高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí)-+分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí)-分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)一、單選題1．核磁共振氫譜是鑒別有機(jī)物結(jié)構(gòu)的常用方法。下列譜圖中，與乙酸異丙酯()對(duì)應(yīng)的是（）A． B．C． D．2．下列關(guān)于化學(xué)鍵的說(shuō)法不正確的是（）A．乙烯中C=C鍵的鍵能小于乙烷中C﹣C鍵的鍵能的2倍B．σ鍵可以繞鍵軸旋轉(zhuǎn)，π鍵不能繞鍵軸旋轉(zhuǎn)C．在氣體單質(zhì)中，一定有σ鍵，可能有π鍵D．s﹣pσ鍵和p﹣pσ鍵電子云都是軸對(duì)稱3．下列反應(yīng)同時(shí)有離子鍵、極性共價(jià)鍵和非極性共價(jià)鍵的斷裂和形成的是（）A．B．C．D．4．有機(jī)物的核磁共振譜（核磁共振氫譜）的特征峰共有A．2組 B．3組 C．4組 D．5組5．下列物質(zhì)的性質(zhì)比較，正確的是A．熱穩(wěn)定性：B．離子半徑大?。篊．酸性強(qiáng)弱：D．沸點(diǎn)：6．2022年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)授予了對(duì)點(diǎn)擊化學(xué)和生物正交化學(xué)做出貢獻(xiàn)的三位科學(xué)家。我國(guó)科學(xué)家在尋找新的點(diǎn)擊反應(yīng)砌塊的過(guò)程中，意外發(fā)現(xiàn)一一種安全，高效合成化合物，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示，其中X、Y、Z和W是原子序數(shù)依次增大的短周期元素，Y與W是同一主族元素，下列說(shuō)法正確的是A．電解Z的簡(jiǎn)單氫化物的水溶液可制得Y單質(zhì)B．簡(jiǎn)單離子半徑：W>Z>YC．簡(jiǎn)單氫化物的沸點(diǎn)：W>XD．最高價(jià)含氧酸的酸性：Z>W7．短周期主族元素原子序數(shù)依次增大，為地殼中含量最高的元素，與元素不同周期且原子的核外未成對(duì)電子數(shù)為1，由組成的物質(zhì)結(jié)構(gòu)式如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A．的VSEPR模型名稱為平面三角形B．的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物為強(qiáng)酸C．該化合物中原子最外層均滿足結(jié)構(gòu)D．元素所在周期中，第一電離能大于的元素有2種8．冠醚是由多個(gè)二元醇分子之間脫水形成的環(huán)狀化合物。18-冠-6可用作相轉(zhuǎn)移催化劑，其與形成的螯合離子結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．該螯合離子中碳與氧原子具有相同的雜化類型B．該螯合離子中所有非氫原子可以位于同一平面C．該螯合離子中極性鍵與非極性鍵的個(gè)數(shù)比為7∶1D．與二甲醚()相比，該螯合離子中“C-O-C”鍵角更大9．①1mol某鏈烴最多能和2molHCl發(fā)生加成反應(yīng)，生成1mol氯代烷；②1mol該氯代烷能和8molCl2發(fā)生取代反應(yīng)，生成只含碳元素和氯元素的氯代烴．該鏈烴可能是（）A．CH3CH═CH2 B．CH2═CHCH═CH2C．CH3CH═CHCH3 D．CH3C≡CH10．下列物質(zhì)中，既含離子鍵又含共價(jià)鍵的是A． B． C． D．11．離子液體具有良好的導(dǎo)電性，某種咪唑鹽結(jié)構(gòu)如下圖所示，X、Y、Z原子序數(shù)依次增大，均為短周期主族元素。已知陽(yáng)離子中的環(huán)狀結(jié)構(gòu)與苯類似，下列說(shuō)法正確的是A．該化合物具有良好的導(dǎo)電性，是因?yàn)樗杏袡C(jī)環(huán)狀結(jié)構(gòu)B．分子的極性：C．陽(yáng)離子中X原子有、兩種雜化方式D．該化合物的熔點(diǎn)較低，主要是由于它含有體積很大的陰、陽(yáng)離子12．2022年夏季，讓公眾對(duì)全球氣候變暖有了“切身感受”，溫室氣體排放是導(dǎo)致全球變暖的主要原因。1997年《京都議定書(shū)》中規(guī)定控制的6種溫室氣體為：、、、氫氟碳化合物(HFCs)、全氟碳化合物(PFCs)、六氟化硫()。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是（）A．