DB11∕T 1566-2018 環(huán)境空氣和廢氣 三甲苯的測(cè)定 活性炭吸附∕二硫化碳解吸-氣相色譜法

DB11環(huán)境空氣和廢氣三甲苯的測(cè)定活性炭吸附/二硫化碳解吸氣相色譜法Ambientandwastegas-Determinationoftrimethylbenzenebyactivatedcharcoaladsorptioncarbondisulfidedesorptionandgaschromatography2018-09-29發(fā)布2018-09-29實(shí)施北京市質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局發(fā)布I前言 i2規(guī)范性引用文件 3方法原理 4干擾和消除 5試劑和材料 6儀器和設(shè)備 2 28分析步驟 49結(jié)果計(jì)算與表示 510精密度和準(zhǔn)確度 511質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 6 6附錄A(規(guī)范性附錄）方法的檢出限和測(cè)定下限 8附錄B(資料性附錄）二硫化碳的提純 9附錄C(資料性附錄）方法的精密度和準(zhǔn)確度 10本標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)GB/T1.12009給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)由北京市環(huán)境保護(hù)局提出并歸口。本標(biāo)準(zhǔn)由北京市環(huán)境保護(hù)局組織實(shí)施。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：北京市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測(cè)中心。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：常淼、張琳、宋程、沈秀娥、劉保獻(xiàn)、王小菊、孔川、鄔曉東、張大偉、鹿海峰、張戰(zhàn)平、鄭海濤、鄒本東、孫彤卉。用活性炭采樣管富集環(huán)境空氣或廢氣中三甲苯，二硫用活性炭采樣管富集環(huán)境空氣或廢氣中三甲苯，二硫化碳（CS2)解吸，使用帶有氫火焰離子化檢測(cè)器的氣相色譜儀分析測(cè)定。實(shí)驗(yàn)室或現(xiàn)場(chǎng)工況中常見揮發(fā)性有機(jī)污染物（如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、甲醇、乙二醇、乙腈、乙酸乙酯、丙酮及正己烷）對(duì)本方法測(cè)定沒(méi)有影響。二硫化碳經(jīng)氣相色譜儀分析，若對(duì)三甲苯測(cè)定產(chǎn)生干擾，應(yīng)對(duì)二硫化碳提純，提純方法參見附錄B譜法警告：實(shí)驗(yàn)中所使用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和二硫化碳為有毒化學(xué)品，應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行實(shí)驗(yàn)操作；操作時(shí)應(yīng)按規(guī)定佩戴防護(hù)器具，避免直接接觸皮膚和衣物。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了環(huán)境空氣和廢氣中三甲苯（1,3,5-三甲苯、1,2,4-三甲苯和1,2,3-三甲苯）測(cè)定的活性炭吸附/二硫化碳解吸氣相色譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于環(huán)境空氣以及木質(zhì)家具制造業(yè)、汽車制造和維修業(yè)等有組織和無(wú)組織排放廢氣中三甲苯的測(cè)定，其他行業(yè)廢氣經(jīng)驗(yàn)證后也可使用本方法。對(duì)于環(huán)境空氣，當(dāng)米樣體積為30L時(shí)，本方法檢出限為0.004mg/m3?0.006mmg/m3?0.024mg/m3;對(duì)于廢氣，當(dāng)米樣體積為10L時(shí)，本方法檢出限均為0.02mg/m3，測(cè)定下限均為2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T16157固定污染源排氣中顆HJ/T55大氣污染物無(wú)組織排放監(jiān)測(cè)技術(shù)導(dǎo)則HJ584環(huán)境空氣苯系物的測(cè)定活性炭吸附/二硫化碳解吸-氣相色譜法HJ734固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定固相吸附-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法5.1二硫化碳：色譜純，經(jīng)色譜鑒定無(wú)干擾峰。