功能型復(fù)合材料在深空探測(cè)任務(wù)中的應(yīng)用研究進(jìn)展

近年來(lái)，我國(guó)航天事業(yè)發(fā)展迅速，北斗導(dǎo)航系統(tǒng)、神舟系列飛船、天宮實(shí)驗(yàn)室陸續(xù)成功服役。多型號(hào)航天器的發(fā)展推動(dòng)了航天科研工作者對(duì)近地球太空環(huán)境的更深層次認(rèn)識(shí)，惡劣的太空環(huán)境對(duì)設(shè)備的可靠性提出了苛刻的要求，而設(shè)備的可靠性很大程度上依賴于材料的長(zhǎng)期服役性能。在此期間，國(guó)內(nèi)科研工作者在高性能碳纖維復(fù)合材料、高性能金屬材料、耐空間環(huán)境涂層等諸多材料領(lǐng)域取得了長(zhǎng)足的進(jìn)步，有力地保障了我國(guó)航天器對(duì)各種近地太空環(huán)境的需求。但是隨著國(guó)家“深空探測(cè)”戰(zhàn)略的實(shí)施，月球、火星、小行星將是未來(lái)航天科研工作者的主戰(zhàn)場(chǎng)?！耙淮牧希淮b備”，深空探測(cè)將面臨更為復(fù)雜、嚴(yán)酷的太空環(huán)境，不同探測(cè)任務(wù)會(huì)面臨完全不同的空間環(huán)境。為此，需要針對(duì)特定深空探測(cè)任務(wù)，探測(cè)并分析任務(wù)所面臨的空間環(huán)境條件，以提高航天器可靠性為原則，逐條分解并歸納出各種材料在特殊太空環(huán)境下的性能需求，從需求端為科研工作者提供材料研發(fā)方向?？量痰目臻g環(huán)境是造成航天器異常的主要原因之一，是未來(lái)深空探測(cè)工程應(yīng)用關(guān)注的重點(diǎn)，高能射線輻照、極端高低溫交變、復(fù)雜電磁環(huán)境等空間環(huán)境會(huì)導(dǎo)致航天器主體材料發(fā)生微觀物理化學(xué)變化，并引發(fā)航天器結(jié)構(gòu)損傷，甚至導(dǎo)致結(jié)構(gòu)破壞，影響航天器的功能甚至壽命。根據(jù)需求不同，未來(lái)深空探測(cè)可以分為短期探測(cè)和長(zhǎng)期運(yùn)行基地兩種，需要研究材料在極端高溫或低溫、高強(qiáng)度宇宙射線輻射等惡劣環(huán)境的結(jié)構(gòu)和性能演變，并依此對(duì)材料的使用壽命進(jìn)行評(píng)估。碳纖維復(fù)合材料因其“輕質(zhì)高強(qiáng)”的特性使其在“輕量化”要求嚴(yán)苛的航天器中大量使用。在深空探測(cè)中，高低溫交變環(huán)境會(huì)引起碳纖維復(fù)合材料結(jié)構(gòu)件樹(shù)脂基體內(nèi)部出現(xiàn)微裂紋，導(dǎo)致碳纖維復(fù)合材料結(jié)構(gòu)件尺寸發(fā)生變化甚至分層，而宇宙射線、太陽(yáng)電磁輻射、高能粒子、等離子體、原子氧會(huì)導(dǎo)致復(fù)合材料樹(shù)脂基體侵蝕、老化，最終影響復(fù)合材料整體結(jié)構(gòu)的性能和服役壽命，而釋放的小分子會(huì)附著在航天器電子設(shè)備上，嚴(yán)重影響星載設(shè)備的功能和性能。為了滿足深空探測(cè)器在高低溫交變、宇宙射線、電磁輻射等空間環(huán)境的使用要求，具有特定功能的復(fù)合材料成為航天材料研究領(lǐng)域的一大熱點(diǎn)，本文將對(duì)特定空間環(huán)境條件下功能型復(fù)合材性能需求以及研究進(jìn)展進(jìn)行分析和歸納總結(jié)。一、耐高、低溫環(huán)境復(fù)合材料研究進(jìn)展高低溫是深空探測(cè)器面臨的共性問(wèn)題，與衛(wèi)星和載人飛船相比，深空探測(cè)器面臨的溫度環(huán)境更為苛刻。