中有4個(gè)π鍵 B．O、F均為p區(qū)元素C．屬于非極性分子 D．為正四面體結(jié)構(gòu)13．關(guān)于有機(jī)物檢測(cè)，下列說(shuō)法正確的是（）A．用核磁共振氫譜可以鑒別正丁烷和異丁烷B．用紅外光譜可幫助確定有機(jī)物分子的相對(duì)分子質(zhì)量C．往1-溴丁烷中加入硝酸銀溶液，檢驗(yàn)1-溴丁烷中是否存在溴元素D．淀粉與稀硫酸共熱后加NaOH溶液調(diào)至堿性，再加入碘水，可判斷淀粉是否完全水解14．價(jià)層電子對(duì)互斥理論可以預(yù)測(cè)某些微粒的空間結(jié)構(gòu)．下列說(shuō)法正確的是（）A．和的空間結(jié)構(gòu)相同B．的鍵角小于的鍵角C．和均為非極性分子D．與的中心原子的雜化方式不同15．X、Y、Z、M為原子序數(shù)依次增大的前四周期元素，其有關(guān)性質(zhì)或結(jié)構(gòu)信息如下：元素XYZM性質(zhì)或結(jié)構(gòu)信息原子核外有三個(gè)能級(jí)，每個(gè)能級(jí)含有的電子數(shù)都相等原子核外有兩個(gè)電子層，最外層有3個(gè)未成對(duì)電子氫化物為二元弱酸基態(tài)原子核外價(jià)電子排布式為下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．X元素與Z元素的原子可構(gòu)成直線形分子B．Y元素氫化物的沸點(diǎn)一定比X元素氫化物的沸點(diǎn)高C．Z元素的二價(jià)陰離子是正四面體結(jié)構(gòu)D．將M的低價(jià)硝酸鹽溶解在足量稀硝酸中，有氣體產(chǎn)生16．一種治療膽結(jié)石的藥物Z的部分合成路線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是（）已知：手性碳原子是指連有四個(gè)不同基團(tuán)(或原子)的碳原子。A．X、Y、Z互為同系物B．Z分子中所有的碳原子可能共平面C．1molX最多能與4mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)D．Y分子中含有2個(gè)手性碳原子17．設(shè)為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說(shuō)法正確的是A．在氫氧堿性燃料電池中，當(dāng)正極上消耗氣體時(shí)，轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為B．分子中鍵的數(shù)目為C．中配位原子的個(gè)數(shù)為D．質(zhì)量分?jǐn)?shù)為的甲醛水溶液中含個(gè)原子18．一定條件下，2，3-二甲基-1，3-丁二烯與溴單質(zhì)發(fā)生液相加成反應(yīng)(1，2-加成和1，4-加成同時(shí)存在)，已知體系中兩種產(chǎn)物可通過(guò)中間產(chǎn)物互相轉(zhuǎn)化，反應(yīng)歷程及能量變化如圖所示：下列說(shuō)法不正確的是A．從圖示可以看出：比穩(wěn)定B．由小于可知，低溫更有利于的轉(zhuǎn)化C．ΔH=D．由反應(yīng)歷程及能量變化圖可知，該加成反應(yīng)為放熱反應(yīng)19．向盛有硫酸銅溶液的試管里加入氨水，首先形成難溶物；繼續(xù)滴加氨水，難溶物溶解得到深藍(lán)色的透明溶液；再加入適量乙醇，并用玻璃棒摩擦試管壁，析出深藍(lán)色的晶體．與上述實(shí)驗(yàn)相關(guān)的說(shuō)法中正確的是（）A．沉淀溶解后，生成深藍(lán)色的配離子B．析出的深藍(lán)色晶體是C．中含有共價(jià)鍵D．中，提供空軌道，的原子給出孤電子對(duì)20．的綜合利用是實(shí)現(xiàn)“雙碳”的重要手段。利用釕(Ru)基催化劑將轉(zhuǎn)化為有機(jī)原料甲酸的反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A．物質(zhì)Ⅱ中Ru的化合價(jià)為＋2價(jià)B．水是該反應(yīng)的中間產(chǎn)物C．催化反應(yīng)過(guò)程中，當(dāng)1mol物質(zhì)Ⅰ轉(zhuǎn)化為物質(zhì)Ⅱ時(shí)，物質(zhì)Ⅰ得到4mol電子D．整個(gè)過(guò)程中，有極性鍵的斷裂與形成二、綜合題21．按要求回答下列問(wèn)題。（1）H3O+中心原子采用雜化，其鍵角比H2O中鍵角(填“大”或“小”)。（2）有如下分子：①PCl5②PCl3③BF3④BeCl2⑤NF3⑥CO2⑦HCl⑧H2O2⑨CH4⑩C2H4①上述分子中每個(gè)原子周圍都滿足8電子結(jié)構(gòu)的是(填序號(hào))。②CO2分子中σ鍵和π鍵個(gè)數(shù)之比為。