第八章　第4講　鹽類水解-2025年高中化學(xué)高考備考

第八章水溶液中的離子反應(yīng)與平衡第4講鹽類水解課標(biāo)要求核心考點(diǎn)五年考情核心素養(yǎng)對(duì)接1.認(rèn)識(shí)鹽類水解的原理和影響鹽類水解的主要因素。2.學(xué)生必做實(shí)驗(yàn)：鹽類水解的應(yīng)用鹽類的水解規(guī)律2023年6月浙江，T15；2022廣東，T19；2022海南，T131.證據(jù)推理與模型認(rèn)知：建立微觀粒子的水解平衡模型，與水的電離平衡、弱酸（堿）的電離平衡聯(lián)立分析問(wèn)題。2.變化觀念與平衡思想：能基于水解平衡移動(dòng)規(guī)律，推測(cè)溶液中的平衡移動(dòng)及其結(jié)果；能從類別、氧化還原、水解等角度推測(cè)溶液中可能存在的反應(yīng)；能設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)探究溶液中的離子反應(yīng)和平衡問(wèn)題；能利用溶液中的離子反應(yīng)和平衡，創(chuàng)造性地解決實(shí)際問(wèn)題鹽類水解的影響因素和應(yīng)用2023海南，T14；2023上海，T19；2023江蘇，T12；2021福建，T10；2021年1月浙江，T23；2020山東，T15命題分析預(yù)測(cè)1.高考常以鹽的水解的本質(zhì)為依據(jù)，判斷鹽溶液的酸堿性，分析條件改變對(duì)鹽類水解平衡的影響及溶液中微粒數(shù)量的變化，以及鹽類水解在生產(chǎn)、生活中的應(yīng)用。2.預(yù)計(jì)2025年高考會(huì)結(jié)合真實(shí)情境考查鹽類的水解在生產(chǎn)、生活中的應(yīng)用，也會(huì)結(jié)合電解質(zhì)溶液圖像考查鹽類水解平衡、水解平衡常數(shù)的計(jì)算和應(yīng)用認(rèn)識(shí)思路考點(diǎn)1鹽類的水解規(guī)律1.鹽類水解的實(shí)質(zhì)鹽電離出來(lái)的離子與水電離出來(lái)的[1]H＋或OH－結(jié)合生成[2]弱電解質(zhì)，促進(jìn)水的電離平衡右移。以CH3COONa、NH4Cl溶液為例：2.鹽類水解的特點(diǎn)（1）可逆：鹽的水解反應(yīng)絕大多數(shù)是可逆反應(yīng)。可看作酸堿中和反應(yīng)的逆反應(yīng)，即“鹽＋水水解中和酸＋（2）微弱：通常鹽類水解的程度很小，一般無(wú)沉淀析出，無(wú)氣體放出。（3）吸熱：水解反應(yīng)吸熱。3.鹽類水解方程式的書(shū)寫（1）書(shū)寫形式一般情況下鹽類水解的程度較小，不生成沉淀和氣體，一般用“?”連接反應(yīng)物和生成物。產(chǎn)物不標(biāo)“↓”或“↑”。（2）書(shū)寫規(guī)律①多元弱酸的酸根離子分步水解，以第一步為主，應(yīng)分步書(shū)寫水解的離子方程式。如Na3PO4的水解分三步，第一步為[3]PO43－＋H2O?HPO42－＋OH－，第二步為[4]HPO42－＋H2O?H2PO4－＋OH－，第三步為[5]H2PO4－＋②多元弱堿陽(yáng)離子的水解方程式一步寫完。如AlCl3發(fā)生水解的離子方程式為[6]Al3＋＋3H2O?Al（OH）3＋3H＋。③不能進(jìn)行到底的相互促進(jìn)的水解反應(yīng)寫“?”，如CH3COO－＋H2O＋NH4＋?CH3COOH＋NH3·H2O，常見(jiàn)的不能進(jìn)行到底的相互促進(jìn)的水解反應(yīng)還有NH4④能進(jìn)行到底的相互促進(jìn)的水解反應(yīng)書(shū)寫時(shí)要用“”“↑”“↓”等，如Al3＋＋3HCO3－Al（OH）3↓4.鹽類水解規(guī)律難溶不水解，無(wú)弱不水解，越弱越水解；都弱都水解，誰(shuí)強(qiáng)顯誰(shuí)性；同強(qiáng)顯中性，都弱不一定。5.水解平衡常數(shù)（1）水解平衡常數(shù)表達(dá)式，如CO32－＋H2O?HCO3－＋OH－，Kh1＝c（OH－）·c（HCO3－）c（C（2）水解平衡常數(shù)與電離平衡常數(shù)的關(guān)系，如CO32－＋H2O?HCO3－＋OH－，Kh1＝KwKa2；HCO3－＋H2O?H2（3）水解平衡常數(shù)受溫度影響，一般溫度越高，水解平衡常數(shù)越大。1.易錯(cuò)辨析。（1）酸式鹽溶液一定呈酸性。（?）（2）能水解的鹽溶液一定呈酸性或堿性，不可能呈中性。（?）（3）常溫下，pH＝11的CH3COONa溶液和pH＝3的CH3COOH溶液中，水的電離程度相同。（?）（4）[2022全國(guó)甲]2.0L1.0mol·L－1AlCl3溶液中，Al3＋的數(shù)目為2.0NA。（?）2.