HG∕T 5170-2017 穩(wěn)定同位素氘標(biāo)記試劑鹵代苯的同位素豐度測定 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法

穩(wěn)定同位素氘標(biāo)記試劑鹵代苯的同位素豐度測定I1穩(wěn)定同位素氘標(biāo)記試劑鹵代苯的同位素豐度測定相對原子質(zhì)量數(shù)為2的同位素氫原子有5個，通常以D?表25.2氯苯、溴苯、碘苯天然豐度對照品5.4載氣：高純氦氣，純度99.999%。6.1通常實驗室用玻璃儀器及設(shè)備6.5渦旋混合器。6.6超聲波脫氣儀6.7離心管：容量1.5mL。6.8移液器：AmL(精確到2L),10pL(精確到0.217.1天然豐度對照品試液的配制液體樣品試液的配制移取10正對照品(5.2)于15mL離心管申移取0.99mL甲醇，渦旋振蕩后放入超聲波脫氣儀充分混合，得到濃度為10pU/mL的儲備液。將儲備液稀釋100倍，得到0.1μL/ml的對照品試液固體樣品試液的配制：稱取0.0100g對照品(5.2)于1.5mL離心管中，移取1mL甲醇，放氘標(biāo)記樣品試液的配制方法同7.1。a)進(jìn)樣方法：分流進(jìn)樣，分流比為50:1;b)進(jìn)樣口溫度：280℃;d)接口溫度：280℃;e)色譜柱溫度：80℃(1min)→20℃/min→280℃(10min);3i)全掃描模式(SCAN),掃描范圍：m/z范圍為50～300。采集天然豐度鹵代苯對照品質(zhì)譜圖與分子離子峰峰簇數(shù)據(jù)將7.1處理得到的天然豐度鹵代苯對照品試液經(jīng)0.22pm的微孔濾膜過濾后，在7.3.1的色譜質(zhì)譜條件下通過自動進(jìn)樣器分別進(jìn)樣分析，氣相色譜-質(zhì)譜圖參見附錄B。在總離子流圖鹵代苯出峰時間處獲得相應(yīng)的EI質(zhì)譜圖數(shù)據(jù)，記錄分子離子峰及其同位素峰簇的峰強(qiáng)度。鹵代苯特征離子的質(zhì)荷比見附錄C。將7.2處理得到的氘標(biāo)記鹵代苯-D?溶液經(jīng)0.22μm的微孔濾膜過濾后，在7.3.1的色譜質(zhì)譜條件下通過自動進(jìn)樣器分別進(jìn)樣分析，氣相色譜-質(zhì)譜圖參見附錄B。在總離子流圖氘標(biāo)記鹵代苯出峰時間處獲得相應(yīng)的EI質(zhì)譜圖數(shù)據(jù)，記錄特征離子及其同位素峰簇的峰強(qiáng)度。氘標(biāo)記鹵代苯特征離子的質(zhì)荷比見附錄C。用“質(zhì)量簇”分類法計算D同位素豐度值將采集的天然豐度鹵代苯質(zhì)譜圖中分子離子峰峰簇質(zhì)荷比(m/z)為M、M+1、M+2、M+3的峰強(qiáng)度數(shù)據(jù)(不同鹵代苯的M值見附錄C)記為AM、AM+1、AM+2、AM+3。將峰強(qiáng)度值代入公式(1)歸一化，得到a、d采集氘標(biāo)記鹵代苯-D?質(zhì)譜圖中M、M+1、M+2、M+3、M+4、M+5的峰強(qiáng)度數(shù)據(jù)，代入公式(2)計算，解得x;(j=0,1,2,3,4,5)。xo——標(biāo)記0個D原子的鹵代苯-D。分子的摩爾分?jǐn)?shù)；x?——標(biāo)記1個D原子的鹵代苯-D?分子的摩爾分?jǐn)?shù)；x?——標(biāo)記2個D原子的鹵代苯-D?分子的摩爾分?jǐn)?shù)；x?——標(biāo)記3個D原子的鹵代苯-D?分子的摩爾分?jǐn)?shù)；x4——標(biāo)記4個D原子的鹵代苯-D?分子的摩爾分?jǐn)?shù)；x?——標(biāo)記5個D原子的鹵代苯-D?分子的摩爾分?jǐn)?shù)；D同位素豐度值以E計，數(shù)值以atom%D表示，按公式(3)計算：計算結(jié)果按GB/T8170進(jìn)行修約。平行做兩份試驗。7.3.4氘標(biāo)記溴苯-D?同位素豐度測定示例參見附錄D。在同一實驗室，由同一操作者使用相同設(shè)備，按相同的測試方法，并在短時間內(nèi)對同一被測對象相互獨(dú)立進(jìn)行測試獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果的絕對差值不大于這兩個測定值的算術(shù)平均值的0.2%,以大于這兩個測定值的算術(shù)平均值的0.2%的情況不超過5%為前提可以為C、H或N等元素，具有輕重兩種原子形態(tài)(LX和Hx)。每一類為一質(zhì)量簇。質(zhì)譜圖質(zhì)荷比m/z=i的質(zhì)譜峰強(qiáng)來自多個質(zhì)量簇的疊加。質(zhì)荷比m/z=i位置的質(zhì)譜峰強(qiáng)為Amix=∑(x,Ai)(j=0,1,…,n其中Amix為目標(biāo)化合物在質(zhì)荷比m/z=i位置的質(zhì)譜峰強(qiáng)，Aa是質(zhì)量簇C,HyNuO?(x,-;Hx)在質(zhì)荷比m/z=i位置的質(zhì)譜峰強(qiáng)的摩爾聯(lián)立質(zhì)譜圖上每一個質(zhì)荷比的峰強(qiáng)的方程和摩爾分?jǐn)?shù)的方程1=Σxl求出各6(資料性附錄)天然豐度鹵代苯和氘標(biāo)記鹵代苯-D?氣相色譜-質(zhì)譜圖03.63.840425.0×107+EITIC掃描溴苯STD-1-1.d 本采集時間/min采集時間/min數(shù)1.75本1.5004.85.0采集時間/min圖B.1鹵代苯的總離子流圖5576543266.176.099.140-5060708090100110120130140150160170溴苯4506070-809010011012013014444.064.2078M9先采集溴苯標(biāo)準(zhǔn)品的譜圖，參照附錄B記錄質(zhì)荷比m/z156、157、158和159的峰強(qiáng)度，如A156:A157:A158:A1??=100.00:7.18:98.78:6.91,經(jīng)歸一化計算后為A156:A157:A158:A1??=0.4700:0.0337:0.4640:0.峰強(qiáng)度000A5&=x?A5??+x?A5?+x?A5?=x?×0.4640+x?×0.0340+x?×0=x?×0.0323+x?×0.4640+x?×0.0Am6x=x?A1?0+x?A2?+x?A??+=x?×0.0323+x?×0.4640+x?×0.0340+x?×0.4A16x=x?A??1+x?A3?1+x?A461+x?As61=x?×0.0323+x?×0.4640+x?×0.0340+x?×0.470Am2=x?A32+x?A??2+x?A1?2=x?×0.0323+x?×0.4640+x?×0.0Ami=x?A4?3+x?A1?3=x?×0.0323+x?×0.464解得上述x?~x?,歸一化后即為標(biāo)記了0～5個氘的溴苯的分子百分比，列于表D.2。x3分子百分比0000.1%atom%D=Σnx,/n=(0.1%×3+2.0%×4+97.