③含有極性鍵的極性分子有(填序號(hào))。④空間結(jié)構(gòu)為三角錐形的分子是(填序號(hào))。22．X、Y、Z、R、W為原子序數(shù)依次增大的前四周期元素，X的2p軌道為半充滿狀態(tài)，Y、Z位于同主族，常溫下，Z的單質(zhì)為淡黃色固體，Z和R相鄰，R、W的原子序數(shù)之和為44。請(qǐng)用相關(guān)知識(shí)回答下列問(wèn)題：（1）W在元素周期表中的位置為，其基態(tài)原子中成對(duì)電子數(shù)與未成對(duì)電子數(shù)之比為。（2）X、Y、Z三種元素的第一電離能由大到小的順序是(用元素符號(hào)表示)。（3）X的最簡(jiǎn)單氫化物與其最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物反應(yīng)的化學(xué)方程式為，產(chǎn)物的陰、陽(yáng)離子的空間結(jié)構(gòu)分別為、。（4）向溶液中加入過(guò)量水溶液，生成的產(chǎn)物陽(yáng)離子含有的化學(xué)鍵類型為。（5）最簡(jiǎn)單氫化物的鍵角：Y(填“＞”或“＜”)Z，原因是。23．按要求回答以下問(wèn)題：（1）已知MgCl2水解時(shí)會(huì)生成中間產(chǎn)物堿式氯化鎂Mg(OH)Cl(白色，不溶于水)，寫(xiě)出該反應(yīng)的離子方程式；（2）由以下數(shù)據(jù)可知：羧酸pKa乙酸(CH3COOH)4.76三氯乙酸(CCl3COOH)0.65酸性比較：乙酸三氯乙酸(填“＞”、“＜”或“=”)，并說(shuō)明原因：；（3）向碘的四氯化碳溶液中加入一定量KI水溶液，振蕩后，四氯化碳層紫紅色變淺，水層溶液顯黃色，請(qǐng)從平衡和結(jié)構(gòu)的角度解釋產(chǎn)生該現(xiàn)象的原因：；24．完成下列問(wèn)題（1）據(jù)科技日?qǐng)?bào)網(wǎng)報(bào)道，南開(kāi)大學(xué)科研團(tuán)隊(duì)借助鎳和苯基硼酸共催化劑，首次實(shí)現(xiàn)烯丙醇高效、綠色合成。烯丙醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：①基態(tài)鎳原子的價(jià)電子排布式為。②，烯丙醇分子中碳原子的雜化類型為。③某種含Cu2+的化合物可催化烯丙醇制備丙醛的反應(yīng)：HOCH2CH=CH2→CH3CH2CHO，在烯丙醇分子中σ鍵和π鍵的個(gè)數(shù)比為。（2）具有對(duì)稱的空間構(gòu)型，若其中兩個(gè)NH3被兩個(gè)Cl-取代，能得到兩種不同結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物，則中的配位數(shù)為，配離子的空間構(gòu)型為。（3）銅是重要的過(guò)渡元素，能形成多種配合物，如Cu2+與乙二胺可形成如圖所示配離子。①Cu2+與乙二胺所形成的配離子內(nèi)部不含有的化學(xué)鍵類型是(填字母序號(hào))。a.配位鍵b.極性鍵c.離子鍵d.非極性鍵②乙二胺和三甲胺均屬于胺。但乙二胺比三甲胺的沸點(diǎn)高很多，原因是。25．A、B、C、D、E、F是元素周期表前四周期的六種常見(jiàn)元素，原子序數(shù)依次增大，它們有如下性質(zhì)：元素性質(zhì)A自然界中有多種同素異形體，其中一種是自然界中最硬的單質(zhì)C地殼中含量最多的元素D基態(tài)原子核外9個(gè)原子軌道上填充了電子且有1個(gè)未成對(duì)電子E常見(jiàn)的金屬元素，可形成多種氧化物，其中一種氧化物常用作紅色顏料F基態(tài)原子的M層全充滿，N層沒(méi)有成對(duì)電子，只有一個(gè)未成對(duì)電子請(qǐng)完成以下問(wèn)題：（1）基態(tài)B原子的價(jià)層電子排布圖為。（2）A和B的簡(jiǎn)單氫化物中沸點(diǎn)更高的是(填化學(xué)式)，理由是。（3）比較酸性強(qiáng)弱：(填“”或“”)，依據(jù)是。（4）B的一種氫化物常用作火箭推進(jìn)劑的燃料，液態(tài)與氣體反應(yīng)生成對(duì)環(huán)境友好的氣態(tài)產(chǎn)物，放出熱量，寫(xiě)出該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式。（5）D元素的一種氧化物常可作殺菌消毒劑和漂白劑，的分子構(gòu)型為；工業(yè)上制取的方法之一是：用D的單質(zhì)與潮濕的碳酸鈉反應(yīng)，只生成和另外兩種含鈉的化合物，反應(yīng)中無(wú)其他氣體生成，寫(xiě)出該反應(yīng)的化學(xué)方程式。（6）用一個(gè)離子反應(yīng)證明氧化性。

