
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
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
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文檔簡介
化學(xué)反應(yīng)原理綜合題
1.(山東省日照市2020屆高三3月實驗班聯(lián)考)甲烷水蒸氣的重整反應(yīng)是工業(yè)
制備氫氣的重要方式,其化學(xué)反應(yīng)方程式為CH4(g)+H20(g)—C0(g)+3H2(g)o
回答下列問題:
1
(1)已知CH4(g)+202(g)=C02(g)+2H20(l)△4=一890.3kJ?mol-
1
CO(g)+0.502(g)=C02(g)A4=-283.OkJ?mol-
-1
H2(g)+0.5O2(g)=H2O(l)A^=-285.8kJ?mol
1
CO(g)+H20(g)=C02(g)+H2(g)A耳=一41.OkJ-mol-
則甲烷水蒸氣重整反應(yīng)的△廬kJ?mor'o
(2)通過計算機(jī)模擬實驗,對400?1200℃、操作壓強(qiáng)為0.IMPa條件下,不同
水碳比(1-10)進(jìn)行了熱力學(xué)計算,反應(yīng)平衡體系中上的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與水碳
比、平衡溫度的關(guān)系如圖所示。
水碳比和平衡溫度對H,物質(zhì)的址分?jǐn)?shù)的影響
①溫度一定時,上的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與水碳比(1?10)的關(guān)系是,產(chǎn)生該結(jié)
論的原因是O
②據(jù)模擬實驗可知,平衡溫度為900℃,水碳比為1.0時,上的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為
0.6,C&的轉(zhuǎn)化率為,其壓強(qiáng)平衡常數(shù)為;反應(yīng)速率方程為
1
v=kp(CL)p(H2),此時反應(yīng)速率v=o
(已知:氣體分壓=氣體的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)X總壓,速率方程中k為速率常數(shù))。
(3)厭氧細(xì)菌可將葡萄糖轉(zhuǎn)化為CE和1,pH為5.5時不同熱預(yù)處理溫度和時
間下的甲烷和氫氣的產(chǎn)率如圖所示,若要提高上的產(chǎn)率,最佳溫度為o
i
婷
柒
C—
E
/
P
W
<
<
Y
瓢
-O-氫氣產(chǎn)率10分鐘Yr?氫氣產(chǎn)率3陰鐘
--甲烷產(chǎn)率30分鐘一X一甲烷產(chǎn)率10分鐘
【答案】(1)+206.3
(2)水碳比越大,上的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)越大水碳比較大時,C0會與進(jìn)一
步反應(yīng)生成上,使上的物質(zhì)量分?jǐn)?shù)增大66.7%4.32X10-2(Mpa)27
0
(3)80℃
【解析】【分析】(1)①+④-2X②-2X③即得甲烷水蒸氣的重整反應(yīng)方程式,
用蓋斯定律求甲烷水蒸氣重整反應(yīng)的△小
(2)①慶的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與水碳比(1?10)的關(guān)系由圖知;原因從生成氫氣的反
應(yīng)角度來回答;
2
②平衡溫度為900℃,水碳比為1.0時,乩的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.6,列三段式求
解CH4的轉(zhuǎn)化率、壓強(qiáng)平衡常數(shù);根據(jù)壓強(qiáng)與氣體物質(zhì)的量成正比,結(jié)合三段式
計算;
(3)厭氧細(xì)菌可將葡萄糖轉(zhuǎn)化為CL和上,提高出的產(chǎn)率的最佳溫度,由圖可
知。
-1
【詳解】(1)已知:@CH4(g)+202(g)=C02(g)+2H20(l)A^=-890.3kJ?mol
-1
②CO(g)+0.502(g)=C02(g)A必=一283.OkJ-mol
1
(3)H2(g)+0.502(g)=H20(1)AK=-285.8kJ?moF
1
④CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)OkJ-mor
根據(jù)蓋斯定律,①+④-2X②-2X③即得甲烷水蒸氣的重整反應(yīng)方程式為
CH4(g)+H20(g)wCO(g)+3H2(g),則甲烷水蒸氣的重整反應(yīng)△&+△耳-22\打
-2A^=(-890.3^1+2X283.0+2X285.8)kJmor1=+206.3kJmor1;
(2)①平衡溫度一定時,兒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與水碳比(1?10)的關(guān)系,由圖中曲
線走勢可知,水碳比越大,慶的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)越大的原因,從生成氫氣的反應(yīng)可
知,除了甲烷水蒸氣的重整反應(yīng)生成氫氣外,一氧化碳和水也會反應(yīng)產(chǎn)生氫氣;