請(qǐng)寫出下列離子水解的離子方程式。（1）S2－：S2－＋H2O?HS－＋OH－；HS－＋H2O?H2S＋OH－。（2）C2O42－：C2O42－＋H2O?HC2O4－＋OH－；HC2O4－＋H2O?H（3）Fe3＋：Fe3＋＋3H2O?Fe（OH）3＋3H＋。（4）Cu2＋：Cu2＋＋2H2O?Cu（OH）2＋2H＋。3.寫出下列物質(zhì)發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)的離子方程式。（1）AlCl3溶液和Na2S溶液：2Al3＋＋3S2－＋6H2O2Al（OH）3↓＋3H2S↑（2）AlCl3溶液和Na[Al（OH）4]溶液：Al3＋＋3[Al（OH）4]－4Al（OH）3↓（3）NH4Cl溶液和Na2SiO3溶液：2NH4＋＋SiO32－＋2H2O2NH3·H2O＋H4.某些化合物不能在水溶液中制備，是因?yàn)榭梢园l(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)。如Al2S3＋6H2O2Al（OH）3＋3H2S↑（1）Mg3N2與水反應(yīng)：Mg3N2＋6H2O3Mg（OH）2＋2NH3↑（2）AlP與水反應(yīng)：AlP＋3H2OAl（OH）3＋PH3↑（3）CaC2與水反應(yīng)：CaC2＋2H2OCa（OH）2＋HCCH↑。（4）Al4C3與水反應(yīng)：Al4C3＋12H2O4Al（OH）3＋3CH4↑5.判斷下列溶液的酸堿性。（1）已知：常溫下，三元弱酸H3A的Ka2＝6.23×10－8，Ka3＝4.4×10－13，則常溫下Na2HA溶液呈堿性。（2）已知：常溫下NH3·H2O的Kb＝1.7×10－5。常溫下，等體積、等濃度的氨水與NH4Cl溶液混合，溶液顯堿性。命題點(diǎn)鹽類水解程度的比較1.現(xiàn)有等濃度的下列溶液：①醋酸溶液，②苯酚溶液，③苯酚鈉溶液，④碳酸溶液，⑤碳酸鈉溶液，⑥碳酸氫鈉溶液。溶液pH由小到大排列正確的是（C）A.④①②⑤⑥③ B.④①②⑥⑤③C.①④②⑥③⑤ D.①④②③⑥⑤解析①②④顯酸性，由于酸性：醋酸＞碳酸＞苯酚，則pH①＜④＜②；③⑤⑥顯堿性，酸性：碳酸＞苯酚＞HCO3－，由越弱越水解知，溶液的堿性⑥＜③＜⑤，則這六種溶液pH由小到大的順序?yàn)棰佗堍冖蔻邰荩蔬x命題拓展[變式拓展]（1）常溫下，pH相同的①醋酸鈉溶液、②碳酸氫鈉溶液、③碳酸鈉溶液、④苯酚鈉溶液、⑤Na[Al（OH）4]溶液的物質(zhì)的量濃度由小到大的順序是⑤③④②①（填序號(hào)）。（2）常溫下，等濃度的①（NH4）2CO3溶液，②（NH4）2SO4溶液，③（NH4）2Fe（SO4）2溶液。溶液中c（NH4＋）由小到大的順序是①②③解析（1）由于酸性：醋酸＞碳酸＞苯酚＞HCO3－＞Al（OH）3，根據(jù)越弱越水解知，pH相同的題述溶液的物質(zhì)的量濃度由小到大的順序?yàn)椋?）CO32－水解顯堿性，促進(jìn)NH4＋水解生成NH3·H2O，所以①中c（NH4＋）最??；Fe2＋水解顯酸性，抑制NH4技巧點(diǎn)撥鹽類水解程度大小比較的規(guī)律1.組成鹽的弱堿陽(yáng)離子水解使溶液顯酸性，組成鹽的弱酸根離子水解使溶液顯堿性。2.鹽對(duì)應(yīng)的酸（或堿）越弱，水解程度越大，溶液堿性（或酸性）越強(qiáng)。3.相同條件下的水解程度：（1）正鹽＞相應(yīng)的酸式鹽，如Na2CO3＞NaHCO3；（2）水解相互促進(jìn)的鹽＞單獨(dú)水解的鹽＞水解相互抑制的鹽。2.[2023海南改編]25℃下，Na2CO3水溶液的pH隨其濃度的變化關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（C）A.c（Na2CO3）＝0.6mol·L－1時(shí)，溶液中c（OH－）＞0.01mol·L－1B.Na2CO3水解程度隨其濃度增大而減小C.在水中H2CO3的Ka2＜4×10－11D.0.2mol·L－1的Na2CO3溶液和0.3mol·L－1的NaHCO3溶液等體積混合，得到的溶液中c（OH－）＜2×10－4mol·L－1解析由題圖可知，c（Na2CO3）＝0.6mol·L－1時(shí)，溶液pH＞12.0，說(shuō)明溶液中c（OH－）＞0.01mol·L－1，A正確；鹽溶液濃度越小，其水解程度越大，因此Na2CO3水解程度隨其濃度增大而減小，B正確；H2CO3為二元弱酸，在水溶液中分步電離：H2CO3?H＋＋HCO3－、HCO3－?H＋＋CO32－，Ka2＝c（H＋）·c（CO32－）c（HCO3－），Na2CO3溶液中存在水解平衡：CO32－＋H2O?HCO3－＋OH－，Kh1＝c（HCO3－）·c（OH－）c（CO32－），由題圖可知，當(dāng)c（Na2CO3）＝0.5mol·L－1時(shí)，溶液pH＝12.0，即c（H＋）＝1×10－12mol·L－1，c（OH－）＝1×10－2mol·L－1，則Kh1＝c（HCO3－）·c（OH－）c（CO32－）≈10－2×10－20.5＝2×10－4，所以Ka2＝c（H＋）·考點(diǎn)2鹽類水解的影響因素和應(yīng)用1.