答案解析部分1．【答案】C【解析】【解答】乙酸異丙酯()中含3種氫原子，且氫原子個(gè)數(shù)之比為6：3：1，即核磁共振氫譜應(yīng)有3組峰，峰的面積之比為6：3：1，故C符合題意；故答案為：C。

【分析】等效氫的判斷要結(jié)合對(duì)稱性進(jìn)行，同一個(gè)碳原子上所連接的甲基為等效氫。2．【答案】C【解析】【解答】A．碳碳雙鍵中一個(gè)是π鍵，一個(gè)是σ鍵，碳碳單鍵是σ鍵，π鍵的鍵能小于σ鍵，乙烯中C=C鍵的鍵能小于乙烷中C-C鍵的鍵能的2倍，A不符合題意；

B．π鍵呈鏡面對(duì)稱，無(wú)法繞鍵軸旋轉(zhuǎn)，B不符合題意；

C．稀有氣體單質(zhì)中不存在化學(xué)鍵，C符合題意；

D．s-pσ鍵和p-pσ鍵電子云都是軸對(duì)稱的，D不符合題意；

故答案為：C

【分析】A．碳碳雙鍵中一個(gè)是π鍵，一個(gè)是σ鍵，碳碳單鍵是σ鍵，π鍵的鍵能小于σ鍵；

B．π鍵呈鏡面對(duì)稱，無(wú)法繞鍵軸旋轉(zhuǎn)；

C．稀有氣體單質(zhì)中不存在化學(xué)鍵；

D．s-pσ鍵和p-pσ鍵電子云都是軸對(duì)稱的。3．【答案】B【解析】【解答】A、中涉及的化合物全部是共價(jià)化合物，不存在離子鍵的斷裂和形成，故A不符合題意；

B、中，過(guò)氧化鈉中的離子鍵斷裂，碳酸鈉中的離子鍵形成，過(guò)氧化鈉中的O-O非極性鍵斷裂，形成氧氣中的非極性鍵，二氧化碳中的極性鍵斷裂，形成碳酸根中的極性共價(jià)鍵，同時(shí)有離子鍵、極性共價(jià)鍵和非極性共價(jià)鍵的斷裂和形成，故B符合題意；

C、中沒(méi)有非極性鍵的形成，故C不符合題意；

D、中不存在非極性鍵的斷裂和形成，故D不符合題意；

故答案為：B。

【分析】活潑金屬和活潑非金屬元素之間易形成離子鍵，同種非金屬元素的原子之間易形成非極性鍵，不同非金屬元素的原子之間易形成極性鍵。4．【答案】B5．【答案】A6．【答案】A7．【答案】D【解析】【解答】A.CO32-的VSEPR模型名稱為平面三角形，A選項(xiàng)是正確的；

B.M是Cl，其最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物為HClO4，屬于強(qiáng)酸，B選項(xiàng)是正確的；

C.X是C，在該物質(zhì)中成4個(gè)σ鍵，或3個(gè)σ鍵和一個(gè)Π鍵，形成4個(gè)共用電子對(duì)，所以最外層均滿足8e-結(jié)構(gòu)，C選項(xiàng)是正確的；

D.Y是O，位于第二周期，其中第一電離能大于O的有N、F和Ne，D選項(xiàng)是錯(cuò)誤的。

故答案為：D。

【分析】A.CO32-的中心原子C，有三個(gè)σ鍵，無(wú)孤電子對(duì)，所以C是sp2雜化，空間構(gòu)型為平面三角形；

B.高氯酸屬于強(qiáng)酸，在水溶液中可以完全電離；

C.C是第IVA族元素，其最外層電子數(shù)為4，形成4個(gè)共有電子對(duì)，所以其最外層達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)；