②操作壓強(qiáng)為0.IMPa、平衡溫度為900℃條件下,水碳比為1.0時,乩的物質(zhì)的
量分?jǐn)?shù)為0.6,設(shè)甲烷和H20的物質(zhì)的量均為3m01,達(dá)化學(xué)平衡時,甲烷消耗xmol,
則:
CH4(g)+H2O(g)==CO(g)+3H2(g)
起始量(mol):3300
轉(zhuǎn)化量(mol):XXX3x
平衡量(mol):3-x3-xX3x
慶的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)="CH4)+〃(H&L(CO)+MH2)=3-X+3:;X+3X解得
3
x=2mol,轉(zhuǎn)化率a(CHJ=鬻X100%=^—X100%=66.67%,平衡常數(shù)仁
3mol
P(CO)X〃3(HJ—/xO.DxCmx。[),
(Mpa)2=4.32X10'2(Mpa)2;反應(yīng)速率
P(CH4)xp(H2O)(J-xO.l)x(-xO.l)
1010
(3)厭氧細(xì)菌可將葡萄糖轉(zhuǎn)化為CU和H2,由圖可知,pH為5.5時,若要提高
乩的產(chǎn)率,降低甲烷產(chǎn)率,最佳溫度為80℃。
【點睛】本題關(guān)鍵是理解圖中給出的信息,注意(2)根據(jù)“乩的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)
為0.6”這一條件,可以列三段式求解CH4的轉(zhuǎn)化率、壓強(qiáng)平衡常數(shù)。
2.(山東省棗莊三中、高密一中、萊西一中2020屆高三下學(xué)期第一次在線聯(lián)考)
氮、碳氧化物的排放會對環(huán)境造成污染。多年來化學(xué)工作者對氮、碳的氧化物做
了廣泛深入的研究并取得一些重要成果。
I.已知2N0(g)+02(g)2N02(g)的反應(yīng)歷程分兩步:
第一步:2N0(g)N202(g)(快)A^<0;
2
nE=kiJEC(NO);匕逆=L逆c(N202)
第二步:N202(g)+02(g)2N02(g)(慢)A冰0;
=
V2jEk2jEC(N202)C(02);丫2逆=1<2逆c?(N02)
①在兩步的反應(yīng)中,哪一步反應(yīng)的活化能更大—(填“第一步”或“第二步”)。
②一定溫度下,反應(yīng)2N0(g)+02(g)2N02(g)達(dá)到平衡狀態(tài),請寫出用
ki正、ki逆、kz正、kz逆友小的平衡常數(shù)表達(dá)式平;
II.(1)利用C02和CH4重整不僅可以獲得合成氣(主要成分為CO、H2),還可減
少溫室氣體的排放。已知重整過程中部分反應(yīng)的熱化方程式為:
4
①CH4(g)=C(s)+2H2(g)>0
②C02(g)+H2(g)=C0(g)+H20(g)A^>0
③CO(g)+H2(g)=C(s)+H20(g)A^<0
則反應(yīng)C%(g)+C02(g)=2C0(g)+2H2(g)的A層
(用含NH\、△耳、AA的代數(shù)式表示)若固定n(CO2)=n(CH。,改變反應(yīng)溫
度,CO?和C4的平衡轉(zhuǎn)化率見圖甲。
同溫度下CO2的平衡轉(zhuǎn)化率大于CH4的平衡轉(zhuǎn)化率,原因是o
(2)在密閉容器中通入物質(zhì)的量均為0.lmol的CL和C02,在一定條件下發(fā)生反
應(yīng)C02(g)+CH4(g)2C0(g)+2乩(g),CH,的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度及壓
強(qiáng)(單位Pa)的關(guān)系如圖乙所示。y點:v(正)v(逆)(填“大于"''小
于”或“等于已知?dú)怏w分壓(p分)=氣體總壓(p總)X氣體的物質(zhì)的量分
數(shù)。用平衡分壓代替平衡濃度可以得到平衡常數(shù)降求x點對應(yīng)溫度下反應(yīng)的
平衡常數(shù)除__________________。
5
III.根據(jù)2CrO:+2H+(^。("一+叢。設(shè)計如圖丙裝置(均為惰性電極)電解
腦也。4溶液制取腦行2。7,圖丙中左側(cè)電極連接電源的極,電解制備過
程的總反應(yīng)化學(xué)方程式為o測定陽極液中Na和Cr的含量,若Na與
Cr的物質(zhì)的量之比為a:b,則此時NazCrO’的轉(zhuǎn)化率為?若選擇用熔
融K2c。3作介質(zhì)的甲烷(CHD燃料電池充當(dāng)電源,則負(fù)極反應(yīng)式為
【答案】第二步瞥魯△私+△晟-AACO?發(fā)生了其他副反應(yīng)大
%逆K?逆
于竺負(fù)4Na2Cr04+4H20—2Na2Cr207+4Na0H+2H21+021(2-:)
9b
2
X100%CL-8e-+4C03=5C02+2H20
【解析】I.①總反應(yīng)的快慢由反應(yīng)慢的一步?jīng)Q定,慢反應(yīng)所需要的活化能更大,
故答案為:第二步;
②因為反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),所以VIIE=VI逆,丫2正=丫2逆,所以Vi正V2IE=VI逆V2逆,即ki
c2(NO)kk
正c2(N0)Xk2正C(N2()2)C(O2)=kl逆C(N2()2)k2正C(N2()2),則2「尚且,
C(N2O2)C(O2)k]逆k?逆
k]正正
故答案為:
扁逆卜2逆