通常深空環(huán)境下的溫度為-270.3℃，表面陽(yáng)光直射時(shí)月球表面溫度高達(dá)127℃，而夜晚溫度可以降低至-183℃，溫度變化超過(guò)300℃?；鹦潜砻鏈囟认鄬?duì)溫和，白天溫度可達(dá)20℃，而夜晚溫度可以降低至-150℃，溫差有時(shí)會(huì)接近約200℃。金星大氣層中約96%是CO2，溫室效應(yīng)明顯，平均表面溫度高達(dá)462℃。探測(cè)器需要滿足深空環(huán)境溫度的同時(shí)，可能還需要滿足瞬時(shí)的溫度環(huán)境，例如探測(cè)器降落過(guò)程中，可能面臨200~1000℃的高溫環(huán)境。碳纖維復(fù)合材料的主要應(yīng)用一般溫度為-253~350℃。1.1

耐高溫復(fù)合材料研究進(jìn)展深空探測(cè)器耐高溫可以分為兩個(gè)類(lèi)型：一是短期耐高溫材料；二是長(zhǎng)期服役耐高溫材料。以“祝融號(hào)”火星探測(cè)器（圖1）為例，在高速下降階段，飛行器的速度高達(dá)2×104km/h，保護(hù)探測(cè)器的隔熱罩溫度最高可以達(dá)到1500℃。雖然有隔熱罩保護(hù)，探測(cè)器也可能需要具備200~250℃的耐高溫能力。而到達(dá)火星表面時(shí)，由于火星表面溫度相對(duì)溫和，對(duì)碳纖維復(fù)合材料沒(méi)有耐高溫的要求。復(fù)合材料中纖維承受高溫能力較強(qiáng)，其耐高溫性能主要受制于樹(shù)脂基體，在深空探測(cè)領(lǐng)域使用的耐高溫樹(shù)脂主要有氰酸酯（Cyanateresin）、雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂（Bismaleimide）、聚酰亞胺樹(shù)脂（Polyimide）以及鄰苯二甲腈樹(shù)脂（Phthalonitrileresin）。圖1火星巡視器著陸狀態(tài)及“祝融號(hào)”火星車(chē)1.1.1氰酸酯氰酸酯單體是一種酚衍生物，由雙酚或多酚與氫氰酸反應(yīng)而成，含有兩個(gè)及以上的氰酸酯官能團(tuán)（—OCN），因其官能團(tuán)中的氧原子和氮原子具有較高的電負(fù)性，在受熱和有催化劑存在的情況下，通過(guò)環(huán)化反應(yīng)形成三嗪環(huán)結(jié)構(gòu)，由于其結(jié)構(gòu)具有高度的對(duì)稱性，可以阻止其分子結(jié)構(gòu)基團(tuán)旋轉(zhuǎn)，使得氰酸酯固化后具有高的玻璃化溫度（Tg）。雙酚A型氰酸酯的Tg高達(dá)300℃，而具有酚醛分子結(jié)構(gòu)的酚醛型氰酸酯的Tg更是高達(dá)350℃以上，在航天航空耐高溫領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用潛力，例如，瑞士公司使用酚醛型氰酸酯開(kāi)發(fā)出用于第四代戰(zhàn)斗機(jī)F35的透波雷達(dá)整流罩系統(tǒng)。三菱化學(xué)宣布推出以氰酸酯樹(shù)脂為基體的碳纖維預(yù)浸料新品，兼具出色的高強(qiáng)度和耐熱性。三菱化學(xué)利用自身積累的技術(shù)優(yōu)勢(shì)，通過(guò)將原材料技術(shù)與催化劑技術(shù)相結(jié)合，創(chuàng)造性地開(kāi)發(fā)出一款氰酸酯樹(shù)脂并制備成碳纖維預(yù)浸料。該產(chǎn)品不僅具備碳纖維的韌性和強(qiáng)度，并且能耐受250℃的高溫。三菱化學(xué)希望將其應(yīng)用范圍從汽車(chē)行業(yè)擴(kuò)展到航空航天等領(lǐng)域。