HG∕T 5170-2017 穩(wěn)定同位素氘標記試劑鹵代苯的同位素豐度測定 氣相色譜-質譜聯用法

穩(wěn)定同位素氘標記試劑鹵代苯的同位素豐度測定I1穩(wěn)定同位素氘標記試劑鹵代苯的同位素豐度測定相對原子質量數為2的同位素氫原子有5個，通常以D?表25.2氯苯、溴苯、碘苯天然豐度對照品5.4載氣：高純氦氣，純度99.999%。6.1通常實驗室用玻璃儀器及設備6.5渦旋混合器。6.6超聲波脫氣儀6.7離心管：容量1.5mL。6.8移液器：AmL(精確到2L),10pL(精確到0.217.1天然豐度對照品試液的配制液體樣品試液的配制移取10正對照品(5.2)于15mL離心管申移取0.99mL甲醇，渦旋振蕩后放入超聲波脫氣儀充分混合，得到濃度為10pU/mL的儲備液。將儲備液稀釋100倍，得到0.1μL/ml的對照品試液固體樣品試液的配制：稱取0.0100g對照品(5.2)于1.5mL離心管中，移取1mL甲醇，放氘標記樣品試液的配制方法同7.1。a)進樣方法：分流進樣，分流比為50:1;b)進樣口溫度：280℃;d)接口溫度：280℃;e)色譜柱溫度：80℃(1min)→20℃/min→280℃(10min);3i)全掃描模式(SCAN),掃描范圍：m/z范圍為50～300。采集天然豐度鹵代苯對照品質譜圖與分子離子峰峰簇數據將7.1處理得到的天然豐度鹵代苯對照品試液經0.22pm的微孔濾膜過濾后，在7.3.1的色譜質譜條件下通過自動進樣器分別進樣分析，氣相色譜-質譜圖參見附錄B。在總離子流圖鹵代苯出峰時間處獲得相應的EI質譜圖數據，記錄分子離子峰及其同位素峰簇的峰強度。鹵代苯特征離子的質荷比見附錄C。將7.2處理得到的氘標記鹵代苯-D?溶液經0.22μm的微孔濾膜過濾后，在7.3.1的色譜質譜條件下通過自動進樣器分別進樣分析，氣相色譜-質譜圖參見附錄B。在總離子流圖氘標記鹵代苯出峰時間處獲得相應的EI質譜圖數據，記錄特征離子及其同位素峰簇的峰強度。氘標記鹵代苯特征離子的質荷比見附錄C。用“質量簇”分類法計算D同位素豐度值將采集的天然豐度鹵代苯質譜圖中分子離子峰峰簇質荷比(m/z)為M、M+1、M+2、M+3的峰強度數據(不同鹵代苯的M值見附錄C)記為AM、AM+1、AM+2、AM+3。將峰強度值代入公式(1)歸一化，得到a、d采集氘標記鹵代苯-D?質譜圖中M、M+1、M+2、M+3、M+4、M+5的峰強度數據，代入公式(2)計算，解得x;(j=0,1,2,3,4,5)。xo——標記0個D原子的鹵代苯-D。分子的摩爾分數；x?——標記1個D原子的鹵代苯-D?分子的摩爾分數；x?——標記2個D原子的鹵代苯-D?分子的摩爾分數；x?——標記3個D原子的鹵代苯-D?分子的摩爾分數；x4——標記4個D原子的鹵代苯-D?分子的摩爾分數；x?——標記5個D原子的鹵代苯-D?分子的摩爾分數；D同位素豐度值以E計，數值以atom%D表示，按公式(3)計算：計算結果按GB/T8170進行修約。平行做兩份試驗。7.3.4氘標記溴苯-D?同位素豐度測定示例參見附錄D。在同一實驗室，由同一操作者使用相同設備，按相同的測試方法，并在短時間內對同一被測對象相互獨立進行測試獲得的兩次獨立測試結果的絕對差值不大于這兩個測定值的算術平均值的0.2%,以大于這兩個測定值的算術平均值的0.2%的情況不超過5%為前提可以為C、H或N等元素，具有輕重兩種原子形態(tài)(LX和Hx)。每一類為一質量簇。質譜圖質荷比m/z=i的質譜峰強來自多個質量簇的疊加。質荷比m/z=i位置的質譜峰強為Amix=∑(x,Ai)(j=0,1,…,n其中Amix為目標化合物在質荷比m/z=i位置的質譜峰強，Aa是質量簇C,HyNuO?(x,-;Hx)在質荷比m/z=i位置的質譜峰強的摩爾聯立質譜圖上每一個質荷比的峰強的方程和摩爾分數的方程1=Σxl求出各6(資料性附錄)天然豐度鹵代苯和氘標記鹵代苯-D?氣相色譜-質譜圖03.63.840425.0×107+EITIC掃描溴苯STD-1-1.d 本采集時間/min采集時間/min數1.75本1.5004.85.0采集時間/min圖B.1鹵代苯的總離子流圖5576543266.176.099.140-5060708090100110120130140150160170溴苯4506070-809010011012013014444.064.2078M9先采集溴苯標準品的譜圖，參照附錄B記錄質荷比m/z156、157、158和159的峰強度，如A156:A157:A158:A1??=100.00:7.18:98.78:6.91,經歸一化計算后為A156:A157:A158:A1??=0.4700:0.0337:0.4640:0.峰強度000A5&=x?A5??+x?A5?+x?A5?=x?×0.4640+x?×0.0340+x?×0=x?×0.0323+x?×0.4640+x?×0.0Am6x=x?A1?0+x?A2?+x?A??+=x?×0.0323+x?×0.4640+x?×0.0340+x?×0.4A16x=x?A??1+x?A3?1+x?A461+x?As61=x?×0.0323+x?×0.4640+x?×0.0340+x?×0.470Am2=x?A32+x?A??2+x?A1?2=x?×0.0323+x?×0.4640+x?×0.0Ami=x?A4?3+x?A1?3=x?×0.0323+x?×0.464解得上述x?~x?,歸一化后即為標記了0～5個氘的溴苯的分子百分比，列于表D.2。x3分子百分比0000.1%atom%D=Σnx,/n=(0.1%×3+2.0%×4+97.