離子色譜法測定臘肉中氯離子

作者簡介：董秋洪（1965-），男，江西南昌，高級(jí)實(shí)驗(yàn)師，主要研究方向?yàn)檗r(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全分析與測試。作者簡介：董秋洪（1965-），男，江西南昌，高級(jí)實(shí)驗(yàn)師，主要研究方向?yàn)檗r(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全分析與測試。董秋洪1,2*,魏益華1,2,劉清蘭1,陸文英1,涂田華1，張金艷1(1.江西省農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全與標(biāo)準(zhǔn)研究所,南昌330200;2.農(nóng)業(yè)部肉及肉制品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測試中心,南昌330200)摘要:用離子色譜法對臘肉中氯離子進(jìn)行研究測定，其結(jié)果與硝酸銀滴定法相比無顯著差異。樣品用熱水浸提，過OnGuardNaⅡSPE柱除去樣品溶液中重金屬離子，以分析柱IonPacAS19（4×250mm），KOH淋洗液40.00mmoL/L，流速1.00mL/mim，進(jìn)樣體積500μL，外標(biāo)法峰高定量。該方法對Cl-的檢出限為0.008mg/L，在0.050~5.00mg/L范圍內(nèi)具有良好線性（r=0.9999），平均加標(biāo)回收率為91.2%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為（RSD）關(guān)鍵詞:離子色譜法;臘肉;氯離子隨著離子色譜技術(shù)的不斷進(jìn)步，以及離子色譜儀器的不斷升級(jí)，離子色譜法逐漸成為分析可溶性陰離子的首推方法。目前氯離子測定的方法有：硝酸銀滴定法[1]、比濁法[2]、氯離子選擇電極法[3]、自動(dòng)電位滴定法[4]、分光光度法[5]、原子吸收間接法[6]和離子色譜法[7~9]等。經(jīng)典的硝酸銀滴定法，繁瑣、消耗試劑多、測量誤差較大；比濁法和氯離子選擇電極法靈敏度低；分光光度法、間接原子吸收法等操作較復(fù)雜。離子色譜法因具有快速、準(zhǔn)確、靈敏、定性定量的分析能力今已被廣泛應(yīng)用于食品的監(jiān)測和研究。食鹽是人們生活中所不可缺少的，但長期過量攝入易導(dǎo)致高血壓。而臘肉制備過程中添加了大量的食鹽，用于防腐和保鮮。國家標(biāo)準(zhǔn)關(guān)于臘肉中食鹽允許量的規(guī)定為不超過10%[10]。本工作用熱水浸提樣品，以IonPacAS19為分析柱、RFC—30自動(dòng)在線產(chǎn)生KOH作為淋洗液，通過優(yōu)化色譜條件，10min內(nèi)即可完成樣品測定，建立了一種快速、準(zhǔn)確的測定肉制品中氯離子含量的方法。1試驗(yàn)方法儀器與試劑SK52000LHC超聲儀，四聯(lián)電爐，DZG-303A超純水儀。氯化鈉為基準(zhǔn)試劑。OnGuardNaⅡSPE柱。試驗(yàn)用水為電阻率大于18.2MΩ/cm的超純水。1.2色譜條件 DIONEXICS-1500型離子色譜儀：配有AG19（4×50mm）陰離子保護(hù)柱，IonPacAS19型分析柱（4×250mm），ASRS300（4mm）陰離子抑制器，RFC-30淋洗液自動(dòng)發(fā)生器。 淋洗液為40.00mmoL/L的氫氧化鉀溶液，流量為1.00mL/min，采樣時(shí)間10min，柱溫30℃，標(biāo)準(zhǔn)溶液過0.45μm微孔濾膜后直接進(jìn)樣，進(jìn)樣量500μL，外標(biāo)法峰高定量。1.3試驗(yàn)稱取絞碎均勻后的樣品約1.0000g置于盛有40mL水的錐形瓶中，在電爐上煮沸20min，過濾后以水定容至100mL容量瓶中。將樣品溶液過on-GuardNaSPE柱（以除去溶液中的重金屬離子），流量控制在3~4mL/min，濾液稀釋100倍（以降低溶液中氯離子濃度）過0.45um 氯離子標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：準(zhǔn)確移取基準(zhǔn)試劑氯化鈉1.6479g（使用前先將氯化鈉于115℃±5℃真空干燥至恒重），用水溶解后定容至1000mL容量瓶中。