D.在同一周期中電負(fù)性最強(qiáng)的元素是零族元素。8．【答案】B【解析】【解答】A．該螯合離子中碳與氧原子都為，具有相同的雜化類型，A不符合題意；B．該螯合離子中碳原子為飽和碳原子，鏈接的氧原子和碳原子不在同一平面，B符合題意；C．該螯合離子中極性鍵為24個(gè)、12個(gè)C-O和6個(gè)配位鍵，共42個(gè)極性鍵，非極性鍵為6個(gè)鍵，個(gè)數(shù)比為7∶1，C不符合題意；D．與二甲醚()相比，該螯合離子中O的孤對(duì)電子數(shù)從2對(duì)變成1對(duì)，排斥作用減小，“C-O-C”鍵角更大，D不符合題意；故答案為：B?！痉治觥緼．依據(jù)價(jià)層電子對(duì)數(shù)=σ鍵數(shù)+孤電子對(duì)數(shù)，由價(jià)層電子對(duì)數(shù)確定雜化類型；B．分子中含有飽和碳原子，飽和碳原子的空間構(gòu)型為四面體形；C．同種原子之間的共價(jià)鍵為非極性鍵；不同種原子之間的共價(jià)鍵為極性鍵；D．依據(jù)孤對(duì)電子之間排斥作用＞孤對(duì)電子與成鍵電子對(duì)之間排斥＞成鍵電子對(duì)之間排斥分析。9．【答案】B10．【答案】C11．【答案】D12．【答案】B【解析】【解答】A.甲烷中有4個(gè)σ鍵，無(wú)π鍵，故A錯(cuò)誤；B.基態(tài)O原子核外電子排布為1s22s22p4，基態(tài)F原子核外電子排布式為1s22s22p5，則O、F均為p區(qū)元素，故B正確；C.一氧化二氮屬于直線型分子，但結(jié)構(gòu)并不對(duì)稱，屬于極性分子，故C錯(cuò)誤；D.．六氟化硫中心S原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為6，采用sp3d2雜化，不含孤電子對(duì)，則其空間構(gòu)型為正八面體結(jié)構(gòu)，故D錯(cuò)誤故答案為：B.

【分析】孤對(duì)電子數(shù)計(jì)算公式為：孤電子數(shù)=1/2*(a-xb)，其中a為中心原子的價(jià)電子數(shù)，x為與中心原子結(jié)合的原子數(shù)，b為中心原子結(jié)合的原子最多能接受的電子數(shù)，再確定共用電子對(duì)數(shù)，從而確定價(jià)層電子對(duì)數(shù)，確定中心原子雜化方式和VSEPR模型名稱，實(shí)際空間構(gòu)型就是VSEPR模型去掉孤對(duì)電子后的構(gòu)型。13．【答案】A【解析】【解答】A．正丁烷和異丁烷均含2種H原子，核磁共振氫譜都有兩個(gè)吸收峰，A符合題意；

B．紅外光譜可確定有機(jī)物分子中的化學(xué)鍵或官能團(tuán)，B不符合題意；

C.1-溴丁烷中沒(méi)有自由移動(dòng)的溴離子，無(wú)法檢驗(yàn)1-溴丁烷中是否存在溴元素，C不符合題意；

D．碘單質(zhì)能和氫氧化鈉反應(yīng)，無(wú)法判斷淀粉是否完全水解，D不符合題意；

故答案為：A。

【分析】A.核磁共振儀用于檢測(cè)有機(jī)物分子中氫的種類。

B.質(zhì)譜儀可測(cè)出有機(jī)物分子的相對(duì)分子質(zhì)量。

C.1-溴丁烷中沒(méi)有自由移動(dòng)的溴離子。

D.碘單質(zhì)能和氫氧化鈉反應(yīng)。14．【答案】B【解析】【解答】A．NH3的空間結(jié)構(gòu)是三角錐形，而CH4的空間結(jié)構(gòu)是正四面體形，A不符合題意；

B．SO32-中孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)之間的排斥力大于SO42-中成鍵電子對(duì)之間的排斥力，所以SO32-的鍵角較小，B符合題意；

C．H2O的空間結(jié)構(gòu)為V形，結(jié)構(gòu)不對(duì)稱，分子中正負(fù)電荷重心不重合，為極性分子，CCl4分子結(jié)構(gòu)對(duì)稱，分子中正負(fù)電荷重心重合，為非極性分子，C不符合題意；

D．SO2的中心原子S的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為，采取sp2雜化，SO3的中心原子S的價(jià)層電子對(duì)數(shù)，采取sp2雜化，即雜化方式相同，D不符合題意；