1.1.2雙馬來(lái)酰亞胺雙馬來(lái)酰亞胺是以馬來(lái)酰亞胺為活性端基的雙官團(tuán)化合物，是聚酰亞胺樹(shù)脂體系派生出來(lái)的一類(lèi)熱固性樹(shù)脂，被美國(guó)NASA譽(yù)為“綜合性能最優(yōu)異的熱固性基體樹(shù)脂”。根據(jù)分子結(jié)構(gòu)不同，雙馬來(lái)酰亞胺的Tg為200～400℃，在航空工業(yè)領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。美國(guó)F22戰(zhàn)斗機(jī)大量使用型號(hào)為5250-4雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂，通過(guò)自動(dòng)鋪絲工藝制備了平尾樞軸結(jié)構(gòu)，通過(guò)蜂窩夾層復(fù)合工藝制備了機(jī)翼操作面。5250-4樹(shù)脂的使用溫度為-59～204℃，最高連續(xù)使用溫度204℃，短期使用溫度可達(dá)232℃。我國(guó)研制的5405、803、QY系列等牌號(hào)BMI樹(shù)脂也已大量應(yīng)用于多種型號(hào)的軍機(jī)、民機(jī)及航天器用耐高溫復(fù)合材料構(gòu)件中。1.1.3聚酰亞胺樹(shù)脂氰酸酯和雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂不能滿足300℃以上的高溫需求，熱固性聚酰亞胺是分子主鏈上帶有酰亞胺基團(tuán)的雙官能團(tuán)低分子量單體或預(yù)聚物或它們的混合物，制得的復(fù)合材料具有優(yōu)異的耐熱性能和較高的力學(xué)性能，最高使用溫度超過(guò)300℃。美國(guó)PMR-15長(zhǎng)期使用溫度高達(dá)310～320℃，其復(fù)合材料結(jié)構(gòu)主要應(yīng)用于耐高溫結(jié)構(gòu)和次級(jí)結(jié)構(gòu)，廣泛用于飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)和導(dǎo)彈的整流罩等耐高溫構(gòu)件。為了滿足更高等級(jí)耐高溫的需求，美國(guó)NASA等相關(guān)單位又陸續(xù)開(kāi)發(fā)出多種新型聚酰亞胺樹(shù)脂，如PMR-Ⅱ-50、AFR-700等。PMR-Ⅱ-50和AFR-700在371℃下具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性，其中AFR-700B樹(shù)脂基復(fù)合材料已應(yīng)用于F-22發(fā)動(dòng)機(jī)上，以代替鈦合金作壓氣機(jī)的靜子結(jié)構(gòu)和機(jī)身導(dǎo)管。隨后，又開(kāi)發(fā)出Tg超過(guò)350℃的乙炔基端封的聚酰亞胺和苯乙炔端封的聚酰亞胺，美國(guó)SanDiego復(fù)合材料公司目前以此樹(shù)脂為基體制備碳纖維復(fù)合材料并生產(chǎn)新型導(dǎo)彈的全尺寸彈脊。1.1.4鄰苯二甲腈樹(shù)脂鄰苯二甲腈樹(shù)脂是以鄰苯二甲腈封端并作為交聯(lián)基團(tuán)的耐高溫有機(jī)樹(shù)脂，其由于分子含有強(qiáng)極性基團(tuán)-CN，在經(jīng)過(guò)375℃甚至更高的溫度固化后，形成苯基均三嗪環(huán)和酞菁等芳雜環(huán)結(jié)構(gòu)，使其Tg高達(dá)500℃，賦予了材料具有優(yōu)異的耐熱性和熱穩(wěn)定性。鄰苯二甲腈樹(shù)脂的力學(xué)性能可與聚酰亞胺媲美，且具有更高的斷裂韌度和拉伸強(qiáng)度。