II.(1)將已知的三個反應(yīng)重新組合,反應(yīng)1+2-3,得到反應(yīng)CL(g)+C02(g)
―2C0(g)+2H2(g),根據(jù)蓋斯定律得△生△A+卜壓-AA,反應(yīng)方程式中
CH,和CO2的化學(xué)計量數(shù)之比為1:1,投料比也為1:1,因此二者轉(zhuǎn)化率應(yīng)該相同,
但是所給的轉(zhuǎn)化率圖像中,CO2轉(zhuǎn)化率曲線高于CIL轉(zhuǎn)化率曲線,可能是CO?發(fā)生
了一些副反應(yīng)造成的,故答案為:AK+AH-AA;CO2發(fā)生了其他副反應(yīng);
(2)反應(yīng)CH4(g)+CO2(g)-2C0(g)+2H2(g)是個氣體體積增大的反應(yīng),
6
壓強(qiáng)越大,CH’的轉(zhuǎn)化率越小,由圖可知相同溫度下,H條件下的轉(zhuǎn)化率大于P2,
則H小于P2,壓強(qiáng)為P2時,在Y點反應(yīng)未達(dá)到平衡,則反應(yīng)正向移動,所以VGE)>V(逆),
由圖可知該溫度下X所處條件下的平衡時甲烷的轉(zhuǎn)化率為50%,則有:
CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)
起(mol/L)0.10.100
轉(zhuǎn)(mol/L)0.050.050.10.1
平(mol/L)0.050.050.10.1
總物質(zhì)的量=0.3mo1,總壓為?2,其平衡常數(shù)=苧,故答
案為:大于;苧;
m.根據(jù)2Cr(V-+2H+===Cr2072-+H20,電解NazCrO,溶液制取NazCnO,,應(yīng)在酸性條
件下進(jìn)行,即右側(cè)電極生成汗,則消耗0K,發(fā)生氧化反應(yīng),右側(cè)為陽極,則左
側(cè)為陰極,電解電源的負(fù)極,電解制備過程的總反應(yīng)方程式為
4Na2Cr04+4H20—2Na2Cr207+4Na0H+2H21+021,設(shè)力口入反應(yīng)容器內(nèi)的NazCrO。為
Imol,反應(yīng)過程中有xmolNazCrCh轉(zhuǎn)化為Na2&2()7,則陽極區(qū)剩余NazCrO’為
(1-x)mol,對應(yīng)的n(Na)=2(l-x)mol,n(Cr)=(l-x)mol,生成的NazCoO7為
對應(yīng)的n(Na)=xmoLn(Cr)=xmol,根據(jù)Na與Cr的物質(zhì)的量之比為a:b,解得
h2-P
X=2:,轉(zhuǎn)化率為_^_X100%=(2-2)X100%°
若選擇用熔融K2CO3作介質(zhì)的甲烷燃料電池充當(dāng)電源,則負(fù)極反應(yīng)式為CH4-8e-
2
+4C03=5C02+2H20,故答案為;負(fù);4Na2CrO4+4H2O—2Na2Cr2O7+4NaOH+2H21+02
7
t;(2-;)X100%;CH4-8e-+4C032=5C0+2H0
b22o
【點睛】本題主要考查了蓋斯定律的應(yīng)用、電極方程式的書寫、根據(jù)圖像對平衡
移動的判斷、運(yùn)用三段式計算平衡常數(shù)等,重點培養(yǎng)學(xué)生能夠利用化學(xué)知識提取
題干信息的能力,難點在于第ID題NazCrO,轉(zhuǎn)化率的計算。
3.(山東省萊蕪一中2020屆高三3月份開學(xué)考試)目前,處理煙氣中S02常采
用兩種方法:堿液吸收法和水煤氣還原法。
I.堿液吸收法
52-7
25℃時,Kb(NH3?20)=1.8X10~;H2SO3:Kal=1.5X10~,1^=1.0X10;Ksp(CaS04)
=7.lX10-5o
第1步:用過量的濃氨水吸收S02,并在空氣中氧化;
2+-+2-
第2步:加入石灰水,發(fā)生反應(yīng)Ca+20H+2NH4+S04-CaS04I+2NH3?H20
Ko
(1)25c時,0.Imol?「(陽)2503溶液的pH(填或“=")7。
(2)計算第2步中反應(yīng)的K=o
II.水煤氣還原法
-1
已知:@2C0(g)+SO2(g)=S(l)+2CO2(g)AH^-37.0kJ?mol
-1
②2H2(g)+S02(g)=S(l)+2H20(g)AH2=+45.4kJ*mol
③CO的燃燒熱AH3=-283kJ-mol-1
(3)表示液態(tài)硫(S)的燃燒熱的熱化學(xué)方程式為o
(4)反應(yīng)②中,正反應(yīng)活化能Ei(填或")AH2O
(5)在一定壓強(qiáng)下,發(fā)生反應(yīng)①。平衡時SO2的轉(zhuǎn)化率a(SO。與投料比的比值
8
■累=y]、溫度T的關(guān)系如圖所示。
FlIKJ21
比較平衡時CO的轉(zhuǎn)化率a(CO):NMo逆反應(yīng)速率:NP(填
或“=”)o
(6)某溫度下,向10L恒容密閉容器中充入2moi慶、21noic0和2molS02發(fā)生反
應(yīng)①、②,第5min時達(dá)到平衡,測得混合氣體中CO?、HzO(g)的物質(zhì)的量分別為
1.6mol、1.8molo
①該溫度下,反應(yīng)②的平衡常數(shù)K為o
②其他條件不變,在第7min時縮小容器體積,SO2的平衡濃度(填“增大”
“減小”或“不變”)。
【答案】(1)>
(2)4.3X1013
1
(3)S(l)+02(g)=S02(g)AH=-529kJ?mol
(4)>
(5)><
(6)2700增大
【解析】【分析】(1)根據(jù)區(qū)(陽3?乩0)=1.8*10-5>七田2so3)=L0X10Z分析判
