JJF(皖) 128-2022 堿性氮分析儀校準規(guī)范

(皖)安徽省地方計量技術規(guī)范JJF（皖）128—2022堿性氮分析儀校準規(guī)范CalibrationSpecificationforBasicNitrogenAnalyzer2022—01—04發(fā)布 2022—02—15實施安徽省市場監(jiān)督管理局 發(fā) 布JJF（皖）128—2022JJF（皖）128—2022JJF（）JJF（）128—2022CalibrationSpecificationforBasicNitrogenAnalyzer歸口單位：安徽省醫(yī)化計量技術委員會主要起草單位：安慶市計量測試所參加起草單位：泰州市姜堰分析儀器廠中國石油化工股份有限公司安慶分公司本規(guī)范條文委托起草單位負責解釋JJF（皖）128—2022JJF（皖）128—2022本規(guī)范主要起草人：方聯(lián)歐（安慶市計量測試所）金海慶（安慶市計量測試所）馬文（安慶市計量測試所）吳姚（安慶市計量測試所）參加起草人：曹長林（泰州市姜堰分析儀器廠）孫寶艷（中國石油化工股份有限公司安慶分公司）JJF（皖）128—2022JJF（皖）128—2022PAGE\*ROMANPAGE\*ROMANII目 錄引 言 II范圍 1引用文件 1概述 1計量特性 2電計示值誤差 2電計示值重復性 2電計輸入阻抗 2滴定管容量 2儀器示值誤差 2儀器示值重復性 2校準條件 2環(huán)境條件 2校準用設備 2校準方法 3電計示值誤差 3電計示值重復性 3電計輸入阻抗 4滴定管容量誤差 4儀器示值誤差和重復性 5校準結果表達 6復校時間間隔 6附錄A 7附錄B 8附錄C 10附錄D 13附錄E 15引 言《通用計量術語及定義》和JJF1059.1—2012NB/SH/T《石油餾分中堿性氮含量的測定電SH/T0612-92《石油產(chǎn)品中堿性氮測定法》等規(guī)范和標準的要求。本規(guī)范為首次制定。JJF（皖）128—2022JJF（皖）128—2022PAGEPAGE1堿性氮分析儀校準規(guī)范范圍本規(guī)范適用于采用電位滴定法對石油產(chǎn)品中堿性氮含量進行測量的堿性氮分析儀的校準。引用文件本規(guī)范引用了下列文件：JJG814-2015自動電位滴定儀NB/SH/T0980-2019石油餾分中堿性氮含量的測定電位滴定法SH/T0612-92石油產(chǎn)品中堿性氮測定法其最新版本（包括所有的修改單）適用于本規(guī)范。概述氯酸—冰乙酸標準滴定溶液的濃度和體積，計算樣品中堿性氮的含量。1。電源電源計算機滴定管吸/排液驅動換向閥傳動裝置指示電極信號放大A/D轉換參比電極滴定池輔助電極磁力攪拌器圖1 堿性氮分析儀結構示意圖計量特性電計示值誤差電計示值誤差不超過±0.1%FS。電計示值重復性電計示值重復性不大于0.05%。電計輸入阻抗電計輸入阻抗不小于1×1012Ω。滴定管容量滴定管容量為10mL，滴定管容量誤差不超過±0.1%FS。儀器示值誤差儀器示值誤差不超過±10%。儀器示值重復性儀器示值重復性不大于3%。注：以上指標要求不用于合格性判斷，僅供參考。校準條件環(huán)境條件校準時室內(nèi)溫度在（20±5）℃范圍內(nèi)，室溫變化每小時不超過1℃，相對濕度不大于80%，附近無機械振動和電磁干擾。校準用設備5.2.1 pH計檢定儀：測量范圍(-2000~2000)mV，0.0006級；5.2.2 (0~50)0.1℃；5.2.3 (0~200)g以上設備均應經(jīng)檢定或校準，并符合要求。有證標準物質應使用經(jīng)政府計量行政部門批準的有證標準物質。甲醇中苯胺溶液標準物質：標稱值1.00mg/mL，Urel=3%(k=2)。校準方法因素后再進行校準。電計示值誤差KK毫伏信號發(fā)生器R堿性氮分析儀pH計檢定儀圖2電計校準線路示意圖2pHK，RpHEb，輸入儀器電計，測0mV、±10mV、±50mV、±100mV、±200mV…直至儀器Ea。按公式(1)計算電計示值誤差ΔE。其中，取絕對值最大的為電計示值誤差。式中：