移取氯離子標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，用水稀釋配制成濃度分別為0，0.05，0.2，1.0，2.0，5.0mg/L的氯離子2結(jié)果與分析2.1色譜柱、淋洗液及流速的選擇IonPacAS19柱具有容量高、親水性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn),對OH-型淋洗液具有選擇性。因此，試驗(yàn)選用IonPacAS19作為分析柱。 離子色譜分析陰離子常用淋洗液主要有碳酸鹽型和OH-型。碳酸鹽類淋洗液經(jīng)過抑制器抑制后轉(zhuǎn)變?yōu)樘妓幔瑫?huì)有部分電離出H+和CO32-，使背景電導(dǎo)高，靈敏度低，不適合大體積進(jìn)樣。而OH-型淋洗液經(jīng)過抑制器抑制后轉(zhuǎn)變?yōu)樗?，背景電?dǎo)低，靈敏度高，在大體積進(jìn)樣時(shí)不會(huì)影響弱保留組分的分離及定量。故試驗(yàn)選用DionexRFC—30在線發(fā)生器在線產(chǎn)生氫氧化鉀作為淋洗液。淋洗液流量與強(qiáng)度對測定組分的保留時(shí)間影響較大,氯離子色譜峰易受其它峰影響。淋洗液流量或強(qiáng)度過小，出峰時(shí)間拖后，不利于樣品的快速測定；淋洗液流量或強(qiáng)度過大，保留時(shí)間減少，易使樣品中氯離子與雜質(zhì)峰難以分離。淋洗液流量增大或強(qiáng)度減小，氯離子峰高降低；淋洗液流量降低或強(qiáng)度增大，氯離子峰高增高。試驗(yàn)選擇氫氧化鉀淋洗液濃度為40.00mmoL/L、流量為1.0圖1保留時(shí)間隨淋洗液流速的變化Figure1EffectsofeluentflowvelocityonRt圖2峰高隨淋洗液流速的變化Figure2Effectsofeluentflowvelocityonthepeakheightofchloride圖3保留時(shí)間隨淋洗液濃度的變化情況Figure3Effectsofeluentconcentrationonretentiontime圖4峰高隨淋洗液濃度的變化Figure4Effectsofeluentconcentrationonthepeakheightofchloride2.2離子色譜圖 標(biāo)準(zhǔn)品與樣品的離子色譜圖見圖5。圖5標(biāo)準(zhǔn)品和樣品的離子色譜圖Fig5IonChromatogramofstandardandsample2.3方法的檢出限、標(biāo)準(zhǔn)曲線和精密度按試驗(yàn)方法，對氯離子的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測定，以峰高定量，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。連續(xù)進(jìn)空白溶液11次，根據(jù)3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算得方法的檢出限為0.008mg/L，其線性回歸方程Y=41.857X+16.092，相關(guān)系數(shù)為0.9999。氯離子質(zhì)量濃度在0.05~5.0mg/L范圍內(nèi)線性良好。2.4樣品的測定及回收率試驗(yàn)按試驗(yàn)方法對樣品進(jìn)行前處理與測定，同時(shí)在待測樣品中加入已知量氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液，進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)，結(jié)果見表1。有邊1可知，臘肉中氯離子含量為1.91%，方法的平均回收率為91.2%。表1回收率試驗(yàn)結(jié)果Table1TheResultoftestforrecovery原含量w/%標(biāo)準(zhǔn)加入量w/%測定總量w/%回收率w/%1.910.502.3486.01.002.8493.02.003.8094.52.5離子色譜法與化學(xué)法比較分別采用離子色譜法和硝酸銀滴定法對臘肉中氯離子的含量進(jìn)行測定，結(jié)果見表2。由表2可知，離子色譜法和化學(xué)法測定臘肉中氯離子含量均為1.91%，經(jīng)兩組平均數(shù)Studentt檢驗(yàn)，兩種方法的測定結(jié)果無顯著差異(p=0.1564＞0.05，DPS軟件處理)。離子色譜法相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.92%，化學(xué)法的相對偏差為4.23%，說明離子色譜法的精密度更好。