鹽類水解的影響因素（1）內(nèi)因：鹽本身的性質(zhì)，構(gòu)成鹽的酸根離子對(duì)應(yīng)的弱酸酸性越弱（或構(gòu)成鹽的陽(yáng)離子對(duì)應(yīng)的弱堿堿性越弱），水解程度越[1]大，溶液的堿性（或酸性）越[2]強(qiáng)。（2）外因：溫度、濃度及外加酸或堿。2.鹽類水解的應(yīng)用鹽類水解的應(yīng)用一是促進(jìn)鹽類水解，水解程度增大；二是抑制鹽類水解，水解程度減小。應(yīng)用實(shí)例及其原理制備膠體（促進(jìn)）制備Fe（OH）3膠體Fe3＋＋3H2O△Fe（OH）3（膠體）凈水（促進(jìn)）明礬凈水Al3＋水解形成膠體去油污（促進(jìn)）用熱的純堿溶液清洗油污加熱，CO3試劑的配制（抑制）配制FeCl3溶液時(shí)常加入少量鹽酸H＋可抑制Fe3＋的水解配制Na2CO3溶液時(shí)常加入少量NaOHCO32－＋H2O?HCO3－＋OH－，加入OH制備無(wú)水鹽（抑制）由MgCl2·6H2O制無(wú)水MgCl2時(shí)，在HCl氣流中加熱通入HCl可抑制Mg2＋的水解泡沫滅火器（促進(jìn)）Al2（SO4）3溶液與NaHCO3溶液混合Al3＋＋3HCO3－Al（OH）3↓＋制備某些無(wú)機(jī)化合物（促進(jìn)）TiO2的制備TiCl4＋（x＋2）H2O（過(guò)量）TiO2·xH2O↓＋TiO2·xH2O300℃TiO2＋x除雜（促進(jìn)）加MgO除去MgCl2溶液中的Fe3＋雜質(zhì)Fe3＋＋3H2O?Fe（OH）3＋3H＋，MgO＋2H＋Mg2＋＋H2O，使Fe3＋水解平衡向右移動(dòng)，從而轉(zhuǎn)化為Fe（OH）31.易錯(cuò)辨析。（1）向Na2CO3溶液中加入少量Ca（OH）2固體，CO32－水解程度減小，pH減小。（（2）加熱0.1mol·L－1Na2CO3溶液，CO32－的水解程度增大。（（3）在CH3COONa溶液中加入適量CH3COOH，可使c（Na＋）＝c（CH3COO－）。（√）（4）降低溫度和加水稀釋，都會(huì)使鹽的水解平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)。（?）2.寫出下列溶液蒸干灼燒后的產(chǎn)物的化學(xué)式。（1）AlCl3溶液Al2O3。（2）FeCl3溶液Fe2O3。3.寫出下列物質(zhì)在蒸發(fā)皿中蒸干后的產(chǎn)物的化學(xué)式。（1）考慮鹽是否分解。如加熱蒸干Ca（HCO3）2溶液，因其分解，所得固體應(yīng)是CaCO3。（2）考慮氧化還原反應(yīng)。如加熱蒸干Na2SO3溶液，因Na2SO3易被氧化，所得固體應(yīng)是Na2SO4。（3）考慮水解生成的堿是否是不揮發(fā)的強(qiáng)堿。如Na2CO3溶液蒸干后得到的物質(zhì)是Na2CO3。（4）考慮水解生成的酸是否是不揮發(fā)的強(qiáng)酸。如CuSO4溶液蒸干后得到的物質(zhì)是CuSO4。（5）弱酸的銨鹽溶液蒸干后無(wú)固體剩余。如NH4HCO3溶液、（NH4）2CO3溶液（其他合理答案也可）等（任舉兩例）。4.應(yīng)用水解原理除去Cu2＋中的Fe3＋應(yīng)加入CuO或Cu（OH）2或Cu2（OH）2CO3。5.Sb2O3在工業(yè)上有著廣泛用途，在實(shí)驗(yàn)室中可利用SbCl3的水解制取Sb2O3。寫出SbCl3水解制Sb2O3的化學(xué)方程式：2SbCl3＋3H2O?Sb2O3＋6HCl。命題點(diǎn)1溫度影響鹽類水解的圖像1.[2021浙江]實(shí)驗(yàn)測(cè)得10mL0.50mol·L－1NH4Cl溶液、10mL0.50mol·L－1CH3COONa溶液的pH分別隨溫度與稀釋加水量的變化如圖所示。已知25℃時(shí)CH3COOH和NH3·H2O的電離常數(shù)均為1.8×10－5。下列說(shuō)法不正確的是（C）A.圖中實(shí)線表示pH隨加水量的變化，虛線表示pH隨溫度的變化B.將NH4Cl溶液加水稀釋至濃度為0.50xmol·L－1，溶液pHC.