斷;
(2)第2步:加入石灰水,發(fā)生反應(yīng)Ca/ZOH+ZNHZ+SCVvCaSON+2陽3?40,
9
化學(xué)平衡常數(shù)K=c?手::、瑞),心廣),結(jié)合電離平衡常數(shù)和溶度積常數(shù)
分析計算;
(3)根據(jù)蓋斯定律分析解答;
(4)根據(jù)婚變△H2=E「E2結(jié)合反應(yīng)②為吸熱反應(yīng)分析判斷;
(5)反應(yīng)①的正反應(yīng)是氣體體積減小的放熱反應(yīng),溫度相同、投料比的比值
n(CO)
=y]越大,SO2的轉(zhuǎn)化率a越大;投料比相同時,溫度越高,SO2的轉(zhuǎn)化率
n(SO2)
a越低,據(jù)此分析解答;
⑹①根據(jù)三段式結(jié)合平衡常數(shù)K二需需計算;②其他條件不變,在第
7min時縮小容器體積,即使容器的壓強(qiáng)增大,化學(xué)平衡正向移動,據(jù)此分析判
斷。
【詳解】(1)由于&(忡聯(lián))=1.8X10-5,冗2(H2so3)=LOXl(r,根據(jù)鹽的水解規(guī)
律:“誰弱誰水解,誰強(qiáng)顯誰性”可知,(陽)2503溶液呈堿性,pH>7;故答案為:
>;
2++2-
(2)第2步:加入石灰水,發(fā)生反應(yīng)Ca+20H+2NH4+S04-CaS041+2NH3-H20化
學(xué)平衡常數(shù)
C2(NH3H2。)__________1__________________1
R-2+22+22525-4
c(Ca)c(OH-)c(NH4)c(SO4-)~Kb(NH3RO)Ksp(CaSO4)"(1.8x1O-)x7.1xIO-
.3X1013,故答案為:4.3X10。
(3)?2C0(g)+S02(g)-S(1)+2C02(g)AH^-37.OkJ/mol,②
2H2(g)+S02(g)=S(l)+2H20(g)△4=+45.4kJ/mol,CO的燃燒熱△H3=-283kJ/mol,
即③C0(g)+;02(g)=C02(g)△H3=-283kJ/mol,根據(jù)蓋斯定律③X2-①計算
10
S(l)+O2(g)=SO2(g)的△!!=(-283kJ/mol)X2-(-37.OkJ/mol)=-529kJ/moL熱化
學(xué)方程式為S(l)+02(g)=S02(g)AH=-529kJ/mol,故答案為:S(l)+02(g)=S02(g)
△H=-529kJ/mol;
(4)反應(yīng)②的正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),熔變△乩=瓦-£2(逆反應(yīng)活化能)>0,EFE2+A
H2,由于E2>0,所以&>△上,故答案為:〉;
(5)反應(yīng)①的正反應(yīng)是氣體體積減小的放熱反應(yīng),溫度相同、投料比的比值
越大,SO2的轉(zhuǎn)化率a越大、CO的轉(zhuǎn)化率越小,即,>y2,投料比相
同時,溫度越高,SO2的轉(zhuǎn)化率a越低,所以N點的投料比小、溫度低,則CO的
轉(zhuǎn)化率大于M點CO的轉(zhuǎn)化率;N、P投料比相同,但P點溫度高,所以P點反應(yīng)
速率大于N點,逆反應(yīng)速率:N<P,故答案為:>;V;
(6)①對于2C0(g)+S02(g)-S(l)+2C02(g)
開始(mol/L)0.20.20
變化(mol/L)0.160.080.16
平衡(mol/L)0.040.120.16
對于2H2(g)+S02(g)wS(1)+240(g)
開始(mol/L)0.20.120
變化(mol/L)0.180.090.18
平衡(mol/L)0.020.030.18
所以反應(yīng)②的化學(xué)平衡常數(shù)K=2:,/I止=2700,故答案為:2700;
c(H2)C(SO2)0.02x0.03
②其他條件不變,在第7min時縮小容器體積,即使容器的壓強(qiáng)增大,由于兩個
反應(yīng)的正反應(yīng)都是氣體體積減小的反應(yīng),所以縮小體積,容器的壓強(qiáng)增大,化學(xué)
11
平衡正向移動,二氧化硫的物質(zhì)的量減小,但由于容器體積減小,所以二氧化硫
的濃度仍然會增大,故答案為:增大。
【點睛】
本題的易錯點和難點為(6),把握平衡常數(shù)的意義及表達(dá)式是解題的關(guān)鍵,要注
意三段式格式的應(yīng)用,以及外界條件對化學(xué)平衡的影響的理解。
4.(山東省淄博市2020屆高三下學(xué)期第二次網(wǎng)考)甲醇、乙醇來源豐富、價格
低廉、運(yùn)輸貯存方便,都是重要的化工原料,有著重要的用途和應(yīng)用前景,可以
用多種方法合成。
I.用CO?生產(chǎn)甲醇、乙醇
(1)已知:%的燃燒熱為-285.8kJ/moLCH30H(1)的燃燒熱為-725.8kJ/moL
CH30H(g)=CH30H(l)△層-37.3kj/mol,貝!|CO2(g)+34(g)=CH30H(g)+H20(1)
A/f=k.T/molo
(2)將CO2和&按物質(zhì)的量之比1:3充入體積為2.0L的恒容密閉容器中反應(yīng)[生
成H20(g)],如圖1表示壓強(qiáng)為0.1MPa和5.0MPa下C0?轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化
關(guān)系。
一1
/36
■
£
O.10
?O6.3214
部
宙18
eO.
_I2
hO.
