JJF(皖) 128-2022 堿性氮分析儀校準(zhǔn)規(guī)范

(皖)安徽省地方計(jì)量技術(shù)規(guī)范JJF（皖）128—2022堿性氮分析儀校準(zhǔn)規(guī)范CalibrationSpecificationforBasicNitrogenAnalyzer2022—01—04發(fā)布 2022—02—15實(shí)施安徽省市場(chǎng)監(jiān)督管理局 發(fā) 布JJF（皖）128—2022JJF（皖）128—2022JJF（）JJF（）128—2022CalibrationSpecificationforBasicNitrogenAnalyzer歸口單位：安徽省醫(yī)化計(jì)量技術(shù)委員會(huì)主要起草單位：安慶市計(jì)量測(cè)試所參加起草單位：泰州市姜堰分析儀器廠中國(guó)石油化工股份有限公司安慶分公司本規(guī)范條文委托起草單位負(fù)責(zé)解釋JJF（皖）128—2022JJF（皖）128—2022本規(guī)范主要起草人：方聯(lián)歐（安慶市計(jì)量測(cè)試所）金海慶（安慶市計(jì)量測(cè)試所）馬文（安慶市計(jì)量測(cè)試所）吳姚（安慶市計(jì)量測(cè)試所）參加起草人：曹長(zhǎng)林（泰州市姜堰分析儀器廠）孫寶艷（中國(guó)石油化工股份有限公司安慶分公司）JJF（皖）128—2022JJF（皖）128—2022PAGE\*ROMANPAGE\*ROMANII目 錄引 言 II范圍 1引用文件 1概述 1計(jì)量特性 2電計(jì)示值誤差 2電計(jì)示值重復(fù)性 2電計(jì)輸入阻抗 2滴定管容量 2儀器示值誤差 2儀器示值重復(fù)性 2校準(zhǔn)條件 2環(huán)境條件 2校準(zhǔn)用設(shè)備 2校準(zhǔn)方法 3電計(jì)示值誤差 3電計(jì)示值重復(fù)性 3電計(jì)輸入阻抗 4滴定管容量誤差 4儀器示值誤差和重復(fù)性 5校準(zhǔn)結(jié)果表達(dá) 6復(fù)校時(shí)間間隔 6附錄A 7附錄B 8附錄C 10附錄D 13附錄E 15引 言《通用計(jì)量術(shù)語及定義》和JJF1059.1—2012NB/SH/T《石油餾分中堿性氮含量的測(cè)定電SH/T0612-92《石油產(chǎn)品中堿性氮測(cè)定法》等規(guī)范和標(biāo)準(zhǔn)的要求。本規(guī)范為首次制定。JJF（皖）128—2022JJF（皖）128—2022PAGEPAGE1堿性氮分析儀校準(zhǔn)規(guī)范范圍本規(guī)范適用于采用電位滴定法對(duì)石油產(chǎn)品中堿性氮含量進(jìn)行測(cè)量的堿性氮分析儀的校準(zhǔn)。引用文件本規(guī)范引用了下列文件：JJG814-2015自動(dòng)電位滴定儀NB/SH/T0980-2019石油餾分中堿性氮含量的測(cè)定電位滴定法SH/T0612-92石油產(chǎn)品中堿性氮測(cè)定法其最新版本（包括所有的修改單）適用于本規(guī)范。概述氯酸—冰乙酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度和體積，計(jì)算樣品中堿性氮的含量。1。電源電源計(jì)算機(jī)滴定管吸/排液驅(qū)動(dòng)換向閥傳動(dòng)裝置指示電極信號(hào)放大A/D轉(zhuǎn)換參比電極滴定池輔助電極磁力攪拌器圖1 堿性氮分析儀結(jié)構(gòu)示意圖計(jì)量特性電計(jì)示值誤差電計(jì)示值誤差不超過±0.1%FS。電計(jì)示值重復(fù)性電計(jì)示值重復(fù)性不大于0.05%。電計(jì)輸入阻抗電計(jì)輸入阻抗不小于1×1012Ω。滴定管容量滴定管容量為10mL，滴定管容量誤差不超過±0.1%FS。儀器示值誤差儀器示值誤差不超過±10%。儀器示值重復(fù)性儀器示值重復(fù)性不大于3%。注：以上指標(biāo)要求不用于合格性判斷，僅供參考。校準(zhǔn)條件環(huán)境條件校準(zhǔn)時(shí)室內(nèi)溫度在（20±5）℃范圍內(nèi)，室溫變化每小時(shí)不超過1℃，相對(duì)濕度不大于80%，附近無機(jī)械振動(dòng)和電磁干擾。校準(zhǔn)用設(shè)備5.2.1 pH計(jì)檢定儀：測(cè)量范圍(-2000~2000)mV，0.0006級(jí)；5.2.2 (0~50)0.1℃；5.2.3 (0~200)g以上設(shè)備均應(yīng)經(jīng)檢定或校準(zhǔn)，并符合要求。有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)使用經(jīng)政府計(jì)量行政部門批準(zhǔn)的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。甲醇中苯胺溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：標(biāo)稱值1.00mg/mL，Urel=3%(k=2)。校準(zhǔn)方法因素后再進(jìn)行校準(zhǔn)。電計(jì)示值誤差KK毫伏信號(hào)發(fā)生器R堿性氮分析儀pH計(jì)檢定儀圖2電計(jì)校準(zhǔn)線路示意圖2pHK，RpHEb，輸入儀器電計(jì)，測(cè)0mV、±10mV、±50mV、±100mV、±200mV…直至儀器Ea。按公式(1)計(jì)算電計(jì)示值誤差ΔE。其中，取絕對(duì)值最大的為電計(jì)示值誤差。式中：