5.1二硫化碳：色譜純，經(jīng)色譜鑒定無(wú)干擾峰。5.2三甲苯標(biāo)準(zhǔn)溶液：p=1000pg/ml。可直接購(gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，也可用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備。標(biāo)準(zhǔn)溶液于4°C以下冷藏密封避光保存或參照制造商的產(chǎn)品說(shuō)明，其中自制標(biāo)準(zhǔn)溶液保存時(shí)間為六個(gè)月。5.5助燃?xì)猓嚎諝猓脙艋軆艋?。注：除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?儀器和設(shè)備6.1氣相色譜儀：配有氫火焰離子化檢測(cè)器。等效柱。6.5除濕裝置：半導(dǎo)體制冷除濕或冰浴小型撞擊式除濕裝置，除濕裝置的材質(zhì)采用不銹鋼或聚四氟乙烯等。指示段，詳見圖1。注：1-玻璃棉；2-活性炭；A-100mg活性炭；B-50mg活性炭。圖1活性炭采樣管6.10移液管：1.00ml。6.12—般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。注：除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的A級(jí)玻璃量器。27.1.1采樣前應(yīng)對(duì)采樣器進(jìn)行流量校準(zhǔn)，其相對(duì)誤差應(yīng)不大于5%，采樣流量波動(dòng)不大于10%。采樣前，將一支采樣管與采樣裝置連接，調(diào)整采樣裝置流量，此采樣管僅用作調(diào)節(jié)流量，不用作采樣分環(huán)境空氣的采樣應(yīng)符合HJ/T194中的相關(guān)規(guī)定。采樣時(shí)敲開活性炭采樣管的兩端，與大氣采樣器 (6.3)相連A（段為氣體入口檢查采樣系統(tǒng)的氣密性，檢查方法和標(biāo)準(zhǔn)參照HJ/T397要求執(zhí)行。以0.2L/min?1.0L/min的米樣流量，至少米樣1h。若現(xiàn)場(chǎng)大氣中含有較多顆粒物，應(yīng)在米樣管前連接過(guò)濾頭。無(wú)組織廢氣的采樣應(yīng)符合HJ/T55中的相關(guān)規(guī)定。采樣時(shí)敲開活性炭采樣管的兩端，與大氣采樣器(6.3)相連A（段為氣體入口），檢查采樣系統(tǒng)的氣密性，檢查方法和標(biāo)準(zhǔn)按照HJ/T397要求執(zhí)行。值，米樣時(shí)間一般不少于10min，如果濃度偏低可適當(dāng)延長(zhǎng)米樣時(shí)間。若現(xiàn)場(chǎng)大氣中含有較多顆粒物，應(yīng)在采樣管前連接過(guò)濾頭。固定污染源廢氣的采樣應(yīng)符合GB/T16157中的相關(guān)規(guī)定。采樣時(shí)敲開活性炭采樣管的兩端，與煙氣采樣器（6.4)相連A（段為氣體入口檢查采樣系統(tǒng)的氣密性，檢查方法和標(biāo)準(zhǔn)按照HJ/T397要求執(zhí)行。以0.2L/min?1.0L/min的采樣流量，連續(xù)采樣1h，或在1h內(nèi)以等時(shí)間間隔采集3?4個(gè)樣品計(jì)平均值，采樣時(shí)間一般不少于10min。若廢氣中濕度太大，以致在活性炭管中凝結(jié)時(shí)，必須在煙氣采樣槍和活性炭采樣管之間加裝除濕裝置（6.5)，并伴熱以除去水汽對(duì)活性炭采樣管的影響。7.1.5采樣同時(shí)記錄大氣采樣器（6.3)或煙氣采樣器（6.4)流量、當(dāng)前溫度、氣壓及采樣時(shí)間和地點(diǎn)。采樣完畢前，再次記錄采樣流量，取下采樣管，立即密封。7.2現(xiàn)場(chǎng)空白樣品的采集將活性炭采樣管運(yùn)輸?shù)讲蓸蝇F(xiàn)場(chǎng)，敲開兩端后立即密封，并同己采集樣品的活性炭采樣管一同存放并帶回實(shí)驗(yàn)室分析。樣品采集后，立即將活性炭采樣管的兩端密封，避光密閉保存，室溫下8h內(nèi)測(cè)定。否則須保存于4°C冰箱中，保存期限為4天。將己采集樣品的活性炭采樣管中A段和B段取出，分別放入磨口具塞試管中，各加入1.00ml二硫化碳（5.1)密閉，輕輕振蕩后靜置，在室溫下解吸0.5h?1h后，得到實(shí)際樣品試樣，待3將現(xiàn)場(chǎng)空白樣品（7.2)按照與實(shí)際樣品試樣（7.4將現(xiàn)場(chǎng)空白樣品（7.2)按照與實(shí)際樣品試樣（7.4.1)相同的步驟制備現(xiàn)場(chǎng)空白試樣。采用同批次的活性炭采樣管，在實(shí)驗(yàn)室敲開兩端后，立即按照與實(shí)際樣品試樣（7.4.1)相同的步驟制備實(shí)驗(yàn)室空白試樣。