故答案為：B。

【分析】A.NH3的空間結(jié)構(gòu)是三角錐形，而CH4的空間結(jié)構(gòu)是正四面體形。

B.SO32-中孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)之間的排斥力較SO42-的大。

C.極性分子中正負(fù)電荷重心不重合，非極性分子中正負(fù)電荷重心重合。

D.通過(guò)計(jì)算中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)進(jìn)行分析。15．【答案】B【解析】【解答】A．C和S元素可以形成CS2分子，CS2分子為直線形分子，A不符合題意；B．C的氫化物有多種，其中含碳量較高的氫化物其沸點(diǎn)高于NH3，B符合題意；C．硫酸根離子中中心原子S的價(jià)電子對(duì)數(shù)為4+0=4，無(wú)孤電子對(duì)，為正四面體結(jié)構(gòu)，C不符合題意；D．硝酸亞鐵能被稀硝酸氧化，硝酸被還原生成NO，D不符合題意；故答案為：B。

【分析】A、雜化軌道=中心原子成鍵電子對(duì)數(shù)+孤電子對(duì)數(shù)，若雜化軌道數(shù)=2，為sp雜化，雜化軌道數(shù)=3，為sp2雜化，雜化軌道數(shù)=4，為sp3雜化；

雜化軌道數(shù)=2，為直線；

B、碳的氫化物為烴，隨著碳原子個(gè)數(shù)的增多沸點(diǎn)變高；

C、雜化軌道=中心原子成鍵電子對(duì)數(shù)+孤電子對(duì)數(shù)，若雜化軌道數(shù)=2，為sp雜化，雜化軌道數(shù)=3，為sp2雜化，雜化軌道數(shù)=4，為sp3雜化；

雜化軌道數(shù)=4，成鍵電子數(shù)=4，為四面體；

D、稀硝酸作為氧化劑生成一氧化氮。16．【答案】B【解析】【解答】A．X、Y、Z的結(jié)構(gòu)不相似，不能互為同系物，A項(xiàng)不符合題意；B．由于苯環(huán)、碳碳雙鍵和碳氧雙鍵均是平面形結(jié)構(gòu)，因此Z分子中所有的碳原子可能共平面，B項(xiàng)符合題意；C．X分子中只有苯環(huán)和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，1molX最多能與3mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，C項(xiàng)不符合題意；D．Y分子中只含有1個(gè)手性碳原子，即結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式中同時(shí)連接甲基和羥基的碳原子是手性碳原子，D項(xiàng)不符合題意；故答案為：B。

【分析】A.結(jié)構(gòu)相似，在分子組成上相差一個(gè)或n個(gè)CH2的化合物互為同系物；

B.苯環(huán)、碳碳雙鍵和碳氧雙鍵均為平面結(jié)構(gòu)；

C.X分子中只有苯環(huán)和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)；

D.手性碳是指連有四個(gè)不同原子團(tuán)的碳原子。17．【答案】C18．【答案】D19．【答案】D【解析】【解答】A、沉淀溶解后，生成的深藍(lán)色的配離子為[Cu(NH3)4]2＋，A不符合題意。

B、加入適量的乙醇后，[Cu(NH3)4]SO4的溶解度降低，玻璃棒摩擦后，[Cu(NH3)4]SO4結(jié)晶析出，因此析出的深藍(lán)色晶體為[Cu(NH3)4]SO4，B不符合題意。

C、[Cu(H2O)4]2＋中一個(gè)水分子中含有2個(gè)共價(jià)鍵，因此1mol[Cu(H2O)4]2＋中含有8mol共價(jià)鍵，C不符合題意。

D、[Cu(NH3)4]2＋中，Cu2＋提供空軌道，NH3中N原子提供孤電子對(duì)，共同構(gòu)成配位鍵，D符合題意。

故答案為：D

【分析】往CuSO4溶液中加入氨水，產(chǎn)生的難溶物為Cu(OH)2沉淀，該反應(yīng)的離子方程式為：Cu2＋＋2NH3·H2O=Cu(OH)2↓＋2NH4＋。繼續(xù)滴加氨水，難溶物溶解，得到深藍(lán)色的透明溶液，該溶液為[Cu(NH3)4](OH)2。加入適量乙醇，并用玻璃棒摩擦，析出的深藍(lán)色晶體為[Cu(NH3)4]SO4晶體。20．【答案】C【解析】【解答】A．由題中圖像所示，釕原子與兩個(gè)氫原子結(jié)合生成化學(xué)鍵，釕為金屬，其化合價(jià)為正價(jià)，所以其化合價(jià)為＋2價(jià)，A不符合題意；B．由題中圖像所示，兩個(gè)水分子參與反應(yīng)①生成物質(zhì)Ⅰ和兩個(gè)甲酸，氫氣與物質(zhì)Ⅰ反應(yīng)又生成兩個(gè)水分子，可推得水為整個(gè)反應(yīng)的中間產(chǎn)物。根據(jù)圖像信息可得總反應(yīng)為COC．物質(zhì)Ⅰ與氫氣反應(yīng)生成水和物質(zhì)Ⅱ，化學(xué)反應(yīng)式為，在這個(gè)過(guò)程中H2發(fā)生歧化反應(yīng)，一部分氫原子化合價(jià)降低到－1價(jià)，與釕原子結(jié)合生成物質(zhì)Ⅱ，一部分氫原子化合價(jià)升高到＋1價(jià)，與氫氧根結(jié)合生成水，物質(zhì)Ⅰ并不涉及到電子的轉(zhuǎn)移，C符合題意；D．由題中圖像所示，反應(yīng)①和反應(yīng)③都涉及到極性共價(jià)鍵的斷裂與生成，反應(yīng)②涉及到非極性共價(jià)鍵的斷裂與極性共價(jià)鍵的生成，D不符合題意；故答案為：C。

