高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 第二節(jié) 醛 羧酸 酯測(cè)試 大綱人教

第二節(jié)醛羧醛酯1. (·原創(chuàng))茉莉醛具有濃郁的茉莉花香，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下所示：關(guān)于茉莉醛的下列敘述錯(cuò)誤的是()A．在加熱和催化劑作用下，能被氫氣還原 B．能被高錳酸鉀酸性溶液氧化C．在一定條件下能與溴發(fā)生取代反應(yīng) D．不能與氫溴酸發(fā)生加成反應(yīng)解析：由于茉莉醛分子含有和醛基，故A、B、C敘述是正確的，D是錯(cuò)誤的。答案：D2．咖啡鞣酸具有較廣泛的抗菌作用，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下所示：關(guān)于咖啡鞣酸的下列敘述不正確的是()A．分子式為C16H18O9B．與苯環(huán)直接相連的原子都在同一平面上C．1mol咖啡鞣酸水解時(shí)可消耗8molNaOHD．與濃溴水既能發(fā)生取代反應(yīng)又能發(fā)生加成反應(yīng)解析：應(yīng)該引起注意的是咖啡鞣酸結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式左半部分只是一個(gè)普通六元環(huán)，不是苯環(huán)，與此直接相連的羥基不是酚羥基與NaOH不反應(yīng)，此分子水解僅消耗4molNaOH。答案：C3．某一有機(jī)物A可發(fā)生下列反應(yīng)：已知C為羧酸，且C、E均不發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則A的可能結(jié)構(gòu)有()A．1種 B．2種 C．3種 D．4種解析：C不是甲酸，E為酮(分子中含碳原子數(shù)≥3)，故A可能為或答案：B4．由乙醇制取乙二酸乙二酯，最簡(jiǎn)便的流程途徑順序正確的是()①取代反應(yīng)②加成反應(yīng)③氧化反應(yīng)④還原反應(yīng)⑤消去反應(yīng)⑥酯化反應(yīng)⑦中和反應(yīng)⑧縮聚反應(yīng)A．⑤②①③⑥B．①②③④⑤⑦C．⑤②①③⑧D．①②⑤③⑥解析：本題的關(guān)鍵在于由乙醇制備乙二醇及乙二酸，首先應(yīng)由乙醇發(fā)生消去反應(yīng)轉(zhuǎn)化為乙烯，然后與溴加成生成1,2-二溴乙烷，然后水解(取代)生成乙二醇，再將乙二醇氧化得到乙二酸，最后乙二醇與乙二酸發(fā)生酯化反應(yīng)得到乙二酸乙二酯。答案：A5．某有機(jī)物的分子結(jié)構(gòu)如下：當(dāng)1mol該有機(jī)物分別與足量NaOH、NaHCO3反應(yīng)時(shí)，所消耗的物質(zhì)的量之比為_(kāi)_____。解析：分析此有機(jī)物的分子結(jié)構(gòu)很容易看出4個(gè)—OH和1個(gè)—COOH，耗NaOH5mol。另外，酯基處形成羧酸鈉和酚鈉，—Br處再水解生成NaBr和酚鈉。所以，總共耗NaOH9mol。有機(jī)物與NaHCO3反應(yīng)1mol。答案：9∶16. (·廣東化學(xué)，26)光催化制氫是化學(xué)研究的熱點(diǎn)之一?？茖W(xué)家利用含有吡啶環(huán)(吡啶的結(jié)構(gòu)式為，其性質(zhì)類(lèi)似于苯)的化合物Ⅱ作為中間體，實(shí)現(xiàn)了循環(huán)法制氫，示意圖如下(僅列出部分反應(yīng)條件)：(1)化合物Ⅱ的分子式為_(kāi)_________________。(2)化合物Ⅰ合成方法如下(反應(yīng)條件略，除化合物Ⅲ的結(jié)構(gòu)未標(biāo)明外，反應(yīng)式已配平)：eq\x(Ⅲ)＋→eq\x(Ⅳ)＋4H2O＋CO2化合物Ⅲ的名稱是______________。(3)用化合物Ⅴ(結(jié)構(gòu)式見(jiàn)下圖)代替Ⅲ作原料，也能進(jìn)行類(lèi)似的上述反應(yīng)，所得有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式為_(kāi)_______________________________________________________________。Ⅴ(4)下列說(shuō)法正確的是()A．化合物Ⅴ的名稱是間羥基苯甲醛，或2-羥基苯甲醛B．化合物Ⅰ具有還原性；Ⅱ具有氧化性，但能被酸性高錳酸鉀溶液氧化C．化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅳ都可發(fā)生水解反應(yīng)D．