷基酯,富含C7;12—鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯;13—鄰苯二甲酸二異辛酯;14—鄰苯二甲酸二辛酯;15—鄰苯二甲酸二異壬酯;16—鄰苯二甲酸二異癸酯;17—鄰苯二甲酸雙十一烷基酯。圖E.1鄰苯二甲酸酯色譜圖示例15GB/T32440.1—2023附錄F(資料性)實驗室間試驗結(jié)果—甲苯萃取法(8.1.1)F.1樣品1-PVC實驗室間試驗結(jié)果(PVC樣品)見表F.1。表F.1實驗室間試驗結(jié)果(PVC樣品)鄰苯二甲酸酯實驗室1實驗室2實驗室3實驗室4實驗室5平均數(shù)(av)標(biāo)準(zhǔn)偏差(SD)×100z比分?jǐn)?shù)實驗室1實驗室2實驗室3實驗室4實驗室5DnBP11601176963110110901098848%0.740.93-1.610.04-0.09BBP1045949866888971944718%1.430.07-1.10-0.790.38DEHP944—819911867885546%1.08—-1.230.47-0.33DNOP10257881011112097912213%-0.210.37-1.560.26DINP778—8361039103092113314%-1.07—-0.640.880.82DIDP936 854105075489912614%0.30 -0.351.21-1.15DIBP983 881894902915465%1.47 -0.74-0.46-0.28DNPP 934 110196012913%-0.88 -0.21 1.09DNHP1095 802831 90916218% -0.67-0.48-5.63DCHP929991846 922738%0.100.95-1.05 F.2樣品2-紡織品實驗室間試驗結(jié)果(紡織品樣品)見表F.2。表F.2實驗室間試驗結(jié)果(紡織品樣品)鄰苯二甲酸酯實驗室1實驗室2實驗室3實驗室4實驗室5平均數(shù)(av)標(biāo)準(zhǔn)偏差(SD)×100z比分?jǐn)?shù)實驗室1實驗室2實驗室3實驗室4實驗室5DnBP515501508496531510143%0.32-0.69-0.18-1.000.32BBP448501474506523491306%-1.440.35-0.550.54-1.44DEHP552678615611588609468%-1.241.500.130.05-1.24DNOP4624394515186134977214%-0.48-0.80-0.640.30-0.48DINP4295144725766405268416%-1.16-0.14-0.650.60-1.16DIDP6185235707646836329515%-0.15-1.14-0.651.40-0.1516GB/T32440.1—2023F.3樣品3-高濃度聚丙烯(PP)實驗室間試驗結(jié)果(高濃度PP樣品)見表F.3。表F.3實驗室間試驗結(jié)果(高濃度PP樣品)鄰苯二甲酸酯實驗室1實驗室2實驗室3實驗室4實驗室5平均數(shù)(av)標(biāo)準(zhǔn)偏差(SD)×100z比分?jǐn)?shù)實驗室1實驗室2實驗室3實驗室4實驗室5DnBP9388967949111004908768%0.39-0.17-1.500.030.39BBP903 775926103090910512%-0.05 -1.270.16-0.05DEHP930718 91699989112014%0.33-1.43 0.210.33DNOP966876731961122695218019%0.08-0.42-1.230.050.08DINP104811428569831274106115815%-0.080.51-1.29-0.49-0.08DIDP911862824885836864364%1.32-0.03-1.120.621.32DIBP930—8658991015927647%0.05—-0.97-0.440.05DMEP901—800935—8