HO.O
?16
?-
①a、b兩點化學(xué)反應(yīng)速率分別用Va、Vb,表示,則匕―K(填“大于”、“小于”
或“等于”)。
②列出a點對應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式代o
12
(3)在1.0L恒容密閉容器中投入1molCO2和2.75mol慶發(fā)生反應(yīng):C()2(g)+3H2(g)
CH3OH(g)+H20(g),實驗測得不同溫度及壓強(qiáng)下,平衡時甲醇的物質(zhì)的量變
化如圖2所示,下列說法正確的是o
A.該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng)
B.壓強(qiáng)大小關(guān)系為RVRVR
C.M點對應(yīng)的平衡常數(shù)4的值約為1.04X10-2
D.在R及512K時,圖中N點u(正)V口(逆)
(4)C02催化加氫合成乙醇的反應(yīng)為:2C02(g)+6H2(g)C2H50H(g)+3H20(g)△
n(H?)
H;m代表起始時的投料比,即m=
n(CO2)
T4T/K
圖4
①圖3中投料比相同,溫度7],則該反應(yīng)的焰變0(填“〉”、“V”)。
②m=3時,該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)后夕(總)=20aMPa,恒壓條件下各物質(zhì)的物質(zhì)的
量分?jǐn)?shù)與溫度的關(guān)系如圖4所示,則曲線b代表的物質(zhì)為(填化學(xué)式),
方溫度時,反應(yīng)達(dá)到平衡時物質(zhì)d的分壓0(d)=0
II.甲醇的應(yīng)用
(5)以甲醇為主要原料,電化學(xué)合成碳酸二甲酯的工作原理如圖5所示。
13
離子交換膜。
圖5
離子交換膜a為(填“陽膜”、“陰膜”),陽極的電極反應(yīng)式為
【答案】(1)-94.3
⑶"RC(CH3OH)C(H2O)
3天十K-C(CO2)C3(H2)
(3)AC
(4)<C022.5aMPa
+
(5)陽膜2CH30H+C0-2e=(CH30)2C0+2H
【解析】(1)(DH2(g)02(g)=H20(1)A^-285.8kJ/mol,
②CH30H(g)=CH30H(1)△層-37.3kJ/moL
③CH30H⑴+5O2(g)=C02(g)+240(1)△年-725.8kJ/mol,
由蓋斯定律①X3-③-②;可得C02(g)+3H2(g)=CH30H(g)+H2。(1)△
年-94.3kJ/mol;
(2)①a、b兩點溫度相同,正反應(yīng)為氣體體積減小的反應(yīng),增大壓強(qiáng)平衡正向
移動,二氧化碳轉(zhuǎn)化率增大,故壓強(qiáng)曲線A大于曲線B,壓強(qiáng)越大反應(yīng)速率越快,
故反應(yīng)速率右大于K;
②a點發(fā)生反應(yīng):C02(g)+3H2(g)wCH30H(g)+HzO(g),平衡常數(shù)表達(dá)式
14
C(CH3OH)C(H2O)
A=3
C(CO2)C(H2)
(3)A.由圖可知,隨著溫度升高,平衡時甲醇的物質(zhì)的量在減小,所以升溫平
衡向逆反應(yīng)方向移動,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng),故A正確;
B.由圖可知,作一條等溫線,因為該反應(yīng)為氣體體積減小的反應(yīng),壓強(qiáng)越大,
平衡時甲醇的物質(zhì)的量也越大,所以R>R>R,故B錯誤;
C.由圖可知,M點對應(yīng)的甲醇產(chǎn)量為0.25moL則
(
co2(g)+3H2(g)CH,OHg)+H2O(g)
始(mol/L)12.7500
變(mol/L)0.250.750.250.25
平(mol/L)0.7520.250.25
所以心嘿等=1.04X102故c正確;
0.75x2
D.由圖可知,在R及512K時,N點甲醇的物質(zhì)的量還小于平衡時的量,所以應(yīng)
該正向移動,則匕正)>。(逆),故D錯誤;
答案選AC;
(4)①由圖3可知,相同壓強(qiáng)下,溫度越高氫氣轉(zhuǎn)化率越小,說明升高溫度反
應(yīng)向逆向移動,正反應(yīng)放熱,△*();
②溫度升高,反應(yīng)逆向進(jìn)行,所以產(chǎn)物的物質(zhì)的量是逐漸減少的,反應(yīng)物的物質(zhì)
的量增大,由圖可知,根據(jù)反應(yīng)計量系數(shù)關(guān)系,曲線a代表的物質(zhì)為4,b表示
C02,c為慶0,d為C2H5。出設(shè)開始?xì)錃獾耐度肓渴?nmoL則二氧化碳是nmoL
二氧化碳的轉(zhuǎn)化量是x,
282(g)+6H2(g)c2H50H(g)+3H2O(g)
起(mol)n3n00
變(mol)X3x0.5x1.5x
平(mol)n-x3n-3x0.5x1.5x
15
7
N點b、d的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相同,所以n-x=O.5x,解得x=3n,總物質(zhì)的量是
n-x+3n-3x+0.5x+l.5x=1n,壓強(qiáng)之比等于物質(zhì)的量之比,組分平衡分壓=總壓X
該組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),d為C2H50H,達(dá)到平衡時乙醇的分壓p(乙
2八U
—nx0.5