化合物Ⅴ遇三氯化鐵顯色，還可發(fā)生氧化反應(yīng)，但不能發(fā)生還原反應(yīng)(5)吡啶甲酸酯可作為金屬離子的萃取劑。2-吡啶甲酸正丁酯(Ⅵ)的結(jié)構(gòu)式見(jiàn)右圖，其合成原料2-吡啶甲酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_________________；Ⅵ的同分異構(gòu)體中，吡啶環(huán)上只有一個(gè)氫原子被取代的吡啶甲酸酯類(lèi)同分異構(gòu)體有________種。解析：(1)根據(jù)N連三個(gè)原子，C連4個(gè)原子，可得出Ⅱ的分子式為C11H13O4N。(2)根據(jù)反應(yīng)前后原子守恒知Ⅲ的分子式為CH2O。(3)采用類(lèi)比方法，仿例題便能畫(huà)出。(4)A選項(xiàng)Ⅴ應(yīng)叫3-羥基苯甲醛。D中Ⅴ可以被還原成醇。(5)環(huán)上有鄰、間、對(duì)三種結(jié)構(gòu)，支鏈上有四種結(jié)構(gòu)，如下：；所以同分異構(gòu)體共3×4＝12種。答案：(1)C11H13O4N(2)甲醛(3)(4)BC(5)12一、選擇題1．下列關(guān)于乙醛的說(shuō)法不正確的是()A．乙醛的官能團(tuán)是—CHOB．乙醛與H2發(fā)生還原反應(yīng)，生成乙醇C．銀鏡反應(yīng)說(shuō)明乙醛有還原性D．乙醛中加入Cu(OH)2粉末并加熱可看到紅色沉淀生成解析：乙醛與Cu(OH)2反應(yīng)，但需要的是堿性條件下的新制Cu(OH)2懸濁液，也只有這樣在加熱條件下才會(huì)成功的觀察到紅色Cu2O沉淀的生成。答案：D2．(·江蘇化學(xué)，10)具有顯著抗癌活性的10-羥基喜樹(shù)堿的結(jié)構(gòu)如圖所示。下列關(guān)于10-羥基喜樹(shù)堿的說(shuō)法正確的是()A．分子式為C20H16N2O5B．不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)C．不能發(fā)生酯化反應(yīng)D．一定條件下，1mol該物質(zhì)最多可與1molNaOH反應(yīng)解析：A項(xiàng)正確；B項(xiàng)，圖中有酚的結(jié)構(gòu)，可與Fe3＋發(fā)生顯色反應(yīng)；C項(xiàng)，圖中有—OH，可發(fā)生酯化反應(yīng)；D項(xiàng)，圖中有酯、酚結(jié)構(gòu)，最多可與2molNaOH反應(yīng)。答案：A3．1mol與足量的NaOH溶液充分反應(yīng)，消耗的NaOH的物質(zhì)的量為()A．6mol B．5mol C．4mol D．3mol解析：根據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，1mol有機(jī)物含有1mol酚羥基、1mol酚酯基、1mol醇酯基、1mol醇羥基，其中1mol酚羥基消耗1molNaOH、1mol酚酯基水解消耗2molNaOH,1mol醇酯基水解消耗1molNaOH，醇不能與堿反應(yīng)。故1mol該有機(jī)物最多消耗4molNaOH。答案：C4．(·全國(guó)Ⅰ理綜，12)有關(guān)下圖所示化合物的說(shuō)法不正確的是()A．既可以與Br2的CCl4溶液發(fā)生加成反應(yīng)，又可以在光照下與Br2發(fā)生取代反應(yīng)B．1mol該化合物最多可以與3molNaOH反應(yīng)C．既可以催化加氫，又可以使酸性KMnO4溶液褪色D．既可以與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，又可以與NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2氣體解析：該有機(jī)物中含有碳碳雙鍵、甲基等基團(tuán)，故與Br2既可以發(fā)生加成反應(yīng)又可以在光照下發(fā)生取代反應(yīng)；酚羥基消耗1molNaOH，兩個(gè)酯基消耗2molNaOH；碳碳雙鍵及苯環(huán)都可以和氫氣加成，碳碳雙鍵可以使KMnO4(H＋)溶液褪色；該有機(jī)物中不存在羧基，故不能與NaHCO3反應(yīng)。答案：D5．下列實(shí)驗(yàn)?zāi)塬@得成功的是()A．將乙醛滴入銀氨溶液中，加熱煮沸制銀鏡B．苯與濃溴水反應(yīng)制取溴苯C．向濃溴水中加幾滴苯酚觀察沉淀D．1mol·L－1CuSO4溶液2mL和0.5mol·L－1NaOH溶液4mL混合后加入40%的乙醛溶液0.5mL，加熱煮沸觀察沉淀的顏色解析：A項(xiàng)必須水浴加熱，B項(xiàng)中苯與液溴在Fe催化下才能制得溴苯，D項(xiàng)中NaOH應(yīng)過(guò)量。