EEaEb100%Ec

(1)ΔE——電計(jì)示值誤差，%FS；Ea——電計(jì)示值平均值，mV；Eb——標(biāo)準(zhǔn)電位信號(hào)值，mV；Ec——儀器滿量程電位值，mV電計(jì)示值重復(fù)性2RpH和-600mVEi10JJF（皖）128—2022JJF（皖）128—2022PAGEPAGE4按公式(2)計(jì)算電計(jì)示值重復(fù)性sr。其中，取較大值為電計(jì)示值重復(fù)性。n i (EE)i i1 sn1 r E

(2)i式中：sr——電計(jì)示值重復(fù)性，%；n——測(cè)量次數(shù)，n=10；Ei——第i組測(cè)量的電計(jì)示值，mV；Ei——n次測(cè)量的電計(jì)示值平均值，mV。電計(jì)輸入阻抗E02RpH輸入+600mVE0RpH檢定儀使其輸出+600mVE13E0E1E0。按公式(3)E0 R

(3)式中：Rd——電計(jì)的輸入阻抗,Ω;E0——E0的平均值,E1——E1的平均值,R——pH計(jì)檢定儀高阻R的阻值,Ω。用同樣的方法，調(diào)節(jié)pH計(jì)檢定儀，使其向儀器電計(jì)輸入-600mV電壓信號(hào)，計(jì)算儀器的電計(jì)輸入阻抗R'。取Rd和R'中較小值為電計(jì)的輸入阻抗。d d滴定管容量誤差310mLm0Vc（m1據(jù)公式(4)m。JJF（皖）128—2022JJF（皖）128—2022PAGEPAGE10mm1m0

(4)式中：m——純水的表觀質(zhì)量，g；m1——m0——有蓋稱量杯質(zhì)量，g。測(cè)量純水的溫度t，根據(jù)JJF814-2015的附錄B查得水溫對(duì)滴定管容量檢定的影響(.1.25)20℃時(shí)的容量誤差ΔV。VVcmK)

(5)式中：ΔV——滴定管在標(biāo)準(zhǔn)溫度20℃時(shí)的容量誤差，mL；Vc——設(shè)定儀器滴定體積，mL；m——純水的表觀質(zhì)量，g；K(t)——(水的溫度為t時(shí))水溫對(duì)滴定管容量檢定的影響系數(shù)，mL/g。2220。儀器示值誤差和重復(fù)性（配置方法見附錄１ｇ左右的甲醇中苯胺溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，快速注入到等體積比的二甲苯－冰乙酸混合溶液中，(6)CCCs