此外，鄰苯二甲腈樹(shù)脂具有優(yōu)異的阻燃性能，是目前唯一可以達(dá)到美國(guó)海軍易燃標(biāo)準(zhǔn)（MIL-STD-2031）的熱固性聚合物。目前，美國(guó)公司已經(jīng)向市場(chǎng)推出了商業(yè)化的鄰苯二甲腈樹(shù)脂產(chǎn)品，被命名為MVK-3。中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所開(kāi)發(fā)了多種分子結(jié)構(gòu)的鄰苯二甲腈樹(shù)脂，其中APN10樹(shù)脂制備的碳纖維增強(qiáng)復(fù)合材料力學(xué)性能保持率較高，熱氧穩(wěn)定性優(yōu)異。400℃的保持率超過(guò)60%，450℃的保持率超過(guò)50%。1.2

耐低溫復(fù)合材料研究進(jìn)展深空探測(cè)器在空間飛行和近地行星服役期間，均會(huì)面臨極端低溫環(huán)境的考驗(yàn)。例如：木星、火星的地表溫度最低可達(dá)-140℃，天王星、冥王星、海王星的地表溫度均低于-210℃。復(fù)合材料作為深空探測(cè)器結(jié)構(gòu)使用時(shí)，必須考慮其低溫環(huán)境下的長(zhǎng)期服役性能。就航天器而言，復(fù)合材料一般用于制造液氫、液氧低溫容器以及深空探測(cè)器的復(fù)合材料結(jié)構(gòu)件。輕質(zhì)高強(qiáng)的碳纖維復(fù)合材料低溫推進(jìn)劑貯箱是未來(lái)航天器貯箱的發(fā)展方向，其“輕量化”水平直接決定了運(yùn)載火箭的推重比、性價(jià)比等服役性能。推進(jìn)分系統(tǒng)占箭體結(jié)構(gòu)總重的50%以上，因此，設(shè)計(jì)輕量化的貯箱是未來(lái)提高火箭載荷比的關(guān)鍵技術(shù)之一。然而，作為低溫推進(jìn)劑貯箱的結(jié)構(gòu)材料，碳纖維復(fù)合材料必須具備耐超低溫環(huán)境的能力，例如，液氧的溫度為-183℃，液氫的溫度為-253℃。在極端低溫環(huán)境中，高分子處于玻璃態(tài)，分子鏈段運(yùn)動(dòng)受限，抗沖擊性能降低，導(dǎo)致碳纖維復(fù)合材料產(chǎn)生微裂紋并持續(xù)擴(kuò)展而失效。為了提高復(fù)合材料的極端低溫耐受性，一般需要對(duì)樹(shù)脂基體進(jìn)行改性：（1）設(shè)計(jì)具有柔性鏈段的熱固性樹(shù)脂體系，增加其在極端低溫環(huán)境下分子鏈的轉(zhuǎn)動(dòng)能力；（2）通過(guò)摻雜碳納米管、石墨烯、納米無(wú)機(jī)顆粒、納米橡膠等納米材料，提高樹(shù)脂性能的同時(shí)，利用其尺寸小可以改變裂紋擴(kuò)展方向的作用，提高復(fù)合材料的極端低溫耐受性。（a）SpaceX公司低溫度貯箱（b）中國(guó)運(yùn)載火箭技術(shù)研究院低溫貯箱圖2低溫儲(chǔ)箱目前，低溫貯箱已經(jīng)廣泛使用碳纖維復(fù)合材料制備。美國(guó)的Delta系列航天飛行器制造公司（MDA）早在1987年就開(kāi)始對(duì)耐低溫碳纖維復(fù)合材料貯箱進(jìn)行研究，他們針對(duì)氫分子滲透和耐低溫復(fù)合材料力學(xué)性能等關(guān)鍵技術(shù)進(jìn)行攻關(guān)，并于20世紀(jì)90年代試制成功復(fù)合材料液氫貯箱。隨著納米科技的興起，納米二維材料被用于提高樹(shù)脂基體的氣體阻隔性能，NASA的Glenn研究中心通過(guò)納米層狀材料改性環(huán)氧樹(shù)脂，使其在熱脹系數(shù)降低了30%的同時(shí)韌度提高了100%，用此樹(shù)脂制備的復(fù)合材料貯箱氦滲漏率降低了5倍。2016年美國(guó)SpaceX公司成功研制出火星運(yùn)輸飛船用碳纖維燃料貯箱，該貯箱直徑12m，是迄今為止最大的低溫燃料貯箱［圖2（a）］。2021年1月22日，中國(guó)運(yùn)載火箭技術(shù)研究院成功首制了直徑為3.35m的低溫液氧貯箱［圖2（b）］，與金屬貯箱相比，該貯箱在減重30%的同時(shí)還具有更優(yōu)的強(qiáng)度。1.3