隨溫度升高，Kw增大，CH3COONa溶液中c（OH－）減小，c（H＋）增大，pH減小D.25℃時(shí)稀釋相同倍數(shù)的NH4Cl溶液與CH3COONa溶液中：c（Na＋）－c（CH3COO－）＝c（Cl－）－c（NH4解析加水稀釋促進(jìn)鹽類的水解，但OH－或H＋濃度減小，根據(jù)圖像，可以得出圖中實(shí)線表示pH隨加水量的變化，虛線表示pH隨溫度的變化，A正確；氯化銨溶液加水稀釋至濃度為0.50xmol·L－1，即稀釋了x倍，但加水稀釋促進(jìn)鹽類水解，溶液pH的變化值小于lgx，B正確；溫度升高，水的離子積增大，促進(jìn)醋酸鈉水解，溶液中的c（OH－）增大，C錯(cuò)誤；稀釋相同的倍數(shù)，因?yàn)?5℃時(shí)，CH3COOH和NH3·H2O的電離常數(shù)相同，所以NH4＋和CH3COO－的水解程度相同，所以有c（Cl－）－c（NH4＋）＝c（Na＋）－c（2.[北京高考]實(shí)驗(yàn)測(cè)得0.5mol·L－1CH3COONa溶液、0.5mol·L－1CuSO4溶液以及H2O的pH隨溫度變化的曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是（C）A.隨溫度升高，純水中c（H＋）＞c（OH－）B.隨溫度升高，CH3COONa溶液的c（OH－）減小C.隨溫度升高，CuSO4溶液的pH變化是Kw改變與水解平衡移動(dòng)共同作用的結(jié)果D.隨溫度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因?yàn)镃H3COO－、Cu2＋水解平衡移動(dòng)方向不同解析任何溫度時(shí)，純水中H＋濃度與OH－濃度始終相等，A項(xiàng)錯(cuò)誤；隨溫度升高，CH3COONa的水解程度增大，溶液中c（OH－）增大，且溫度升高，水的電離程度增大，c（OH－）也增大，B項(xiàng)錯(cuò)誤；溫度升高，水的電離程度增大，c（H＋）增大，又CuSO4水解使溶液顯酸性，溫度升高，水解平衡正向移動(dòng)，故c（H＋）增大，pH減小，C項(xiàng)正確；溫度升高，使電離平衡和水解平衡均向正反應(yīng)方向移動(dòng)，而CH3COONa溶液隨溫度升高pH降低的原因是水的電離程度增大得多，而CuSO4溶液隨溫度升高pH降低是H2O的電離程度增大和Cu2＋的水解程度增大共同作用的結(jié)果，D項(xiàng)錯(cuò)誤。命題點(diǎn)2鹽類水解的應(yīng)用3.[全國(guó)Ⅱ高考]下列實(shí)驗(yàn)操作能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖牵―）實(shí)驗(yàn)?zāi)康膶?shí)驗(yàn)操作A制備Fe（OH）3膠體將NaOH濃溶液滴加到飽和FeCl3溶液中B由MgCl2溶液制備無(wú)水MgCl2將MgCl2溶液加熱蒸干C除去Cu粉中混有的CuO加入稀硝酸溶解，過(guò)濾、洗滌、干燥D比較水與乙醇中氫的活潑性分別將少量鈉投入到盛有水和乙醇的燒杯中解析NaOH濃溶液滴加到飽和FeCl3溶液中生成的是Fe（OH）3沉淀，A項(xiàng)錯(cuò)誤；MgCl2溶液加熱蒸干得到的是Mg（OH）2，B項(xiàng)錯(cuò)誤；稀硝酸將Cu氧化成Cu（NO3）2，C項(xiàng)錯(cuò)誤；鈉與乙醇反應(yīng)緩慢，鈉與水反應(yīng)劇烈，可比較水與乙醇羥基氫的活潑性，D項(xiàng)正確。4.下列敘述錯(cuò)誤的是（D）A.[2022湖北改編]加入明礬后泥水變澄清利用了鹽的水解B.[2021浙江]應(yīng)避免銨態(tài)氮肥與草木灰混合施用C.[2021山東]向NaClO溶液中滴加酚酞試劑，先變紅后褪色，證明NaClO在溶液中發(fā)生了水解反應(yīng)D.[2022全國(guó)甲改編]分別測(cè)濃度均為0.1mol·L－1的CH3COONH4和NaHCO3溶液的pH，后者大于前者，說(shuō)明Kh（CH3COO－）＜Kh（HCO3解析Al3＋水解生成的氫氧化鋁膠體具有吸附性，可用于凈水，A項(xiàng)正確；草木灰含有K2CO3，若與銨態(tài)氮肥混合施用，CO32－和NH4＋會(huì)發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)，使氨氣逸出，降低肥效，B項(xiàng)正確；加酚酞試劑，先變紅說(shuō)明NaClO水解顯堿性，后褪色說(shuō)明NaClO水解生成了具有強(qiáng)氧化性的HClO，C項(xiàng)正確；CH3COONH4溶液中NH4＋也會(huì)發(fā)生水解，會(huì)對(duì)CH3COO－的水解產(chǎn)生影響，故不能比較CH3COO技巧點(diǎn)撥不能采用直接蒸發(fā)結(jié)晶制備的物質(zhì)不能采用蒸發(fā)結(jié)晶的實(shí)驗(yàn)①制備易水解且產(chǎn)生揮發(fā)性氣體的鹽從溶液中制無(wú)水FeCl3、AlCl3②制備易分解且產(chǎn)生揮發(fā)性氣體的鹽從溶液中制無(wú)水NaHCO3③制備易被空氣中的O2氧化的鹽從溶液中制無(wú)水Na2SO3④制備帶結(jié)晶水的鹽從溶液中制CuSO4·5H2O1.