(6)式中：ΔC——儀器的堿性氮示值誤差，μg/g；C——三次堿性氮測(cè)量的平均值，μg/g；Cs——標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的理論值，μg/g。CmaxCmin×100% (7)r C式中：δｒ——測(cè)量重復(fù)性，%；a——測(cè)量的最大堿性氮含量值，/g；μg/g。校準(zhǔn)結(jié)果表達(dá)經(jīng)校準(zhǔn)的堿性氮分析儀出具校準(zhǔn)證書，校準(zhǔn)證書應(yīng)至少包括以下信息：標(biāo)題：“校準(zhǔn)證書”；實(shí)驗(yàn)室名稱和地址；進(jìn)行校準(zhǔn)的地點(diǎn)（如果與實(shí)驗(yàn)室的地址不同；證書的唯一性標(biāo)識(shí)（如編號(hào)，每頁及總頁數(shù)的標(biāo)識(shí)；客戶的名稱和地址；被校對(duì)象的描述和明確標(biāo)識(shí)；進(jìn)行校準(zhǔn)的日期，如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性和應(yīng)用有關(guān)時(shí),收日期；如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性應(yīng)用有關(guān)時(shí)，應(yīng)對(duì)被校樣品的抽樣程序進(jìn)行說明；校準(zhǔn)所依據(jù)的技術(shù)規(guī)范的標(biāo)識(shí)，包括名稱及代號(hào)；本次校準(zhǔn)所用測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)的溯源性及有效性說明；校準(zhǔn)環(huán)境的描述；校準(zhǔn)結(jié)果及其測(cè)量不確定度的說明；對(duì)校準(zhǔn)規(guī)范的偏離的說明；校準(zhǔn)證書或校準(zhǔn)報(bào)告簽發(fā)人的簽名、職務(wù)或等效標(biāo)識(shí)；校準(zhǔn)結(jié)果僅對(duì)被校對(duì)象有效的聲明；未經(jīng)實(shí)驗(yàn)室書面批準(zhǔn)，不得部分復(fù)制證書的聲明。復(fù)校時(shí)間間隔復(fù)校時(shí)間間隔由用戶根據(jù)實(shí)際使用情況自主決定，建議不超過1年。附錄A標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中堿性氮含量的計(jì)算0.7918g/cm3。1mL1.00mg1mg

1.001031.0217

9.7876104mL甲醇體積為19.78761040.9990mL甲醇質(zhì)量為0.79180.99900.791g所以該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中苯胺的質(zhì)量濃度為 1.00mg0.791g+0.001g

1.2626mg/gN：14.0067(2)，該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中堿性氮的質(zhì)量濃度為：14.006712.010861.00795714.0067

1.26260.1899mg/g=189.9μg/g附錄B高氯酸－冰乙酸滴定溶液的制備高氯酸-冰乙酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制和標(biāo)定方法1000mL2mL250mL20mL24h。0.02g（0.1mg）于(105±5)℃的烘箱中干燥至恒重的工作基50mL50mL5c(8)計(jì)算：c m0.2042(V1V0)

(8)式中：m——鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量，g；0.2042——1.00mL[c(HClO4)=1.000mol/L]以克表示的鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量，g/mmol；0——mL；1——mL。高氯酸—冰乙酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度修正(9)4℃,

c10.0011(t1

t)

(9)式中：1——高氯酸—冰乙酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液修正后濃度，mol/；標(biāo)定溫度下高氯酸—冰乙酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度，mol/L；1——t——標(biāo)定時(shí)高氯酸—冰乙酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液溫度，℃；0.0011——高氯酸—冰乙酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液每改變1℃時(shí)的體積膨脹系數(shù)，℃-1。附錄C堿性氮分析儀示值誤差測(cè)量結(jié)果的不確定度評(píng)定示例概述測(cè)量依據(jù)：JJF（皖）××—20××堿性氮分析儀校準(zhǔn)規(guī)范。環(huán)境條件：室內(nèi)溫度（20±5）1℃，相對(duì)濕度不大80%，附近無機(jī)械振動(dòng)和電磁干擾。測(cè)量對(duì)象：堿性氮分析儀。Ur3%（k。1g左右3次記錄儀器測(cè)量的堿性氮值，計(jì)算堿性氮示值誤差。測(cè)量模型