ml/min，米用恒流模式，載氣為氮?dú)猓獨(dú)馕泊盗髁繛?0ml/min;氫氣分別取適量的標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.2)，稀釋到1.00ml的二硫化碳（5.1)中，配制質(zhì)量濃度依次為1.0膽/ml、濃度依次取標(biāo)準(zhǔn)系列溶液2.0W注入氣相色譜儀，按氣相色譜參考條件（8.1)進(jìn)行分析測(cè)定。以質(zhì)量濃曲線。在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的色譜參考條件下，三甲苯的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖如圖2所示。4取2.0W試樣（7.4)注入到氣相色譜儀，按照與標(biāo)準(zhǔn)曲線建立相同的色譜參考條件（8.1)進(jìn)行測(cè)定，記錄色譜峰的保留時(shí)間和峰面積，以保留時(shí)間定性，外標(biāo)法定量。9取2.0W試樣（7.4)注入到氣相色譜儀，按照與標(biāo)準(zhǔn)曲線建立相同的色譜參考條件（8.1)進(jìn)行測(cè)定，記錄色譜峰的保留時(shí)間和峰面積，以保留時(shí)間定性，外標(biāo)法定量。9結(jié)果計(jì)算與表示Pt式中：pt—環(huán)境空氣和廢氣中被測(cè)組分質(zhì)量濃度，mg/m3，其中i對(duì)應(yīng)1,3,5-三甲苯、1,2,4-三甲苯和1,2,3-三甲苯；Wa—由標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算的A段活性炭樣品解吸液中的濃度，pg/ml;Wb—由標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算的B段活性炭樣品解吸液中的濃度，^g/ml；V---二硫化碳解吸液體積，ml；環(huán)境空氣和廢氣中三甲苯的質(zhì)量濃度，按照式（2)進(jìn)行計(jì)算。pri...............................(2)環(huán)境空氣和廢氣中1,3,5-三甲苯、1,2,4-三甲苯和1,2,3-三甲苯的質(zhì)量濃度，按照公式（1)進(jìn)行計(jì)算。式中：p----氣體中三甲苯質(zhì)量濃度，mg/m3；pt—?dú)怏w中被測(cè)組分質(zhì)量濃度，mg/m3，其中i對(duì)應(yīng)1,3,5-三甲苯、1,2,4-三甲苯和1,2,3-三甲苯。若部分化合物未檢出，按0參與計(jì)算，獲得三甲苯的質(zhì)量濃度；若全部化合物均未檢出，三甲苯按所有化合物的最小檢出限表示。9.2結(jié)果表示測(cè)定結(jié)果的保留位數(shù)與檢出限一致，最多保留三位有效數(shù)字。5采樣前后的流量相對(duì)偏差應(yīng)在10%以內(nèi)。活性炭采樣管的吸附效率應(yīng)在80%以上，即B段活性炭所收集的組分應(yīng)小于A段的25%，否則應(yīng)調(diào)整流量或采樣時(shí)間，重新采樣。按式（3)計(jì)算活性炭管的吸附效率)。K碳K碳x100x100式中：K—采樣吸附效率;MjA段米樣量，網(wǎng)；M2---B段米樣量，網(wǎng)。11.3.1每批樣品應(yīng)至少分析一個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白和一個(gè)現(xiàn)場(chǎng)空白，空白樣品中檢出的各三甲苯濃度不得高于方法檢出限。11.3.2每批新購(gòu)置的活性炭采樣管應(yīng)開展空白試驗(yàn)檢查，空白活性炭采樣管的三甲苯含量不得高于方法檢出限。初次使用儀器，或在儀器維修、更換色譜柱或連續(xù)校準(zhǔn)不合格時(shí)，須重新繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，進(jìn)行初始校準(zhǔn)，校準(zhǔn)曲線的線性相關(guān)系數(shù)應(yīng)>0.995。每批樣品須用標(biāo)準(zhǔn)曲線的中間濃度點(diǎn)進(jìn)行1次連續(xù)校準(zhǔn)。連續(xù)校準(zhǔn)的相對(duì)誤差應(yīng)不超過(guò)20%。否則應(yīng)查找原因，或重新繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。實(shí)驗(yàn)過(guò)程中產(chǎn)生的固廢和廢液，應(yīng)按照DB11/T1368中的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行處理。68附錄A(規(guī)范性附錄）方法的檢出限和測(cè)定下限表A.1方法的檢出限和測(cè)定下限(資料性附錄）二硫化碳的提純的分液漏斗置于抽濾瓶上方，緊密連接。上述抽濾瓶置于加熱電磁攪拌器上，打開電磁攪拌器，抽真空進(jìn)行，共反應(yīng)0.5h。然后將溶液全部轉(zhuǎn)移至500ml分液漏斗中，靜置0.5h左右，棄去酸相，水洗，加10%碳酸鉀溶液調(diào)節(jié)pH值至6?8,棄去水