[鹽類的水解平衡及其影響因素][北京高考]測(cè)定0.1mol·L－1Na2SO3溶液先升溫再降溫過(guò)程中的pH，數(shù)據(jù)如下。時(shí)刻①②③④溫度/℃25304025pH9.669.529.379.25實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，取①④時(shí)刻的溶液，加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做對(duì)比實(shí)驗(yàn)，④產(chǎn)生白色沉淀多。下列說(shuō)法不正確的是（C）A.Na2SO3溶液中存在水解平衡：SO32－＋H2O?HSOB.④的pH與①不同，是由于SO3C.①→③的過(guò)程中，溫度和濃度對(duì)水解平衡移動(dòng)方向的影響一致D.①與④的Kw值相等解析亞硫酸鈉是強(qiáng)堿弱酸鹽，在水溶液中存在水解平衡：SO32－＋H2O?HSO3－＋OH－，A項(xiàng)正確；①與④的溫度相同，但pH不同，根據(jù)題意可知，主要是由于亞硫酸鈉被氧化為硫酸鈉，從而導(dǎo)致溶液的堿性減弱，pH減小，B項(xiàng)正確；①→③的過(guò)程中，溫度升高使水解平衡正向移動(dòng)，而SO32－濃度逐漸減小，使水解平衡逆向移動(dòng)，故溫度和濃度對(duì)水解平衡移動(dòng)方向的影響不一致，C項(xiàng)錯(cuò)誤；①2.[2022廣東]K2Cr2O7溶液中存在多個(gè)平衡。本題條件下僅需考慮如下平衡：（i）Cr2O72－（aq）＋H2O（l）?2HCrO4－（aq）K1＝3.0×10（ii）HCrO4－（aq）?CrO42－（aq）＋H＋（aq）K2＝3.3×10（1）下列有關(guān)K2Cr2O7溶液的說(shuō)法正確的有BD。A.加入少量硫酸，溶液的pH不變B.加入少量水稀釋，溶液中離子總數(shù)增加C.加入少量NaOH溶液，反應(yīng)（i）的平衡逆向移動(dòng)D.加入少量K2Cr2O7固體，平衡時(shí)c2（HCrO4－）與c（Cr2（2）25℃時(shí)，0.10mol·L－1K2Cr2O7溶液中l(wèi)gc（CrO42－）c（Cr2O72－）隨pH的變化關(guān)系如圖1。當(dāng)pH＝9.00時(shí)，設(shè)Cr2O72－、HCrO4－與CrO42－的平衡濃度分別為x、y圖1當(dāng)溶液pH＝9.00時(shí)，c（CrO42－）c（Cr2O72－）＞104，因此可忽略溶液中Cr2O72－，即c（HCrO4－）＋c（CrO42－）＝0.20mol·L－1，反應(yīng)（ii）的平衡常數(shù)K2＝（3）在稀溶液中，一種物質(zhì)對(duì)光的吸收程度（A）與其所吸收光的波長(zhǎng)（λ）有關(guān)；在一定波長(zhǎng)范圍內(nèi)，最大A對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)（λmax）取決于物質(zhì)的結(jié)構(gòu)特征；濃度越高，A越大?；旌先芤涸谀骋徊ㄩL(zhǎng)的A是各組分吸收程度之和。為研究pH對(duì)反應(yīng)（i）和（ii）平衡的影響，配制濃度相同、pH不同的K2Cr2O7稀溶液，測(cè)得其A隨λ的變化曲線如圖2。波長(zhǎng)λ1、λ2和λ3中，與CrO42－的λmax最接近的是λ3；溶液pH從a變到b的過(guò)程中，c（H＋）·c2（CrO4圖2解析（1）反應(yīng)（i）＋反應(yīng)（ii）×2得Cr2O72－（aq）＋H2O（l）?2CrO42－（aq）＋2H＋（aq）。A項(xiàng)，加入少量硫酸，總反應(yīng)平衡逆向移動(dòng)，但根據(jù)勒夏特列原理知，平衡移動(dòng)只能削弱，不能消除，平衡后，溶液中c（H＋）依然增大，所以溶液的pH變小，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，由總反應(yīng)知，生成物的離子總數(shù)比反應(yīng)物的多，在加入少量水稀釋時(shí)，生成物的濃度比反應(yīng)物的濃度下降得快，所以加入少量水后，平衡正向移動(dòng)，生成物的離子總數(shù)增多，正確；C項(xiàng)，加入少量NaOH溶液，反應(yīng)（ii）的平衡正向移動(dòng)，使得HCrO4－的濃度減小，進(jìn)而導(dǎo)致反應(yīng)（i）的平衡正向移動(dòng)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，反應(yīng)（i）的平衡常數(shù)可表示為K1＝c2（HCrO4－）/c（Cr2O72－），加入少量K2Cr2O7固體，不會(huì)引起溶液溫度的變化，而K1僅與溫度有關(guān)，所以K1不變，平衡時(shí)c2（HCrO4－）與c（Cr2O72－）的比值也不變，正確。