高低溫交變環(huán)境對(duì)復(fù)合材料的影響深空探測(cè)器在月球、火星表面服役期間，要經(jīng)受白晝和黑夜溫度差為200～300℃的溫度交變環(huán)境。碳纖維復(fù)合材料中的碳纖維和樹(shù)脂之間的熱膨脹系數(shù)差別巨大，在長(zhǎng)期的高低溫交變服役環(huán)境中，熱應(yīng)力和熱膨脹系數(shù)的不匹配會(huì)導(dǎo)致纖維與樹(shù)脂之間界面破壞，進(jìn)而產(chǎn)生微裂紋導(dǎo)致復(fù)合材料產(chǎn)生結(jié)構(gòu)性失效。譚偉等研究了高低溫老化對(duì)碳纖維增強(qiáng)復(fù)合材料層間力學(xué)性能的影響，發(fā)現(xiàn)碳纖維復(fù)合材料失效問(wèn)題主要是纖維/基體界面開(kāi)裂引起的，纖維發(fā)生斷裂并且斷面比較光滑，說(shuō)明老化使纖維絲與基體的界面結(jié)合力顯著下降。SHIN等研究了-70~100℃熱循環(huán)對(duì)碳纖維復(fù)合材料力學(xué)性能的影響，結(jié)果表明，隨著熱循環(huán)次數(shù)的增加，碳纖維復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度和模量呈指數(shù)趨勢(shì)衰減。哈爾濱工業(yè)大學(xué)的GAO等人研究了熱循環(huán)（-180~140℃）對(duì)M40J/AG-80碳纖維復(fù)合材料力學(xué)性能的影響，結(jié)果表明其彎曲強(qiáng)度呈現(xiàn)先增加后減小的趨勢(shì)。為了提高極端高、低溫交變環(huán)境下復(fù)合材料的長(zhǎng)期服役性能，采用與低溫碳纖維復(fù)合材料類(lèi)似的方法，即通過(guò)提高樹(shù)脂基體分子鏈的柔韌性、減小樹(shù)脂與碳纖維的熱膨脹系數(shù)差異、摻雜納米材料降低樹(shù)脂基體的微裂紋擴(kuò)展等技術(shù)手段。二、宇宙射線及電磁屏蔽防護(hù)復(fù)合材料研究進(jìn)展深空探測(cè)航天器需要長(zhǎng)時(shí)間在星際空間飛行，如火星探測(cè)器飛行時(shí)間長(zhǎng)達(dá)300d以上。除了高低溫環(huán)境外，高強(qiáng)度宇宙射線輻射也同樣嚴(yán)重威脅著深空探測(cè)器以及碳纖維復(fù)合材料的可靠性與安全性。2.1

宇宙射線防護(hù)復(fù)合材料研究進(jìn)展在銀河系內(nèi)部，存在高能量的宇宙射線，這些射線由87%的質(zhì)子、12%的氦氣以及1%的重核（電荷范圍為3到28）組成。當(dāng)質(zhì)子高速作用于航天器材料時(shí)，通過(guò)一系列碰撞將材料本體原子的電子撞出產(chǎn)生電子散射，質(zhì)子損失能量并造成材料電離。研究表明，質(zhì)子與屏蔽材料相互作用過(guò)程中的能量損失隨著屏蔽材料的荷質(zhì)比的增大而增大，原子核中沒(méi)有中子的氫元素具有最高的荷質(zhì)比，是質(zhì)子輻射的最佳屏蔽元素。鑒于低原子序數(shù)材料具有良好的抗輻射防護(hù)效果，理論上不論固態(tài)、液態(tài)、氣態(tài)的氫都是理想的質(zhì)子抗輻照防護(hù)物質(zhì)。