醇)o—x20aMPa=2.5aMPa;
-n
3
(5)由圖分析可知氧氣得電子,發(fā)生還原反應(yīng),與氫離子結(jié)合生成水,該電極
為陰極,則氫離子要透過交換膜a在陰極與氧氣結(jié)合,則交換膜a為陽離子交換
膜;陽極上是甲醇和一氧化碳反應(yīng)失電子發(fā)生氧化反應(yīng),電極反應(yīng)為:
+
2CH30H+C0-2e=(CH30)2C0+2Ho
5.(山東省濟(jì)南二中2020屆高三線上檢測)“低碳經(jīng)濟(jì)”已成為全世界科學(xué)家研
究的重要課題。為減小和消除CO2對環(huán)境的影響,一方面世界各國都在限制其排
放量,另一方面科學(xué)家加強(qiáng)了對CO?創(chuàng)新利用的研究。
-1
(1)已知:(DCO(g)+H20(g)—4I2(g)+C02(g)AH=-41kJ?mol
-1
②C(s)+2H2(g)^CH4(g)AH=-73kJ?mol
-1
③2co(g)^=C(s)+C02(g)AH=-171kJ?mol
寫出CO?與小反應(yīng)生成CA和H20(g)的熱化學(xué)方程式:
(2)目前工業(yè)上有一種方法是用CO2來生產(chǎn)燃料甲醇。為探究該反應(yīng)原理,在容
積為2L密閉容器中,充入1mol(:。2和3.25mol4在一定條件下發(fā)生反應(yīng),
測得C02.CH30H(g)和HzO(g)的物質(zhì)的量(n)隨時間的變化如圖所示:
16
①從反應(yīng)開始到平衡,氫氣的平均反應(yīng)速率V(H2)=o
②下列措施一定不能使CO?的平衡轉(zhuǎn)化率增大的是。
A.在原容器中再充入1molC02
B.在原容器中再充入1molH2
C.在原容器中充入1mol氮?dú)?/p>
D.使用更有效的催化劑
E.縮小容器的容積
F.將水蒸氣從體系中分離
(3)煤化工通常研究不同條件下CO轉(zhuǎn)化率以解決實際問題。已知在催化劑存在
條件下反應(yīng):CO(g)+H2O(g)iH2(g)+CO2(g)中CO的平衡轉(zhuǎn)化率隨
P(H2O)/p(CO)及溫度變化關(guān)系如圖所示:
①上述反應(yīng)的正反應(yīng)方向是反應(yīng)(填“吸熱”或“放熱”);
②對于氣相反應(yīng),用某組分(B)的平衡壓強(qiáng)(pB)代替物質(zhì)的量濃度(cB)也可以表示
17
平衡常數(shù)(記作&),則該反應(yīng)的&=(填表達(dá)式,不必代數(shù)計算);如果提
高p(H20)/p(CO),則冗(填“變大”“變小”或“不變”)o使用鐵鎂
催化劑的實際工業(yè)流程中,一般采用400°C左右、p(H20)/p(CO)=3-5,采
用此條件的原因可能是
(4)科學(xué)家用氮化保材料與銅組裝成如圖所示的人工光合系統(tǒng),利用該裝置實
現(xiàn)了用CO?和H20合成CH4O下列關(guān)于該電池的敘述錯誤的是o
—co2
CHTII
H2O質(zhì)子交換膜
A.該裝置能量轉(zhuǎn)化形式僅存在將太陽能轉(zhuǎn)化為電能
B.銅電極為正極,電極反應(yīng)式為C02+8e-+8H+===CL+2H2()
C.電池內(nèi)部肘透過質(zhì)子交換膜從左向右移動
【答案】(1)C02(g)+4H2(g)^CH4(g)+2H20(g)AH=-162kJ?mo。
(2)0.1125mol-L_1?min_1ACD
(3)放熱pC02pH2/pC0pH20不變催化劑的活性溫度在400℃左右;
投料比太低,C0的平衡轉(zhuǎn)化率不高,而400℃左右,投料比3?5時C0的平衡
轉(zhuǎn)化率較高,已能滿足要求,再增加投料比,成本增大,但C0的平衡轉(zhuǎn)化率提
高不多,經(jīng)濟(jì)上不合算
(4)A
【解析】【分析】(1)依據(jù)熱化學(xué)方程式和蓋斯定律分析計算;
(2)①根據(jù)圖知,達(dá)到平衡狀態(tài)時n(CH30H)=n(H20)=0.75mol,根據(jù)H原子守恒
得消耗n(H2)=2n(CH30H)+n(H20)=2X0.75mol+0.75mol=2.25mol,結(jié)合vOU=一
18
計算;
②使C02的轉(zhuǎn)化率增大須使平衡向正反應(yīng)方向移動,可采取的措施有增大壓強(qiáng)、
分離生成物或增加另一種反應(yīng)物等措施;
(3)①由圖可知,在相同的粵黑時,溫度越高,CO的轉(zhuǎn)化率越低,據(jù)此分析
判斷;②根據(jù)平衡常數(shù)的含義結(jié)合平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)判斷;結(jié)合投料比、催
化劑的活性、經(jīng)濟(jì)成本分析解答;
(4)該裝置中,根據(jù)電子流向可知GaN是負(fù)極、Cu是正極,負(fù)極反應(yīng)式為:
+
2H20-4e=4H+021,正極反應(yīng)式為:CO2+8e+8H=CH4+2H20,據(jù)此分析解答。
1
【詳解】(1)?CO(g)+H20(g)H2(g)+C02(g)△H=-41kJ.mor,②C(s)+24(g)w
CH4(g)△H=-73kJ?mor,,③2C0(g)wC(s)+C02(g)△H=-171kJ?^lolT,蓋斯定律計
算②+③—①X2得至!!(;025)+41128)—014(8)+21120(8)△11=-162??1110廣,故答案
1
為CO2(g)+4H2(g)^CH4(g)+2H2O(g)AH=-162kj-mor;