（2）pH＝9.00時(shí)，0.10mol·L－1K2Cr2O7溶液中Cr原子的總濃度為0.20mol·L－1，由Cr原子守恒知，2c（Cr2O72－）＋c（HCrO4－）＋c（CrO42－）＝0.20mol·L－1，則有x＋y＋z2＝0.10。（3）pH越大，反應(yīng)（i）、（ii）平衡正向移動(dòng)的程度越大，溶液中c（CrO42－）越大，其對(duì)應(yīng)變化曲線的λmax越接近CrO42－的λmax，故圖中最接近CrO42－的λmax為pH＝9時(shí)曲線的λmax，其次是pH＝7時(shí)曲線的λ3；K1·K22＝c2（HCrO1.[2023南充適應(yīng)性考試]酸式鹽NaHA的水溶液呈堿性，下列說(shuō)法正確的是（A）A.該溶液中c（Na＋）＞c（HA－）＞c（OH－）＞c（H＋）B.HA－的水解方程式：HA－＋H2O?H3O＋＋A2－C.NaHA的電離方程式：NaHANa＋＋H＋＋A2D.該溶液中：c（Na＋）＋c（H＋）＝c（HA－）＋c（A2－）＋c（OH－）解析NaHA的水溶液呈堿性，說(shuō)明存在HA－的水解反應(yīng)HA－＋H2O?H2A＋OH－，則該溶液中c（Na＋）＞c（HA－）＞c（OH－）＞c（H＋），A正確，B錯(cuò)誤；NaHA的電離方程式為NaHANa＋＋HA－，C錯(cuò)誤；根據(jù)電荷守恒，NaHA溶液中c（Na＋）＋c（H＋）＝c（HA－）＋2c（A2－）＋c（OH－），D2.[2023安徽名校聯(lián)考]已知Fe2（SO4）3溶液中存在平衡：Fe3＋＋3H2O?Fe（OH）3＋3H＋，下列說(shuō)法正確的是（C）A.加入適量水后平衡向右移動(dòng)，c（H＋）增大B.加熱后平衡向左移動(dòng)，c（Fe3＋）增大C.加入CaCO3后有氣泡產(chǎn)生，一段時(shí)間后可得到紅褐色沉淀D.加熱蒸干溶液并灼燒可得Fe2O3解析加入適量水后，促進(jìn)Fe3＋水解，平衡向右移動(dòng)，但稀釋溶液使體積增大，c（H＋）減小，A項(xiàng)錯(cuò)誤；水解反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，加熱后，促進(jìn)鐵離子水解，平衡向右移動(dòng)，c（Fe3＋）減小，B項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)Fe3＋＋3H2O?Fe（OH）3＋3H＋可知，溶液顯酸性，加入CaCO3后，CaCO3與H＋反應(yīng)生成CO2，有氣泡產(chǎn)生，c（H＋）減小，平衡向右移動(dòng)，一段時(shí)間后Fe（OH）3增多，故可得到紅褐色沉淀，C項(xiàng)正確；Fe2（SO4）3溶液水解后產(chǎn)生硫酸，硫酸難揮發(fā)，會(huì)和水解產(chǎn)生的Fe（OH）3反應(yīng)又生成Fe2（SO4）3，故加熱蒸干溶液并灼燒得到的是Fe2（SO4）3，D項(xiàng)錯(cuò)誤。3.[2023四川雅安階段練習(xí)]鹽類水解在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和日常生活中有著廣泛的應(yīng)用。下列有關(guān)應(yīng)用或說(shuō)法與水解無(wú)關(guān)的是（A）A.用濃氨水除去銅器表面的銅綠B.TiO2化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，可通過(guò)在加熱條件下向TiCl4中加入大量的水，并將生成物進(jìn)行焙燒制得C.配制FeCl3溶液時(shí)，先將FeCl3固體溶解在較濃的鹽酸中，再加水至指定濃度D.長(zhǎng)期施用硫酸銨化肥的土壤易變酸性，可施用適量的熟石灰解析銅綠的主要成分是Cu2（OH）2CO3，濃氨水可將其轉(zhuǎn)化成可溶性銅氨絡(luò)合物除去，與水解無(wú)關(guān)，A項(xiàng)符合題意；向TiCl4中加入大量的水，同時(shí)加熱，能夠促進(jìn)Ti4＋水解，且生成的HCl易揮發(fā)，經(jīng)過(guò)濾、焙燒可制得TiO2，與水解有關(guān)，B項(xiàng)不符合題意；固體FeCl3溶解在較濃的鹽酸中可抑制Fe3＋水解，與水解有關(guān)，C項(xiàng)不符合題意；硫酸銨中NH4＋易水解而使土壤呈酸性，熟石灰顯堿性，可通過(guò)施用適量的熟石灰來(lái)改良酸性土壤，與水解有關(guān)，4.[2023南京月考]氫硫酸是一種弱酸（Ka1＝1.3×10－7、Ka2＝7.0×10－15）。