具體到工程材料方面，一些聚合物由于其較高的氫含量也作為輻射屏蔽材料，聚乙烯的氫含量高達(dá)15%，具有優(yōu)異的質(zhì)子屏蔽能力，但是鑒于聚乙烯缺乏足夠的強(qiáng)度，無(wú)法用作結(jié)構(gòu)材料，超高分子量聚乙烯纖維（UHMWPEF）是目前世界上比強(qiáng)度和比模量最高的纖維，其分子量在（1～5）×106，兼具優(yōu)異的輻射屏蔽性能和力學(xué)性能，常用于質(zhì)子防護(hù)材料使用。制備了UHMWPE/納米改性環(huán)氧樹(shù)脂復(fù)合材料，并使用1GeV的35Cl離子、高量離子作為宇宙射線重離子輻射源進(jìn)行復(fù)合材料的射線防護(hù)實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明UHMWPE/納米改性環(huán)氧樹(shù)脂復(fù)合材料具有很高的射線屏蔽效能。研究了質(zhì)子輻照對(duì)超高分子量聚乙烯纖維性能的影響研究了超高分子量聚乙烯/聚苯并噁嗪富氫復(fù)合材料用于空間輻射防護(hù)（圖3），研究結(jié)果表明：高氫含量的3BOP-daC12的射線屏蔽性能可以與聚乙烯媲美，并優(yōu)于傳統(tǒng)的環(huán)氧樹(shù)脂（CytecCYCOM934）。制備的多功能UHMWPE纖維/聚（3BOP-daC12）復(fù)合材料兼具優(yōu)異的力學(xué)性能和輻射屏蔽性能。美國(guó)宇航局將UHMWPE纖維/聚（3BOP-daC12）復(fù)合材料的樣品作為材料的一部分送往國(guó)際空間站實(shí)驗(yàn)12（MISSE-12）進(jìn)行在軌試驗(yàn)，MISSE-12于2019年秋季開(kāi)始，持續(xù)1年。在另一篇文章的研究結(jié)果表明，與鋁相比UHMWPE/聚（3BOP-daC12）復(fù)合材料比強(qiáng)度提高325%，預(yù)計(jì)等效輻射劑量減少31%。奧爾塔里斯輻射模擬也證明了UHMWPE/Poly（3BOP-daC12）的屏蔽性能接近純聚乙烯，估計(jì)在一個(gè)區(qū)域內(nèi)的差異小于3%密度為15g/cm3。圖3超高分子量聚乙烯/聚苯并噁嗪富氫復(fù)合材料2.2中子防護(hù)復(fù)合材料研究進(jìn)展在深空探測(cè)過(guò)程中，深空探測(cè)器可能會(huì)遭受空間初級(jí)中子以及高能射線與物質(zhì)相互作用產(chǎn)生的次級(jí)中子的輻照損傷?？臻g中子主要來(lái)自太陽(yáng)和宇宙輻射中存在的中子，但是由于中子的半衰期較短，僅有10.80min，為此太陽(yáng)系內(nèi)的中子主要為太陽(yáng)輻射產(chǎn)生。次級(jí)中子主要是由高能重離子與艙體被動(dòng)屏蔽材料發(fā)生復(fù)雜相互作用而產(chǎn)生的。中子與航天器器件材料相互作用可能誘發(fā)位移、損傷效應(yīng)、單粒子效應(yīng)，會(huì)導(dǎo)致材料性能退化或器件損傷，并嚴(yán)重威脅航天員的身體健康。為此，深空探測(cè)器的中子屏蔽也是必須考慮的關(guān)鍵問(wèn)題。目前所使用的中子屏蔽材料主要是由各種中子吸收劑填料與混凝土、金屬、高分子復(fù)合材料等，與地球上利用重金屬或鋼筋混凝土進(jìn)行中子防護(hù)相比，深空探測(cè)器對(duì)屏蔽材料的輕量化設(shè)計(jì)要求更高。而低密度的高分子及其復(fù)合材料在深空探測(cè)領(lǐng)域更具有優(yōu)勢(shì)。輕質(zhì)高強(qiáng)、高屏蔽性能的聚合物復(fù)合材料是深空探測(cè)的研究方向。在這方面，熱固性微納米復(fù)合材料被認(rèn)為是設(shè)計(jì)有效衰減中子輻射屏蔽的合適材料。TOYENA等通過(guò)球磨分散的方法制備了Sm2O3/UHMWPE復(fù)合材料（圖4），研究結(jié)果表明其中子屏蔽性能隨著Sm2O3含量的增加而提高。