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第五節(jié)電解原理及其應(yīng)用1.用石墨作電極,分別電解下列各物質(zhì)的溶液①CuCl2②CuSO4③NaBr④NaNO3⑤鹽酸⑥H2SO4⑦KOH。其中只有水被電解的有()A.①②⑤B.③④⑥⑦C.④⑥⑦D.③⑤⑥⑦解析:只有水被電解即是在陰極上H+放電(溶液中陽離子是較活潑的金屬離子),同時(shí)在陽極上OH-放電(溶液中含有含氧酸根離子或F-。)答案:C2.(·南京調(diào)研)能夠使反應(yīng)Cu+2H2O=Cu(OH)2+H2↑發(fā)生的是()A.用銅片作陰、陽電極,電解氯化銅溶液B.用銅片作陰、陽電極,電解硫酸鉀溶液C.銅鋅合金在潮濕空氣中發(fā)生電化學(xué)腐蝕D.銅片作原電池的負(fù)極,碳棒作原電池的正極,氯化鈉作電解質(zhì)溶液解析:本題考查電化學(xué)知識(shí),綜合運(yùn)用電化學(xué)原理和實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)。由于該反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行,因此只能將該反應(yīng)設(shè)計(jì)成電解池,排除C、D兩項(xiàng),A項(xiàng)中用CuCl2溶液相當(dāng)于電鍍。答案:B3.用惰性電極電解一定濃度的硫酸銅溶液,通電一段時(shí)間后,向所得溶液中加入0.4mol氧化銅后恰好恢復(fù)至電解前的濃度。則電解過程中轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量是()A.1.6molB.1.2molC.0.8molD.0.4mol解析:根據(jù)電解CuSO4的方程式2CuSO4+2H2Oeq\o(=,\s\up7(通電))2Cu+O2↑+2H2SO4可知若加入2molCuO可以復(fù)原,則對(duì)應(yīng)說明電解過程中轉(zhuǎn)移4mol電子,現(xiàn)加入0.4molCuO恰如復(fù)原,則說明轉(zhuǎn)移了0.8mol電子。答案:C4.已知蓄電池在充電時(shí)作電解池,放電時(shí)作原電池。鉛蓄電池上有兩個(gè)接線柱,一個(gè)接線柱旁標(biāo)有“+”,另一個(gè)接線柱旁標(biāo)有“-”。關(guān)于標(biāo)有“+”的接線柱,下列說法中正確的是()A.充電時(shí)作陽極,放電時(shí)作正極B.充電時(shí)作陽極,放電時(shí)作負(fù)極C.充電時(shí)作陰極,放電時(shí)作負(fù)極D.充電時(shí)作陰極,放電時(shí)作正極解析:對(duì)于蓄電池,充電和放電過程中發(fā)生的電極反應(yīng)相反。鉛蓄電池標(biāo)有“+”的接線柱,表示原電池的正極,放電時(shí)該極發(fā)生還原反應(yīng),當(dāng)充電時(shí),該極發(fā)生氧化反應(yīng),因此標(biāo)有“+”的接線柱,充電時(shí)作陽極。答案:A5.個(gè)別電解水設(shè)備推銷商進(jìn)行下列電解水實(shí)驗(yàn):將純凈水與自來水進(jìn)行對(duì)比,當(dāng)電解器插入純凈水和自來水中通電數(shù)分鐘后,純凈水顏色無變化或略顯黃色,而自來水中卻冒出氣泡并生成紅褐色或灰綠色的絮狀物。推銷商趁此解釋說自來水中含有對(duì)人體有毒有害的物質(zhì),長(zhǎng)期飲用對(duì)身體有害。有關(guān)專家解釋說,推銷商用科學(xué)知識(shí)誘騙消費(fèi)者,推銷商做實(shí)驗(yàn)時(shí)用鐵棒和鋁棒作電極。下列判斷錯(cuò)誤的是()A.推銷商做實(shí)驗(yàn)時(shí),用鐵棒作陽極B.電解純凈水和自來水時(shí)的現(xiàn)象不同是因?yàn)榧儍羲妥詠硭娊赓|(zhì)溶液濃度不同C.鋁棒電極發(fā)生的電極反應(yīng)為Al-3e-=Al3+D.電解自來水時(shí)出現(xiàn)“紅褐色或灰綠色的絮狀物”是因?yàn)楫a(chǎn)生了鐵的氫氧化物解析:自來水與純凈水的差異在于自來水導(dǎo)電性強(qiáng),電解現(xiàn)象明顯;鐵棒連接電源的正極,F(xiàn)e失去2個(gè)電子成為亞鐵離子,發(fā)生氧化反應(yīng),而鋁棒連接電源負(fù)極,鋁不參加反應(yīng),該電極發(fā)生的反應(yīng)為:2H2O+2e-=H2↑+2OH-,產(chǎn)物為氫氣和氫氧根離子,氫氧根離子與陽極產(chǎn)生的亞鐵離子形成Fe(OH)2沉淀,該沉淀不穩(wěn)定,易被氧氣氧化為紅褐色的Fe(OH)3沉淀。