【分析】A.根據(jù)化合物中化合價(jià)代數(shù)和為0計(jì)算；

B.由圖可知，水為中間產(chǎn)物；

D.不同種非金屬原子之間形成的化學(xué)鍵為極性鍵。21．【答案】（1）sp3；大（2）②⑤⑥；1：1；②⑤⑦⑧；②⑤【解析】【解答】（1）H3O+中O的孤電子對(duì)數(shù)為，σ鍵個(gè)數(shù)為3，中心原子價(jià)電子對(duì)數(shù)為1+3=4，則H3O+的空間立體結(jié)構(gòu)為三角錐形，中心原子采用sp3雜化。H3O+中的O有1個(gè)孤電子對(duì)，H2O中的O有2個(gè)孤電子對(duì)，H2O排斥力較大，所以H3O+的鍵角＜H2O的鍵角。

（2）①HCl、H2O2、C2H4、CH4中H只有1個(gè)電子，故H不能滿足8電子結(jié)構(gòu)。

PCl5的P最外層電子數(shù)為5，共用電子對(duì)數(shù)為5，5+5>8，不滿足8電子結(jié)構(gòu)；

BF3的B最外層電子數(shù)為3，共用電子對(duì)數(shù)為3，3+3<8，不滿足8電子結(jié)構(gòu)；

BeCl2的Be最外層電子數(shù)為2，共用電子對(duì)數(shù)為3，2+3<8，不滿足8電子結(jié)構(gòu)；

故答案為：②⑤⑥

②CO2分子的結(jié)構(gòu)式為，σ鍵個(gè)數(shù)為1，π鍵個(gè)數(shù)為1，σ鍵和π鍵個(gè)數(shù)之比1：1。

③共用電子對(duì)偏移的共價(jià)鍵叫做極性共價(jià)鍵。

④空間結(jié)構(gòu)為三角錐形的分子，中心價(jià)層電子數(shù)為4，孤電子對(duì)數(shù)為1，滿足的是PCl3、NF3。

【分析】（1）雜化類型相同，中心原子的孤電子對(duì)數(shù)越多，鍵角越小。孤對(duì)電子間的排斥力>孤對(duì)電子對(duì)化學(xué)鍵的排斥力>化學(xué)鍵間的排斥力。

（2）①滿足8電子結(jié)構(gòu)的原子：原子最外層電子數(shù)+共用電子對(duì)數(shù)=8。

②根據(jù)共價(jià)單鍵是σ鍵，共價(jià)雙鍵有一個(gè)σ鍵。共價(jià)三鍵由一個(gè)σ鍵，兩個(gè)π鍵組成判斷。

③極性鍵的電子發(fā)生電子偏移。

④利用價(jià)層電子對(duì)互斥模型判斷分子或離子的空間構(gòu)型。22．【答案】（1）第四周期第VIII族；8：1（2）N＞O＞S（3）；平面三角形；正四面體形（4）共價(jià)(極性)鍵、配位鍵（5）＞；O的電負(fù)性強(qiáng)于S，中心原子的電負(fù)性越大，成鍵電子對(duì)離中心原子越近，成鍵電子對(duì)之間的距離越小，成鍵電子對(duì)之間的斥力越大，鍵角越大【解析】【解答】X、Y、Z、R、W為原子序數(shù)依次增大的前四周期元素，X的2p軌道為半充滿狀態(tài)，則X為N；Y、Z位于同主族，常溫下，Z的單質(zhì)為淡黃色固體，Z為S，Y為O；Z和R相鄰，R為Cl；R、W的原子序數(shù)之和為44，則W為Co。(1)Co為27號(hào)元素，位于第四周期第VIII族，其電子排布式為1s22s22p63s23p64s23d7，成對(duì)電子數(shù)為24，未成對(duì)電子數(shù)為3，故基態(tài)原子中成對(duì)電子數(shù)與未成對(duì)電子數(shù)之比為8：1。(2)一般非金屬性越強(qiáng)，第一電離能越大，但是N原子最外層電子為2p3，較穩(wěn)定，不易失電子，故第一電離能大于O，故電離能由大到小為N＞O＞S。(3)NH3和HNO3反應(yīng)的化學(xué)方程式為NH3+HNO3=NH4NO3，陰離子NO含有的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3+=3，為平面三角形，陽(yáng)離子NH含有的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4+=4，為正四面體形。(4)CoCl2溶液中通入過(guò)量NH3水溶液，生成的產(chǎn)物陽(yáng)離子中NH3中H與N之間為共價(jià)(極性)鍵，Co與NH3間為配位鍵。(5)O的電負(fù)性強(qiáng)于S，中心原子的電負(fù)性越大，成鍵電子對(duì)離中心原子越近，成鍵電子對(duì)之間的距離越小，成鍵電子對(duì)之間的斥力越大，鍵角越大，故鍵角H2O＞H2S。