EEaEb100%Ec

(1)ΔE——電計示值誤差，%FS；Ea——電計示值平均值，mV；Eb——標準電位信號值，mV；Ec——儀器滿量程電位值，mV電計示值重復性2RpH和-600mVEi10JJF（皖）128—2022JJF（皖）128—2022PAGEPAGE4按公式(2)計算電計示值重復性sr。其中，取較大值為電計示值重復性。n i (EE)i i1 sn1 r E

(2)i式中：sr——電計示值重復性，%；n——測量次數(shù)，n=10；Ei——第i組測量的電計示值，mV；Ei——n次測量的電計示值平均值，mV。電計輸入阻抗E02RpH輸入+600mVE0RpH檢定儀使其輸出+600mVE13E0E1E0。按公式(3)E0 R

(3)式中：Rd——電計的輸入阻抗,Ω;E0——E0的平均值,E1——E1的平均值,R——pH計檢定儀高阻R的阻值,Ω。用同樣的方法，調節(jié)pH計檢定儀，使其向儀器電計輸入-600mV電壓信號，計算儀器的電計輸入阻抗R'。取Rd和R'中較小值為電計的輸入阻抗。d d滴定管容量誤差310mLm0Vc（m1據(jù)公式(4)m。JJF（皖）128—2022JJF（皖）128—2022PAGEPAGE10mm1m0

(4)式中：m——純水的表觀質量，g；m1——m0——有蓋稱量杯質量，g。測量純水的溫度t，根據(jù)JJF814-2015的附錄B查得水溫對滴定管容量檢定的影響(.1.25)20℃時的容量誤差ΔV。VVcmK)

(5)式中：ΔV——滴定管在標準溫度20℃時的容量誤差，mL；Vc——設定儀器滴定體積，mL；m——純水的表觀質量，g；K(t)——(水的溫度為t時)水溫對滴定管容量檢定的影響系數(shù)，mL/g。2220。儀器示值誤差和重復性（配置方法見附錄１ｇ左右的甲醇中苯胺溶液標準物質，快速注入到等體積比的二甲苯－冰乙酸混合溶液中，(6)CCCs

(6)式中：ΔC——儀器的堿性氮示值誤差，μg/g；C——三次堿性氮測量的平均值，μg/g；Cs——標準物質的理論值，μg/g。CmaxCmin×100% (7)r C式中：δｒ——測量重復性，%；a——測量的最大堿性氮含量值，/g；μg/g。校準結果表達經(jīng)校準的堿性氮分析儀出具校準證書，校準證書應至少包括以下信息：標題：“校準證書”；實驗室名稱和地址；進行校準的地點（如果與實驗室的地址不同；證書的唯一性標識（如編號，每頁及總頁數(shù)的標識；客戶的名稱和地址；被校對象的描述和明確標識；進行校準的日期，如果與校準結果的有效性和應用有關時,收日期；如果與校準結果的有效性應用有關時，應對被校樣品的抽樣程序進行說明；校準所依據(jù)的技術規(guī)范的標識，包括名稱及代號；本次校準所用測量標準的溯源性及有效性說明；校準環(huán)境的描述；校準結果及其測量不確定度的說明；對校準規(guī)范的偏離的說明；校準證書或校準報告簽發(fā)人的簽名、職務或等效標識；校準結果僅對被校對象有效的聲明；未經(jīng)實驗室書面批準，不得部分復制證書的聲明。復校時間間隔復校時間間隔由用戶根據(jù)實際使用情況自主決定，建議不超過1年。附錄A標準物質中堿性氮含量的計算0.7918g/cm3。1mL1.00mg1mg

1.001031.0217

9.7876104mL甲醇體積為19.78761040.9990mL甲醇質量為0.79180.99900.791g所以該標準物質中苯胺的質量濃度為 1.00mg0.791g+0.001g

1.2626mg/gN：14.0067(2)，該標準物質中堿性氮的質量濃度為：14.006712.010861.00795714.0067

1.26260.1899mg/g=189.9μg/g附錄B高氯酸－冰乙酸滴定溶液的制備高氯酸-冰乙酸標準滴定溶液的配制和標定方法1000mL2mL250mL20mL24h。0.02g（0.1mg）于(105±5)℃的烘箱中干燥至恒重的工作基50mL50mL5c(8)計算：c m0.2042(V1V0)

(8)式中：m——鄰苯二甲酸氫鉀的質量，g；0.2042——1.00mL[c(HClO4)=1.000mol/L]以克表示的鄰苯二甲酸氫鉀的質量，g/mmol；0——mL；1——mL。高氯酸—冰乙酸標準滴定溶液濃度修正(9)4℃,

c10.0011(t1

t)