答案:C6.某學(xué)生欲完成反應(yīng)2HCl+2Ag=2AgCl↓+H2↑而設(shè)計(jì)了下列四個(gè)實(shí)驗(yàn),你認(rèn)為可行的是()解析:題給反應(yīng)是一個(gè)不能自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng),必須借助電解手段才能使之發(fā)生。B、D兩裝置不是電解池,顯然不能使之發(fā)生;A裝置是電解池,但Ag棒作陰極而不參與反應(yīng),其電解池反應(yīng)不是題給反應(yīng),A裝置不能使題給反應(yīng)發(fā)生;C裝置是電解池,Ag棒作陽極而參與反應(yīng),其電解池反應(yīng)是題給的反應(yīng),C裝置能使題給的反應(yīng)發(fā)生。答案:C7.(·全國理綜Ⅱ)右圖為直流電源電解稀Na2SO4水溶液的裝置,通電后在石墨電極a和b附近分別滴加一滴石蕊溶液,下列實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象中正確的是()A.逸出氣體的體積:a電極的小于b電極的B.一電極逸出無味氣體,另一電極逸出刺激性氣味氣體C.a(chǎn)電極附近呈紅色,b電極附近呈藍(lán)色D.a(chǎn)電極附近呈藍(lán)色,b電極附近呈紅色解析:電解Na2SO4溶液其實(shí)質(zhì)是電解水,a與電源負(fù)極相連為電解池的陰極,H2O電離產(chǎn)生的H+在該極獲得電子產(chǎn)生H2,同時(shí)生成OH-:2H2O+2e-=H2↑+2OH-,產(chǎn)生的OH-與石蕊作用呈藍(lán)色。b與電源正極相連為電解池的陽極,H2O電離產(chǎn)生的OH-在該極失去電子產(chǎn)生O2,同時(shí)生成H+:H2O-2e-=eq\f(1,2)O2↑+2H+,產(chǎn)生的H+與石蕊作用呈紅色。答案:D8.(·南京期末)用惰性電極電解2L1.0mol/LCuSO4溶液,在電路中通過0.5mol電子后,調(diào)換正負(fù)極繼續(xù)電解,電路中通過了1mol電子,此時(shí)溶液中c(H+)為(假設(shè)體積不變)()A.1.5mol/LB.0.75mol/LC.0.5mol/LD.0.25mol/L解析:調(diào)換正負(fù)極前后電極反應(yīng)式如下:前eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(陽:4OH--4e-=2H2O+O2↑,陰:2Cu2++4e-=2Cu))后eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(陽:\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(2Cu-4e-=2Cu2+(先),4OH--4e-=2H2O+O2↑(后))),陰:2Cu2++4e-=2Cu))故電路中轉(zhuǎn)移的1.5mol電子中,只有1mol由OH-放電產(chǎn)生,即消耗的n(OH-)=1mol,即溶液中積累的n(H+)=1mol,則c(H+)=0.5mol/L。答案:C9.按圖甲裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn),若圖乙中橫坐標(biāo)x表示通過電極的電子的物質(zhì)的量,下列敘述正確的是()A.F表示反應(yīng)生成Cu的物質(zhì)的量B.E表示反應(yīng)實(shí)際消耗H2O的物質(zhì)的量C.E表示反應(yīng)生成O2的物質(zhì)的量D.F表示反應(yīng)生成H2SO4的物質(zhì)的量解析:電解實(shí)質(zhì)為2CuSO4+2H2Oeq\o(=,\s\up7(通電))2Cu+O2↑+2H2SO4,則每通過4mole-,生成Cu2mol,O21mol,耗H2O2mol,生成H2SO42mol。答案:B10.下列關(guān)于銅電極的敘述,不正確的是()A.電池反應(yīng)為2Ag++Cu=2Ag+Cu2+的原電池中,銅作負(fù)極B.電解法精煉粗銅時(shí),精銅作陰極C.電解飽和食鹽水制H2、Cl2、NaOH時(shí),銅作陽極D.在鍍件上鍍銅時(shí),銅作陽極解析:銅和銀離子組成的原電池中,銅作負(fù)極,被氧化,A正確;電解精煉銅時(shí),粗銅作陽極,精銅作陰極,B正確;電解飽和食鹽水時(shí)用銅作陽極,銅會(huì)被氧化生不成Cl2;電鍍銅時(shí),銅作陽極,鍍件作陰極,D正確。答案:C11.