(2)①根據(jù)圖知,達(dá)到平衡狀態(tài)時n(CH30H)=n(H20)=0.75moL根據(jù)H原子守恒
得消耗n(H2)=2n(CH30H)+n(H20)=2X0.75mol+0.75mol=2.25moL從反應(yīng)開始到平
A2.25mol
衡,氫氣的平均反應(yīng)速率丫(比)=韋=二^=0.1125mol/(L?min),故答案為
10min
0.1125mol/(L*min);
②A.在原容器中再充入1molC02,平衡正向移動,但是反應(yīng)消耗的二氧化碳增
加量小于加入二氧化碳增加量,所以二氧化碳的轉(zhuǎn)化率減小,故A選;B.在原
容器中再充入ImolH2,平衡正向移動,消耗的二氧化碳量增加,則二氧化碳轉(zhuǎn)
化率增大,故B不選;C.在原容器中充入1mol氨氣,參加反應(yīng)的各物質(zhì)的物
質(zhì)的量濃度不變,平衡不移動,則二氧化碳轉(zhuǎn)化率不變,故C選;D.使用更有
19
效的催化劑,增大化學(xué)反應(yīng)速率,但是平衡不移動,則二氧化碳轉(zhuǎn)化率不變,故
D選;E.縮小容器的容積,增大壓強(qiáng)平衡向氣體體積減小的正反應(yīng)方向移動,
二氧化碳轉(zhuǎn)化率增大,故E不選;F.將水蒸氣從體系中分離,平衡正向移動,
二氧化碳轉(zhuǎn)化率增大,故F不選;不能使CO?的平衡轉(zhuǎn)化率增大的有ACD,故答
案為ACD;
(3)①由圖可知,在相同的喘益時,溫度越高,CO的轉(zhuǎn)化率越低,說明升高
溫度,平衡逆向移動,說明正反應(yīng)為放熱反應(yīng),故答案為放熱;
②對于氣相反應(yīng),用某組分(B)的平衡壓強(qiáng)(PB)代替物質(zhì)的量濃度也可以表示平
衡常數(shù)(記作Kp),反應(yīng)的平衡常數(shù)=嘿然瞿;平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),與
p(CO)p(H2O)
濃度無關(guān),所以提高粵粵比,則KP不變;由圖象可知,投料比太低,CO的轉(zhuǎn)
化率不太高,而投料比3?5時轉(zhuǎn)化率已經(jīng)很高,再增加投料比,需要大大的增
加蒸汽添加量,這樣在經(jīng)濟(jì)上不合算,溫度在400c左右時催化劑的活性最大,
所以一般采用400C左右,?需=3?5,故答案為喘嘿不變;催化
劑的活性溫度在400℃左右;投料比太低,C0的平衡轉(zhuǎn)化率不高,而400C左
右,投料比3?5時C0的平衡轉(zhuǎn)化率較高,已能滿足要求,再增加投料比,成本
增大,但CO的平衡轉(zhuǎn)化率提高不多,經(jīng)濟(jì)上不合算;
(4)A.根據(jù)圖示可知,該裝置中將太陽能轉(zhuǎn)化為電能和化學(xué)能,故A錯誤;
B.根據(jù)電子流向可知,Cu是正極,正極上二氧化碳得電子和氫離子反應(yīng)生成甲
烷,電極反應(yīng)式為:C02+8e+8H=CH4+2H20,故B正確;C.放電時,電解質(zhì)溶液
中陽離子向正極移動,所以裝置中的IT由左向右移動,故C正確;故選A。
20
6.(滕州一中2020屆高三4月份線上化學(xué)模擬試題)“綠水青山就是金山銀山”。
目前人們對環(huán)境保護(hù)、新能源開發(fā)很重視,研究NO?、NO、CO、SO?等大氣污染物
轉(zhuǎn)化為能參與大氣循環(huán)的物質(zhì),對建設(shè)美麗中國具有重要意義。
(1)有人設(shè)計通過硫循環(huán)完成C0的綜合處理,原理為
-1
a.2co(g)+S02(g)=S(l)+2C02(g)-37.4kJ?mol
-1
b.S(1)+2H20(g)^2H2(g)+S02(g)AH2=-45.4kJ-mol
則CO和水蒸氣完全反應(yīng)生成上和CO?的熱化學(xué)方程式為
(2)C0可在一定條件下轉(zhuǎn)化為CL0H。已知:向2L密閉容器中通入2moic0和
4molH2,在適合的催化劑和Ti溫度下,發(fā)生反應(yīng)CO(g)+2H2(g)=CH30H(g)△
H<0,lOmin時達(dá)到平衡狀態(tài),lOmin后改變溫度為T2,20min時達(dá)到平衡狀態(tài),
反應(yīng)過程中部分?jǐn)?shù)據(jù)見表:
反應(yīng)時間CO(mol)H2(mol)CH3OH(mol)
Omin240
lOmin2
20min0.2
①前l(fā)Omin內(nèi)的平均反應(yīng)速率v(C0)=;在20min時,溫度T?下,該反
應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)為。
②若30min時升高溫度,化學(xué)平衡常數(shù)值______(填:"增大“減小”“不變”)o
③在%溫度下,既能增大反應(yīng)速率和提高C0平衡轉(zhuǎn)化率的措施有
(填兩種措施即可)
21
④在恒溫恒容下,下列可以判斷C0(g)+2H2(g)=CH30H(g)反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的
(填序號)。
a.2V正(Hz)=v逆(CL0H)
b.混合氣體的物質(zhì)的量不再變化
c.單位時間內(nèi)有1molCO消耗同時消耗2molH2
d.混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不變