(9)式中：1——高氯酸—冰乙酸標準滴定溶液修正后濃度，mol/；標定溫度下高氯酸—冰乙酸標準滴定溶液濃度，mol/L；1——t——標定時高氯酸—冰乙酸標準滴定溶液溫度，℃；0.0011——高氯酸—冰乙酸標準滴定溶液每改變1℃時的體積膨脹系數(shù)，℃-1。附錄C堿性氮分析儀示值誤差測量結果的不確定度評定示例概述測量依據(jù)：JJF（皖）××—20××堿性氮分析儀校準規(guī)范。環(huán)境條件：室內(nèi)溫度（20±5）1℃，相對濕度不大80%，附近無機械振動和電磁干擾。測量對象：堿性氮分析儀。Ur3%（k。1g左右3次記錄儀器測量的堿性氮值，計算堿性氮示值誤差。測量模型

CC-CS

（1）式中：C——儀器的堿性氮示值誤差，μg/g；C——三次堿性氮測量的平均值，μg/g；CS——標準物質的理論值，μg/g；由于各不確定度分量間不相關，所以合成標準不確定度的計算公式為：c2u2(C)c2u2(C)c2u2(C12 S式中各靈敏系數(shù)分別為：cC1；cC1S1 C 2 CS測量不確定度的主要來源堿性氮分析儀示值誤差的測量不確定度的主要來源包括：u（C；u（C；u（C；u（C；u（C。各分量的標準不確定度評定u1（C）測量重復性引入的標準不確定度用測量結果的實驗標準差表示。選擇一臺性能穩(wěn)定、工作正常的儀器，用理論值為189.9μg/g堿性氮含量標準物質，在重復條件下，用被校堿性氮分析儀連續(xù)測量10次的實驗標準差:s=1.1μg/g則由測量重復性引入的不確定度為：u1（C）=1.1μg/gu2（C）由于儀器讀數(shù)分辨力引入的不確定度遠小于儀器測量重復性引入的不確定度，因此可忽略不考慮。u1（CS）通過標準物質證書查得標準物質的擴展不確定度Urel=3%，包含因子k=2，按B類(CS

)3%189.92.85μg/g2u2（CS）由國際原子相對質量表中查得，C:12.0107(8)，H:1.00794(7)，N:14.0067(2)，即:U[Ar(C)]=0.0008，U[Ar(H)]=0.00007，U[Ar(N)]=0.0002，按均勻分布，則：3u[Ar(C)]=0.0008/ =0.00046，33u[Ar(H)]=0.00007/ =0.00004，33u[Ar(N)0.0002/ =0.00012。3u2[A(C)]u2u2[A(C)]u2[A(H)]u2[A(Nrrr所以u2（CS）=u[Mr(C6H7N)]189.90.00098μg/gMr(C6H7N)u3（CS）I級電子天平的最大允許誤差為：±0.5（0.1mgB類3方法評定，則：電子天平的測量不確定度u=0.000050.00031g，3所以u3（CS）=0.00031189.90.059μg/g1不確定度分量匯總表各不確定度分量匯總見下表7表7不確定度分量匯總表不確定度來源標準不確定度值靈敏系數(shù)ci不確定度分量被校堿性氮分析儀測量重復性u（C：1.1μ/g11.1μg/g被校堿性氮分析儀讀數(shù)分辨力u（C：忽略不計1/標準物質的認定值u1（CS）:2.85μg/g-12.85μg/g摩爾質量u2（CS）:0.00098μg/g-10.00098μg/g稱量誤差u3（CS）:0.059μg/g-10.059μg/g合成標準不確定度堿性氮分析儀示值誤差的合成標準不確定度：c2(C)c2(C)c2(C)12 S

cc2(C)c2(C)c2(C)c2(C)1121 S 22 S 23 S擴展不確定度堿性氮分析儀示值誤差的擴展不確定度：U（C）kuc(C)式中：k——包含因子。取k=2，則堿性氮分析儀示值誤差的擴展不確定度：（kucC)23.g/g6.2g/g附錄D堿性氮分析儀校準記錄（式樣）原始記錄號：校準證書號：委托單位：儀器型號：儀器編號：制造廠：環(huán)境溫度：環(huán)境濕度：校準地點：校準員：核驗員：校準日期：校準依據(jù)：校準用設備：電計示值誤差 儀器電壓量程范圍 mV標稱值mV電計示值mV電計示值誤差%FS標稱值mV電計示值mV電計示值誤差%FS12平均值12