【分析】(1)依據(jù)原子構(gòu)造原理分析；(2)同一周期的主族元素中，從左至右，元素的第一電離能呈“鋸齒狀”增大，其中IIA族和VA族的第一電離能高于相鄰的元素。(3)依據(jù)價(jià)層電子對(duì)數(shù)=σ鍵數(shù)+孤電子對(duì)數(shù)，由價(jià)層電子對(duì)數(shù)確定VSEPR模型，再確定空間立體構(gòu)型；(4)依據(jù)配合物的結(jié)構(gòu)分析。(5)中心原子的電負(fù)性越大，成鍵電子對(duì)離中心原子越近，成鍵電子對(duì)之間的距離越小，成鍵電子對(duì)之間的斥力越大，鍵角越大。23．【答案】（1）Cl-+Mg2++H2OMg(OH)Cl+H+（2）＜；Cl原子電負(fù)性大，使羥基極性增強(qiáng)，故三氯乙酸更易電離出氫離子（3）因I2+I-I，根據(jù)相似相溶原理(或從極性角度也可以)，I易溶于水，故產(chǎn)生上述現(xiàn)象【解析】【解答】(1)氯化鎂中鎂離子為弱離子發(fā)生水解，其水解的離子方程式為：Cl-+Mg2++H2OMg(OH)Cl+H+。(2)由于Cl原子電負(fù)性大，使羥基極性增強(qiáng)，三氯乙酸更易電離出氫離子，所以乙酸的酸性比三氯乙酸弱。(3)四氯化碳層紫紅色變淺，是因?yàn)镮2+I-I，從而使部分碘單質(zhì)進(jìn)入水層，根據(jù)相似相溶原理(或從極性角度也可以)，I易溶于水，故產(chǎn)生上述現(xiàn)象。

【分析】（1）氯化鎂發(fā)生水解的方程式為Cl-+Mg2++H2OMg(OH)Cl+H+；

（2）電離常數(shù)越大酸性越強(qiáng)；

（3）根據(jù)相似相溶原理分析。24．【答案】（1）3d84s2；sp3、sp2；9：1（2）4；平面正方形（3）c；乙二胺分子間可形成氫鍵，三甲胺分子間不能形成氫鍵【解析】【解答】(1)①鎳的原子序數(shù)為28，其基態(tài)原子價(jià)電子排布式為：3d84s2；②烯丙醇分子中有雙鍵碳和飽和碳，碳原子采取sp2、sp3雜化；③單鍵為σ鍵，雙鍵為1個(gè)σ鍵、1個(gè)π鍵，則烯丙醇分子中含9個(gè)σ鍵、1個(gè)π鍵，σ鍵和π鍵的個(gè)數(shù)比為：9：1；(2)[Cu(NH3)4]2+中銅離子為中心離子，氨氣為配體，配位數(shù)為4，[Cu(NH3)4]2+具有對(duì)稱的空間構(gòu)型，若其中兩個(gè)NH3被兩個(gè)Cl-取代，能得到兩種不同結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物，類比二氯甲烷，若配離子的空間構(gòu)型為正四面體，則其中兩個(gè)NH3被兩個(gè)Cl-取代，只能得到1種產(chǎn)物，因此配離子空間構(gòu)型為平面正方形；(3)①由其結(jié)構(gòu)可知，配離子內(nèi)含有配位鍵、N-H極性鍵、C-C非極性鍵，不含離子鍵，故答案為：c；②氮的電負(fù)性強(qiáng)，乙二胺分子間可形成氫鍵，三甲胺分子間不能形成氫鍵，因此乙二胺比三甲胺的沸點(diǎn)高