室溫下用0.1mol·L－1NaOH溶液吸收H2S得X溶液。下列說(shuō)法正確的是（B）A.X溶液中一定存在：c（H2S）＞c（HS－）B.25℃時(shí)，若X溶液中c（HS－）＝c（S2－），則c（OH－）＝107C.當(dāng)X溶液的pH＝7時(shí)，溶液中存在：c（Na＋）＝c（HS－）＋c（S2－）D.Na2C2O4[Ka1（H2C2O4）＝5.9×10－2]能與H2S發(fā)生反應(yīng)：Na2C2O4＋H2SH2C2O4＋Na2解析當(dāng)NaOH與H2S等物質(zhì)的量反應(yīng)時(shí)，所得溶液溶質(zhì)為NaHS，此時(shí)c（HS－）＞c（H2S），A項(xiàng)錯(cuò)誤；Ka2＝c（H＋）·c（S2－）c（HS－）＝7.0×10－15，若c（HS－）＝c（S2－），則c（H＋）＝7.0×10－15mol·L－1，c（OH－）＝Kwc（H＋）＝107mol·L－1，B項(xiàng)正確；溶液中存在電荷守恒：c（Na＋）＋c（H＋）＝c（HS－）＋2c（S2－）＋c（OH－），pH＝7時(shí)，c（H＋）＝c（OH－），故c（Na＋）＝c（HS－）＋2c（S2－），C項(xiàng)錯(cuò)誤；Ka1（H2C2O4）＝5.9×10－2，Ka1（H2S）＝1.3×10－7，酸性H2C5.[2023湖南長(zhǎng)沙期中]常溫下，pH＝10的三種鈉鹽溶液，其物質(zhì)的量濃度大小關(guān)系為NaX＜NaY＜NaZ，下列說(shuō)法正確的是（D）A.HX、HY、HZ的酸性依次減弱B.HX和NaY能發(fā)生反應(yīng)：HX＋NaYHY＋C.濃度相同的三種鈉鹽溶液中，水的電離程度最大的是NaZ溶液D.恰好中和體積與pH均相等的HX、HY、HZ溶液時(shí)，HX消耗的NaOH最多解析pH相同的NaX、NaY和NaZ溶液，其物質(zhì)的量濃度大小關(guān)系為NaX＜NaY＜NaZ，由越弱越水解的規(guī)律可知，酸性：HX＜HY＜HZ，則反應(yīng)HX＋NaYHY＋NaX不能發(fā)生，A、B項(xiàng)錯(cuò)誤；HX、HY、HZ中HX的酸性最弱，則濃度相同的三種鈉鹽溶液中，NaX的水解程度最大，水的電離程度最大，C項(xiàng)錯(cuò)誤；酸性：HX＜HY＜HZ，pH相同的三種酸的水溶液的濃度：HX＞HY＞HZ，則恰好中和體積與pH均相等的HX、HY、HZ溶液時(shí)，消耗NaOH的物質(zhì)的量：HX＞HY＞HZ，D6.室溫下，將0.05molNa2CO3固體溶于水配成100mL溶液。向該溶液中加入下列物質(zhì)，有關(guān)結(jié)論不正確的是（C）選項(xiàng)加入的物質(zhì)結(jié)論A50mL1mol·L－1H2反應(yīng)結(jié)束后，c（Na＋）＝2c（SO4B0.05molCaOc（C50mL水由水電離出的c（H＋）·c（OH－）變大D0.1molNaHSO4固體反應(yīng)完全后，趕出CO2，溶液顯中性解析室溫下，將0.05molNa2CO3固體溶于水配成100mL溶液，溶液中存在CO32－＋H2O?HCO3－＋OH－。加入50mL1mol·L－1H2SO4溶液，根據(jù)元素質(zhì)量守恒可知，反應(yīng)結(jié)束后c（Na＋）＝2c（SO42－），A項(xiàng)正確；加入0.05molCaO，發(fā)生反應(yīng)CaO＋H2OCa（OH）2，且Ca2＋與CO32－反應(yīng)生成CaCO3沉淀，故n（OH－）增大，平衡CO32－＋H2O?HCO3－＋OH－逆向移動(dòng)，n（HCO3－）減小，即c（OH－）c（HCO3－）增大，B項(xiàng)正確；加入50mL水稀釋溶液，平衡CO32－＋H2O?HCO3－＋OH－正向移動(dòng)，但溶液體積變大，c（OH－）依然減小，由水電離出的c（H＋）＝c（OH－），故由水電離出的c（7.[2023安陽(yáng)一中月考]已知常溫下，濃度均為0.1mol·L－1的3種鈉鹽溶液的pH如表，下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是（D）溶液NaClO溶液NaHCO3溶液NaHSO3溶液pH10.38.35.2A.加水稀釋NaClO溶液，n（OH－）/n（ClO－）增大B.NaHCO3溶液顯堿性是因?yàn)镠CO3C.NaHSO3溶液中部分微粒濃度大小順序?yàn)閏（Na＋）＞c（HSO3－）＞c（H＋）＞c（SO32－）＞c（D.