工業(yè)上為了處理含有Cr2O72-的酸性工業(yè)廢水,采用下面的處理方法:往工業(yè)廢水中加入適量的NaCl,以Fe為電極進(jìn)行電解,經(jīng)過一段時(shí)間,有Cr(OH)3和Fe(OH)3沉淀生成,工業(yè)廢水中鉻的含量已低于排放標(biāo)準(zhǔn)。請(qǐng)回答下列問題。(1)兩極發(fā)生的電極反應(yīng)式eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(陽極;,陰極。))(2)寫出Cr2O72-變?yōu)镃r3+的離子方程式______________________________________。(3)工業(yè)廢水由酸性變?yōu)閴A性的原因是_______________________________________。(4)________(填“能”或“不能”)改用石墨電極,原因是______________________。解析:本題除鉻的思路:Cr2O72-eq\o(→,\s\up7(還原劑))Cr3+eq\o(→,\s\up7(OH-))Cr(OH)3↓。電解時(shí)陽極被氧化而生成Fe2+,F(xiàn)e2+顯然是還原劑,將Cr2O72-還原為Cr3+,本身被氧化為Fe3+;反應(yīng)式為:Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O。該反應(yīng)消耗了溶液中的H+,另外陰極H+放電生成氫氣,又會(huì)使溶液中的OH-濃度增大。完成了工業(yè)廢水從弱酸性到堿性的轉(zhuǎn)變,進(jìn)而發(fā)生了如下的離子反應(yīng):Cr3++3OH-=Cr(OH)3↓(鉻被除去),F(xiàn)e3++3OH-=Fe(OH)3↓。答案:(1)Fe-2e-=Fe2+2H++2e-=H2↑(2)Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O(3)H+不斷放電,Cr2O72-與Fe2+反應(yīng)時(shí)消耗H+,打破了水的電離平衡,使溶液中c(OH-)>c(H+)Cr3+→Cr3+→Cr(OH)3↓而除去鉻12.在如圖用石墨作電極的電解池中,放入500mL含一種溶質(zhì)的某藍(lán)色溶液進(jìn)行電解,觀察到A電極表面有紅色的固態(tài)物質(zhì)生成,B電極有無色氣體生成;當(dāng)溶液中的原有溶質(zhì)完全電解后,停止電解,取出A電極、洗滌、干燥、稱量,電極增重1.6g。請(qǐng)回答下列問題:(1)B電極發(fā)生反應(yīng)的電極反應(yīng)式_________________________。(2)寫出電解時(shí)反應(yīng)的離子方程式_________________________________________。(3)電解后溶液的pH為________,要使電解后溶液恢復(fù)到電解前的狀態(tài),則需加入________,其質(zhì)量為________g。(假設(shè)電解前后溶液的體積不變)(4)請(qǐng)你設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)確定原溶液中可能含有的酸根離子,要求:提出兩種可能的假設(shè),分別寫出論證這兩種假設(shè)的操作步驟,實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象和實(shí)驗(yàn)結(jié)論。①假設(shè)一:____________________________________________________________;②假設(shè)二:____________________________________________________________。解析:(1)藍(lán)色溶液含Cu2+,A電極有紅色固體物質(zhì)生成,則析出Cu,為陰極;B電極為陽極,析出O2,電極反應(yīng)式為:4OH--4e-=2H2O+O2↑。(2)2Cu2++2H2Oeq\o(=,\s\up7(通電))2Cu+O2↑+4H+(3)當(dāng)溶液中溶質(zhì)完全電解時(shí),得n(Cu)=eq\f(1.6g,64g·mol)=0.025mol。此時(shí)溶液中c(H+)=0.1mol/L,pH=1。要使溶液恢復(fù)原狀,應(yīng)加入CuO0.025mol,即2g。(4)因?yàn)榭扇苄喳},電解時(shí)得O2,酸根只有常見的SO42-和NO3-,應(yīng)從這兩個(gè)角度去鑒定。答案:(1)4OH--4e-=2H2O+O2↑(2)2Cu2++2H2Oeq\o(=,\s\up7(通電))2Cu+O2↑+4H+(3)1CuO2(4)①假設(shè)原溶液中的酸根離子是SO42-。