(3)已知反應(yīng)2刖6)+026)12加2的正反應(yīng)速率丫正=%。(1?))以02),其中ki
為速率常數(shù),可通過下表實驗數(shù)據(jù)計算k1、m、no
起始濃度/mol?L
組別初始速率/mol?L1?S-1
NO02
10.020.01257.98X103
20.020.025015.96X10-3
30.040.012531.92X10-3
貝!)ki=,m=,n=。
-1
【答案】(1)CO(g)+H20(g)^H2(g)+C02(g)△H=-41.4kJ?mol
(2)0.05moi/(L?min)225減小增大壓強(qiáng)或增大氫氣濃度或按原比
例等倍加入反應(yīng)物bd
(3)159621
【解析】【分析】(1)是典型的蓋斯定律的應(yīng)用,注意熱化學(xué)方程式需要標(biāo)出各
物質(zhì)的聚集狀態(tài);
(2)按照表格給出的數(shù)據(jù)進(jìn)行速率的計算、平衡常數(shù)的計算即可,在判斷反應(yīng)
22
是否達(dá)到平衡狀態(tài)時,要按照“各物質(zhì)的濃度不再發(fā)生改變”為核心來進(jìn)行分析;
(3)只要代入表格中的數(shù)據(jù)進(jìn)行計算即可。
【詳解】(1)將a式和b式相加,再除以2即可得到
CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g)AH=-41.4kJ/mol;
(2)①根據(jù)方程式不難看出也和CO是按照2:1消耗的,因此在lOmin時CO有
Im。】,根據(jù)籍舟黑W(L")即可算出8的反應(yīng)速率;在20min
時H2的物質(zhì)的量為0.4mol,甲醇的物質(zhì)的量為代入平衡常數(shù)的表達(dá)式
K_C(CH3OH)_0.9
-22=225即可;
C(CO)C(H2)-0.1X0.2
②題干告訴我們該反應(yīng)是放熱,因此若30min升高溫度,平衡常數(shù)將減?。?/p>
③方法有很多,例如增大壓強(qiáng)可以使平衡向氣體分子數(shù)減少的方向移動,即正向
移動;也可以充入少量氫氣,使平衡正向移動,提高一氧化碳的轉(zhuǎn)化率;
④a.平衡時各物質(zhì)的反應(yīng)速率之比等于其計量數(shù)之比,故當(dāng)氫氣的消耗速率等于
甲醇的消耗速率的兩倍時,反應(yīng)才達(dá)到平衡狀態(tài),a項錯誤;
b.該反應(yīng)是一個反應(yīng)前后氣體分子數(shù)改變的反應(yīng),因此當(dāng)混合氣體的物質(zhì)的量不
再變化時,反應(yīng)即達(dá)平衡狀態(tài),b項正確;
c.反應(yīng)無時不刻在按照1:2的化學(xué)計量數(shù)之比消耗CO和也,所以不能作為平衡
狀態(tài)的判據(jù),c項錯誤;
d.因為反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不同,故當(dāng)混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不變時,反
應(yīng)即達(dá)平衡狀態(tài),d項正確;
答案選bd;
(3)代入表中的三組數(shù)據(jù),有①7.98x10-3=k1XO.O2mxO.O125n;②
23
IS.QbxlO^k,x0.02mx0.0250n.(3)31.92x103=k,x0.04mx0.0125n.三個未知數(shù)三個方程,
聯(lián)立①、③解得戶2,聯(lián)立①、②解得n=l,將m、n代入任意一個方程解得k=1596。
7.(聊城一中2020屆高三4月份線上模擬)I.已知:
+--1
(DNaHCO3(s)=Na(ag)+HCO3(aq)△H=+18.8IkJ?mol
-1
@Na2CO3(s)=2Na(aq)+C02(aq)△H=-16.44kJ?mol
-1
③2NaHC03(s)==Na2cO3(s)+C02(g)+H20(1)△H=+92.34kJ?mol
(1)資料顯示,NaHCOs固體加熱到100℃發(fā)生分解,但是加熱NaHCOs溶液不到
80℃就有大量CO2氣體放出,用反應(yīng)熱角度說明原因
--
(2)NaHC,溶液中主要存在2種化學(xué)平衡:a.HC03+H20^H2C03+0H,b.2HC03
2-?-1
-^C03+H20+C02O根據(jù)理論計算0.10mol.LNaHCOs溶液中2個反應(yīng)的轉(zhuǎn)
化率隨溫度變化如圖1所示(不考慮相互影響):
56
6
0.
4.:(25,3.0)-
Nf25,0.2)反應(yīng)a
75
0.01.02.Q3.04.0506.07。
99W()
圖2
①計算25℃0.lOmol?LNaHC03溶液中小與H2c。3的總濃度最大可能為
-1
mol?LO
②加熱蒸干NaHC03溶液最后得到的固體是o
③25c時0.lOmol?L-1的NaHCOs溶液pH=8.3,加熱到4分鐘溶液沸騰,后保溫
到7分鐘。已知常溫下Na2c。3溶液濃度和pH的關(guān)系如下表(忽略溫度對Kw的影
響):
24
c(mol,L
飽和0.200.100.0100.0010
T)
pH12.111.811.511.110.6
請在圖2中作出NaHCOs溶液pH隨時間變化曲線
II.研究得出當(dāng)甲烷分解時,幾種氣體平衡時分壓(Pa)與溫度(℃)的關(guān)系如圖
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