常溫下，相同物質(zhì)的量濃度的H2SO3溶液、H2CO3溶液、HClO溶液中，pH最大的是H2SO3溶液解析加水稀釋NaClO溶液，水解平衡ClO－＋H2O?HClO＋OH－正向移動(dòng)，則n（ClO－）減小，n（OH－）增大，即n（OH－）/n（ClO－）增大，A項(xiàng)正確；HCO3－的水解程度大于其電離程度，故NaHCO3溶液顯堿性，B項(xiàng)正確；NaHSO3溶液呈酸性，說(shuō)明HSO3－的電離（HSO3－?H＋＋SO32－）程度大于其水解（HSO3－＋H2O?H2SO3＋OH－）程度，則c（SO32－）＞c（H2SO3），同時(shí)溶液中存在水的電離，無(wú)論電離還是水解，程度都較小，則NaHSO3溶液中部分微粒濃度大小順序?yàn)閏（Na＋）＞c（HSO3－）＞c（H＋）＞c（SO32－）＞c（H2SO3），C項(xiàng)正確；根據(jù)表中鹽溶液的pH，可以確定陰離子的水解程度大小順序：ClO－＞HCO3－＞HSO3－，酸根離子水解程度越大，相應(yīng)酸的酸性越弱，則酸性：HClO＜H2CO38.[2023南京六校聯(lián)合體調(diào)研]室溫下，通過(guò)下列實(shí)驗(yàn)探究0.0100mol·L－1Na2C2O4溶液的性質(zhì)。實(shí)驗(yàn)1：測(cè)得0.0100mol·L－1Na2C2O4溶液的pH為8.6。實(shí)驗(yàn)2：向溶液中滴加等體積0.0100mol·L－1鹽酸，pH由8.6降為4.8。實(shí)驗(yàn)3：向溶液中加入等體積0.0200mol·L－1CaCl2溶液，出現(xiàn)白色沉淀。實(shí)驗(yàn)4：向稀硫酸酸化的KMnO4溶液中滴加Na2C2O4溶液至溶液褪色。已知室溫時(shí)Ksp（CaC2O4）＝2.5×10－9，下列說(shuō)法正確的是（A）A.0.0100mol·L－1Na2C2O4溶液中存在c（NB.實(shí)驗(yàn)2滴加鹽酸過(guò)程中不存在c（Na＋）＝c（HC2O4－）＋2c（C2O42－）＋C.實(shí)驗(yàn)3所得上層清液中c（C2O42－）＝2.5×10－7D.實(shí)驗(yàn)4發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為C2O42－＋4MnO4－＋12H＋2CO2↑＋4Mn解析0.0100mol·L－1Na2C2O4溶液中存在物料守恒：c（Na＋）＝2c（H2C2O4）＋2c（HC2O4－）＋2c（C2O42－），因此c（Na＋）c（C2O42－）＋c（HC2O4－）＞2，A項(xiàng)正確；實(shí)驗(yàn)2中pH由8.6降為4.8，當(dāng)pH＝7時(shí)，c（H＋）＝c（OH－），結(jié)合電荷守恒c（Na＋）＋c（H＋）＝c（HC2O4－）＋2c（C2O42－）＋c（Cl－）＋c（OH－），知此時(shí)c（Na＋）＝c（HC2O4－）＋2c（C2O42－）＋c（Cl－），B項(xiàng)錯(cuò)誤；實(shí)驗(yàn)3發(fā)生反應(yīng)Ca2＋＋C2O42－CaC2O4↓，Ca2＋過(guò)量，反應(yīng)后c（Ca2＋）＝0.02－0.012mol·L－1＝0.005mol·L－19.[2021北京]下列實(shí)驗(yàn)中，均產(chǎn)生白色沉淀。下列分析不正確的是（B）A.Na2CO3與NaHCO3溶液中所含微粒種類相同B.CaCl2能促進(jìn)Na2CO3、NaHCO3水解C.Al2（SO4）3能促進(jìn)Na2CO3、NaHCO3水解D.4個(gè)實(shí)驗(yàn)中，溶液滴入后，試管中溶液pH均降低解析Na2CO3和NaHCO3溶液中均含Na＋、CO32－、HCO3－、H2CO3、H＋、OH－和H2O，所含微粒種類相同，A項(xiàng)正確；Na2CO3溶液中加入CaCl2，由于Ca2＋結(jié)合CO32－而使CO32－的水解平衡左移，NaHCO3溶液中加入CaCl2生成沉淀，說(shuō)明Ca2＋促進(jìn)了HCO3－的電離，B項(xiàng)錯(cuò)誤；Al2（SO4）3溶液加入Na2CO3溶液、NaHCO3溶液中均生成沉淀，是因?yàn)锳l3＋分別與CO32－、HCO10.[2024北京海淀區(qū)期中]25℃時(shí)，分別向10mL1.0mol·L－1的某酸HA溶液和10mL1.0mol·L－1的某鹽MCl溶液中滴加1.0mol·L－1的NaOH溶液，水電離出的H＋濃度的負(fù)對(duì)數(shù)與加入NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是（D）A.HA為強(qiáng)酸B.25℃時(shí)MOH的電離常數(shù)約為10－4C.B點(diǎn)溶液中c（A－）＞c（H＋）＞c（Na＋）＞c（OH－）D.D點(diǎn)溶液中有c（H＋）＋c（M＋）＝c（Cl－）＋c（OH－）解析酸抑制水的電離，根據(jù)題給圖示分析可知，B、C點(diǎn)所在曲線表示HA溶液中相關(guān)量的變化曲線，則A、D點(diǎn)所在曲線表示MCl溶液中相關(guān)量的變化曲線