CC-CS

（1）式中：C——儀器的堿性氮示值誤差，μg/g；C——三次堿性氮測(cè)量的平均值，μg/g；CS——標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的理論值，μg/g；由于各不確定度分量間不相關(guān)，所以合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度的計(jì)算公式為：c2u2(C)c2u2(C)c2u2(C12 S式中各靈敏系數(shù)分別為：cC1；cC1S1 C 2 CS測(cè)量不確定度的主要來源堿性氮分析儀示值誤差的測(cè)量不確定度的主要來源包括：u（C；u（C；u（C；u（C；u（C。各分量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度評(píng)定u1（C）測(cè)量重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度用測(cè)量結(jié)果的實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)差表示。選擇一臺(tái)性能穩(wěn)定、工作正常的儀器，用理論值為189.9μg/g堿性氮含量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，在重復(fù)條件下，用被校堿性氮分析儀連續(xù)測(cè)量10次的實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)差:s=1.1μg/g則由測(cè)量重復(fù)性引入的不確定度為：u1（C）=1.1μg/gu2（C）由于儀器讀數(shù)分辨力引入的不確定度遠(yuǎn)小于儀器測(cè)量重復(fù)性引入的不確定度，因此可忽略不考慮。u1（CS）通過標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書查得標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的擴(kuò)展不確定度Urel=3%，包含因子k=2，按B類(CS

)3%189.92.85μg/g2u2（CS）由國(guó)際原子相對(duì)質(zhì)量表中查得，C:12.0107(8)，H:1.00794(7)，N:14.0067(2)，即:U[Ar(C)]=0.0008，U[Ar(H)]=0.00007，U[Ar(N)]=0.0002，按均勻分布，則：3u[Ar(C)]=0.0008/ =0.00046，33u[Ar(H)]=0.00007/ =0.00004，33u[Ar(N)0.0002/ =0.00012。3u2[A(C)]u2u2[A(C)]u2[A(H)]u2[A(Nrrr所以u(píng)2（CS）=u[Mr(C6H7N)]189.90.00098μg/gMr(C6H7N)u3（CS）I級(jí)電子天平的最大允許誤差為：±0.5（0.1mgB類3方法評(píng)定，則：電子天平的測(cè)量不確定度u=0.000050.00031g，3所以u(píng)3（CS）=0.00031189.90.059μg/g1不確定度分量匯總表各不確定度分量匯總見下表7表7不確定度分量匯總表不確定度來源標(biāo)準(zhǔn)不確定度值靈敏系數(shù)ci不確定度分量被校堿性氮分析儀測(cè)量重復(fù)性u(píng)（C：1.1μ/g11.1μg/g被校堿性氮分析儀讀數(shù)分辨力u（C：忽略不計(jì)1/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的認(rèn)定值u1（CS）:2.85μg/g-12.85μg/g摩爾質(zhì)量u2（CS）:0.00098μg/g-10.00098μg/g稱量誤差u3（CS）:0.059μg/g-10.059μg/g合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度堿性氮分析儀示值誤差的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度：c2(C)c2(C)c2(C)12 S

cc2(C)c2(C)c2(C)c2(C)1121 S 22 S 23 S擴(kuò)展不確定度堿性氮分析儀示值誤差的擴(kuò)展不確定度：U（C）kuc(C)式中：k——包含因子。取k=2，則堿性氮分析儀示值誤差的擴(kuò)展不確定度：（kucC)23.g/g6.2g/g附錄D堿性氮分析儀校準(zhǔn)記錄（式樣）原始記錄號(hào)：校準(zhǔn)證書號(hào)：委托單位：儀器型號(hào)：儀器編號(hào)：制造廠：環(huán)境溫度：環(huán)境濕度：校準(zhǔn)地點(diǎn)：校準(zhǔn)員：核驗(yàn)員：校準(zhǔn)日期：校準(zhǔn)依據(jù)：校準(zhǔn)用設(shè)備：電計(jì)示值誤差 儀器電壓量程范圍 mV標(biāo)稱值mV電計(jì)示值mV電計(jì)示值誤差%FS標(biāo)稱值mV電計(jì)示值mV電計(jì)示值誤差%FS12平均值12