KIM等研究了多種納米材料（B4C、BN等）對(duì)高密度聚乙烯中子屏蔽性能的影響，結(jié)果表明，與微米粉體材料相比，納米改性高密度聚乙烯具有更高的中子屏蔽性能。ADELI等通過(guò)B4C改性雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂制備中子屏蔽材料，研究結(jié)果表明，B4C的尺寸越小，在相同含量下，其中子的屏蔽性能越高。圖4Sm2O3/UHMWPE復(fù)合材料電鏡照片2.3原子氧防護(hù)材料研究進(jìn)展低地球軌道大氣主要由原子氧和氮?dú)饨M成，原子氧具有極強(qiáng)的氧化性能，氧化性比分子氧強(qiáng)很多。原子氧的碰撞動(dòng)能為5.3eV，所產(chǎn)生的作用與4.8×104K的高溫接近。這種強(qiáng)烈的高溫氧化和高速碰撞作用會(huì)對(duì)材料造成嚴(yán)重的侵蝕。航天器在低地球軌道環(huán)境中和原子氧相撞，表面材料會(huì)被原子氧的較高的平動(dòng)能所氧化和侵蝕，造成材料內(nèi)部結(jié)構(gòu)破壞，影響航天器的性能并最終造成航天器的使用壽命下降。因此，國(guó)內(nèi)外航天專(zhuān)家一致認(rèn)為在低地球軌道中，原子氧是造成航天器材料破壞的主要因素。研究表明，由于各種有害條件的共同作用，聚合物復(fù)合材料在低地球軌道環(huán)境中的降解速度加快。每種低地球軌道的危險(xiǎn)條件都會(huì)對(duì)表面產(chǎn)生不同的降解效果。XPS結(jié)果表明，處理后的樣品表面發(fā)生了斷鏈和氧化反應(yīng)。經(jīng)AO處理的樣品表面生成更多的C—O和cdo雙鍵官能團(tuán)。ToF-SIMS數(shù)據(jù)中C3H7NO+離子的相對(duì)離子濃度表明，在全條件下處理的樣品的氧化反應(yīng)是其他部分處理樣品的兩倍。XPS結(jié)果表明，處理后樣品表面氧濃度最高，碳濃度最低。與其他處理樣品相比，真空下AO處理樣品的斷鏈率和揮發(fā)物損失率最高。另外，在部分處理的樣品中，用AO處理的樣品顯示出最高的氧化速率。掃描電鏡（SEM）結(jié)果表明，AO處理后的樣品表面產(chǎn)生白色特征，表明了斷裂、氧化和交聯(lián)的綜合作用。在VTCUV樣品表面發(fā)現(xiàn)的高對(duì)比度沉積物可能是由于冷卻過(guò)程中的冷凝和再沉積造成的。經(jīng)過(guò)16次熱循環(huán)后，VTC表面未出現(xiàn)微裂紋。研究表明，在多種空間環(huán)境因素的共同作用下，復(fù)合材料在低地球軌道降解速度加快，材料表面產(chǎn)生了嚴(yán)重的斷鏈和放氣現(xiàn)象。趙小虎等通過(guò)地面模擬試驗(yàn)研究了原子氧對(duì)碳纖維復(fù)合材料的剝蝕效應(yīng)，結(jié)果表明，原子氧對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂基體具有較強(qiáng)的剝蝕作用，而對(duì)碳纖維影響不明顯。為了能夠有效降低原子氧侵蝕對(duì)航天器高聚物的影響，一般會(huì)在高聚物表面涂覆不與原子氧反應(yīng)的保護(hù)涂層，如SiO2和Al2O3等，或者通過(guò)改變材料表面的元素組成，采用表面硅烷化等措施，硅氧鍵在原子氧的侵蝕下不易斷裂，并且不會(huì)像傳統(tǒng)的含碳高聚物一樣與原子氧發(fā)生反應(yīng)，對(duì)基質(zhì)材料起到有效的防護(hù)作用。碳纖維復(fù)合材料作為航天器的主要結(jié)構(gòu)材料，暴露在原子氧環(huán)境的時(shí)間越久，損傷越大。在軌運(yùn)行期間，原子氧能夠持續(xù)對(duì)樹(shù)脂基體剝蝕，降低復(fù)合材料的機(jī)械性能和熱性能。2.4