表5離子色譜法和硝酸銀滴定法比較Table5Theresultofionchromatographyandsilvernitratetitrationmethod方法測定次數(shù)Cl-測定值/%平均值/%相對標(biāo)準(zhǔn)偏差/%離子色譜法11.8612.021.9131.8941.9551.94化學(xué)法11.8514.221.9531.8141.9452.01*字母相同表示無顯著差異p=0.05本工作建立了離子色譜法測定臘肉制品中氯離子含量的方法。該法與化學(xué)法相比測定快速、操作簡便、準(zhǔn)確性更好。參考文獻(xiàn)：[1]GB/T12457-2008.食品中氯化鈉的測定[S].[2]龔殿婷,李鳳華,樊占國,等.光電比濁法測定硼酸中的氯[J].材料與冶金學(xué)報(bào),2008,3:68-72.[3]唐維學(xué),賴心.離子選擇電極法測定鍍鉻液中氯的研究[J].冶金標(biāo)準(zhǔn)化與質(zhì)量,2007,2:107-108.[4]佟琦,高麗華.莫爾法與自動(dòng)電位滴定法測定水中氯離子含量的比較[J].工業(yè)水處理,2008,11:69-71.[5]FernandoMaya,JoséManuelEstela,VíctorCerdà.Spectrophotometricdeterminationofchlorideinwatersusingamultisyringeflowinjectionsystem[J].Talanta,2008,74(5):1534-15381.[6]RosaMartinezTarazona,JoseMCardin.Theindirectdeterminationofchlorineincoalbyatomicabso-rptionspectrophotometry[J].Fuel,1986,65(12):1705-1708.[7]孫翠香,黃賽華,畢洪亮,等.堿融-離子色譜法同時(shí)測定植株氯、硫含量方法[J].光譜實(shí)驗(yàn)室,2007,24(4):583-586.[8]李良,王晴,江勇,等.離子色譜法同時(shí)測定奶粉中亞硝酸根、硝酸根、氯離子和磷酸根[J].理化檢驗(yàn)-化學(xué)分冊,2007,43(10):835-837.[9]王輝.離子色譜法測定玉米中氯的含量[J].現(xiàn)代科學(xué)儀器,2006,1:94.[10]NY/T843-2009.綠色食品肉及肉制品.DeterminationofChlorideinBaconbyIonChormatographyDONGQiuhong1,2*,WEIYihua1,2,LIUQinlan1,LUWenyin1,TUTianhua1,ZHANGJinyan1(1.InstitueforQuality&SafetyandstandardsofAgricultureproductsresearch,JianxingAcademysciences,Nanchang,330200,China;2.Supervision,InspectionandTestingcenterforQualityofMeat-products,MinstyofAgricultureofChina,Nanchang,330200,China)Abstract:Chlorideinbaconwasdeterminedbyionchromatography.Therearenosignificantdifferencesbetweensilvernitratetitrationmethodandionchromatographymethod.Sampleswasextracredbyhotwater,throughOnGuardNaⅡSPEcolumntoremoveheavymetalionsfromthesamplesolution.TheseparationofthebaconwaswasachievedonIonPacAS19(4×250mm)columnwith40.00mmol/LKOHaseluentataflowrateof1.00mL/mim.Theinjectionvolumewas500μLandheight-externalstandardmethodwasusedtomeasurethecontents.Thedetectionlimitinbaconofthismethodwas0.008mg/L.Thelinearrageis0.050~5.00mg/Lforchlorine(r=0.9999).Theaveragerecoveryrateofchloridewas9Keywords:ionchromatography;bacon;chlorid