取電解后的溶液,向其中加入BaCl2溶液,若有白色沉淀生成,則原溶液中所含的酸根離子是SO42-②假設(shè)原溶液中的酸根離子是NO3-。取電解后的溶液,向其中加入銅,微熱,若銅溶解,并有無色氣體生成,且在空氣中變?yōu)榧t棕色,則原溶液中所含的陰離子是NO3-13.(·敦煌期末)X、Y、Z、W為按原子序數(shù)由小到大排列的四種短周期元素。已知:①X可分別與Y、W形成X2Y、X2Y2、XW等共價(jià)化合物;②Z可分別與Y、W形成Z2Y、Z2Y2、ZW等離子化合物。請(qǐng)回答:(1)Z2Y的化學(xué)式是________。(2)Z2Y2與X2Y反應(yīng)的化學(xué)方程式______________________。(3)如圖所示裝置,兩玻璃管中盛滿滴有酚酞溶液的ZW飽和溶液,C(Ⅰ)、C(Ⅱ)為多孔石墨電極。接通S1后,C(Ⅰ)附近溶液變紅,兩玻璃管中有氣體生成。一段時(shí)間后(兩玻璃管中液面未脫離電極),斷開S1,接通S2,電流表的指針發(fā)生偏轉(zhuǎn)。此時(shí):C(Ⅰ)的電極名稱是________(填“正極”或“負(fù)極”),C(Ⅱ)的電極反應(yīng)式是______________。(4)銅屑放入稀H2SO4中不發(fā)生反應(yīng),若在稀H2SO4中放入X2Y2,銅屑逐漸溶解,該反應(yīng)的離子方程式是__________________________________________________。解析:由X、Y、Z、W為原子序數(shù)由小到大的四種短周期元素和①②知,X為H,Y為O,Z為Na,W為Cl。則Z2Y為Na2O,Z2Y2與X2Y的反應(yīng)方程式為2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑;接通S1后電解飽和NaCl溶液,C(Ⅰ)附近變紅說明發(fā)生反應(yīng)2H++2e-=H2↑,c(OH-)增大。而C(Ⅱ)極應(yīng)為2Cl--2e-=Cl2↑。當(dāng)斷開S1接通S2后,構(gòu)成了由H2和Cl2及溶液形成的原電池,H2失電子為負(fù)極,Cl2所在極C(Ⅱ)為正極,電極式為Cl2+2e-=2Cl-;銅屑與稀H2SO4不反應(yīng),加入X2Y2,即H2O2后由于H2O2具有強(qiáng)氧化性,所以銅屑溶解。答案:(1)Na2O(2)2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑(3)負(fù)極Cl2+2e-=2Cl-(4)Cu+H2O2+2H+=Cu2++2H2O14.如下圖,通電5min后,電極5質(zhì)量增加2.16g,回答:(1)電源:a是________極,b是________極;A池電極反應(yīng),電極1:__________;電極2:____________________________________________________________。C池電極反應(yīng),電極5:________________________________________________;電極6:______________________________________________________________。(2)如果B池中共收集到224mL氣體(標(biāo)準(zhǔn)狀況),且溶液體積為200mL(設(shè)電解過程中溶液體積不變),則通電前溶液中Cu2+的物質(zhì)的量濃度為________。解析:(1)因C池中電極5質(zhì)量增加,說明電極5為陰極,Ag+得電子;電極6為陽極,又為Cu電極,故Cu失電子。電源a極為負(fù)極,b極為正極,A池中電極1為陰極,H+得電子,電極2為陽極,且為惰性電極,故Cl-失去電子。(2)流經(jīng)電路的電子的物質(zhì)的量為:eq\f(2.16g,108g·mol-1)=0.02mol,若B池中CuSO4足量,其電極反應(yīng)方程式為:2CuSO4+2H2O4e-eq\o(=,\s\up7(通電))2Cu+O2↑+2H2SO4可知每轉(zhuǎn)移0.02mol電子,生成O2標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積為:eq\f(0.02,4)mol×22.4L·mol-1=0.112L=112mL,而實(shí)得氣體224mL,說明B池中CuSO4不足,電極3上除生成Cu外,還有112mLH2生成,根據(jù)電子得失守恒關(guān)系列式如下:n(Cu)×2+eq\f
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