深空紫外防護(hù)材料研究進(jìn)展空間環(huán)境中的紫外線波長(zhǎng)為1～400nm，按照波長(zhǎng)可以分為真空紫外（10～200nm）和近紫外（200～400nm）。雖然太陽(yáng)紫外輻照能量在整體太陽(yáng)總輻照量中所占比例很小，但是紫外光子能量很高，波長(zhǎng)范圍為100～200nm的紫外輻照的能量約為628～1256kJ/mol，其能量足以致使聚合物發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)，導(dǎo)致結(jié)合能較低的C—C、C—O、C—N化學(xué)鍵斷裂，破壞高分子材料的化學(xué)結(jié)構(gòu)，進(jìn)而導(dǎo)致材料性能退化。就碳纖維復(fù)合材料而言，樹(shù)脂基體吸收紫外輻射能量后，會(huì)導(dǎo)致樹(shù)脂基體分子鏈斷裂，纖維與樹(shù)脂界面強(qiáng)度下降，表面形成微裂紋造成碳纖維復(fù)合材料表面開(kāi)裂［74-75］。為了提高聚合物的抗紫外性能，國(guó)內(nèi)外一般通過(guò)摻雜氧化鈰、二氧化鈦等具有紫外屏蔽功能的納米材料提高聚合物的抗紫外性能。通過(guò)在環(huán)氧樹(shù)脂摻雜納米TiO2顆粒提高材料的力學(xué)性能和抗真空紫外性能，結(jié)果表明加入納米TiO2后，碳纖維復(fù)合材料表面無(wú)明顯損壞，且其質(zhì)量損失率更低。饒續(xù)等首先制備了改性埃洛石納米顆粒，之后將改性埃洛石納米顆粒用于提高復(fù)合材料耐紫外性能，結(jié)果表明PEI/TiO2-HNT-1納米粒子具有優(yōu)異的紫外屏蔽性能，經(jīng)過(guò)長(zhǎng)達(dá)500h的輻照老化試驗(yàn)后，復(fù)合材料的彎曲性能無(wú)明顯變化。2.5

電磁屏蔽復(fù)合材料研究進(jìn)展為了降低空間環(huán)境以及探測(cè)器內(nèi)電子設(shè)備電磁輻射的干擾，電磁屏蔽材料被廣泛應(yīng)用于關(guān)鍵電子設(shè)備。近年來(lái)，隨著納米材料的發(fā)展，以碳納米、石墨烯為主的新型電磁屏蔽材料得到快速的發(fā)展。ZENG等人設(shè)計(jì)并制備了各向異性的仿生蜂窩多孔狀復(fù)合材料，提出取向孔形貌對(duì)電磁屏蔽性能具有重要影響的新機(jī)理。作者通過(guò)在聚氨酯/碳納米管復(fù)合材料中引入取向的蜂窩狀多孔結(jié)構(gòu)，證明當(dāng)電磁波傳播方向垂直于取向的蜂窩孔道時(shí)，多孔結(jié)構(gòu)能夠增加電磁波在孔道內(nèi)的多重反射和散射，大幅度提高材料的電磁屏蔽性能。（a）Nanocomp碳納米管膜（b）德國(guó)HPS公司設(shè)計(jì)的電磁屏蔽箱圖5電磁屏蔽材料及結(jié)構(gòu)結(jié)合電紡技術(shù)及化學(xué)鍍層技術(shù)，研發(fā)了一類(lèi)金屬（銅、銀）包裹的高分子納米纖維微孔膜，該低密度復(fù)合材料厚度為2.5μm時(shí)在超寬頻率波段（約200GHz）下屏蔽效能可高達(dá)50dB，其面比屏蔽效能參數(shù)為目前最高值。在工程應(yīng)用方面，Nanocomp科技制造了基于碳納米管的片狀電磁屏蔽材料，用于保護(hù)木星探測(cè)器免于靜電放電。此種新型碳納米管布盡管在導(dǎo)電性和力學(xué)性能還存在一些缺陷，但是在某些輕量化應(yīng)用中具備取代銅以及其他傳統(tǒng)材料的潛力。美國(guó)宇航局（NASA）曾將碳納米管布用作“朱諾號(hào)”深空探測(cè)器的輻射保護(hù)罩中。Nanocomp科技的碳納米管（