答案：C6.轉(zhuǎn)變?yōu)榈姆椒ㄊ?)A．與足量NaOH溶液共熱后，再通入CO2B．溶液加熱，通入足量的SO2C．與稀硫酸共熱后，加入足量NaOH溶液D．與足量稀硫酸共熱后，加入足量Na2CO3解析：本題考查了酯的水解和酸性大小，順序是羧酸大于碳酸，碳酸大于苯酚。答案：A7．已知某有機(jī)物X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，下列有關(guān)敘述不正確的是()A．1molX分別與足量的Na、NaOH溶液、NaHCO3溶液反應(yīng)，消耗這三種物質(zhì)的物質(zhì)的量分別為3mol、4mol、1molB．X在一定條件下能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)C．X在一定條件下能發(fā)生消去、酯化反應(yīng)D．X的化學(xué)式為C10H10O6解析：苯環(huán)上的氫原子不能消去，故不能發(fā)生消去反應(yīng)，與Na反應(yīng)的有—OH和—COOH，與NaHCO3反應(yīng)的只有—COOH，與NaOH反應(yīng)的有酚羥基、羧基和酯基。答案：C8．(·改編)某3g醛和足量的銀氨溶液反應(yīng)，結(jié)果析出43.2gAg，則該醛為()A．甲醛 B．乙醛 C．丙醛 D．丁醛解析：因1mol—CHO可還原得到2molAg，現(xiàn)得到eq\f(43.2g,108g·mol－1)＝0.4molAg，故醛應(yīng)為0.2mol，該醛的摩爾質(zhì)量為eq\f(3g,0.2mol)＝15g·mol－1，此題似乎無(wú)解，但1mol甲醛可以得到4molAg，即3g甲醛可得到43.2gAg，符合題目要求。答案：A9．利尿酸在奧運(yùn)會(huì)上被禁用，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下圖所示。下列敘述正確的是()A．利尿酸衍生物利尿酸甲酯的分子式是C14H14Cl2O4B．利尿酸分子內(nèi)處于同一平面的原子不超過(guò)10個(gè)C．1mol利尿酸能與7molH2發(fā)生加成反應(yīng)D．利尿酸能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)解析：由利尿酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式不難寫(xiě)出利尿酸甲酯的分子式為C14H14Cl2O4，A正確；在利尿酸分子中，與苯環(huán)相連的原子和苯環(huán)上的碳原子共12個(gè)，都應(yīng)在一個(gè)平面上，故B錯(cuò)；由利尿酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可以看出，其含有一個(gè)苯環(huán)、一個(gè)和一個(gè)雙鍵，故1mol利尿酸最多能與5molH2加成，C錯(cuò)；因利尿酸中不含酚羥基，故不可能與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)，D錯(cuò)。答案：A10．(·試題調(diào)研，浙江杭州調(diào)研)一氧化碳、烯烴和氫氣在催化劑作用下發(fā)生烯烴的醛化反應(yīng)，又稱羰基的合成，如由乙烯可制丙醛：CH2CH2＋CO＋H2eq\o(→,\s\up7(催化劑))CH3CH2CHO。由丁烯進(jìn)行醛化反應(yīng)也可得到醛，在它的同分異構(gòu)體中，屬于醛的有()A．2種 B．3種 C．4種 D．5種解析：根據(jù)題目提供的信息，烯烴的醛化反應(yīng)即為向雙鍵碳原子上連上一個(gè)—CHO，成為醛類(lèi)物質(zhì)。丁烯有三種結(jié)構(gòu)：CH2CH—CH2—CH3、CH3—CHCH—CH3和。丁烯經(jīng)醛化反應(yīng)得到的醛有：、。亦即丁烯醛化反應(yīng)得到的醛為C4H9CHO，據(jù)—C4H9有4種結(jié)構(gòu)，可知C4H9CHO有4種結(jié)構(gòu)。答案：C二、非選擇題11．某醛的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：(CH3)2CCHCH2CH2CHO。(1)檢驗(yàn)分子中醛基的方法是__________，化學(xué)方程式為_(kāi)___________________。(2)檢驗(yàn)分子中碳碳雙鍵的方法是__________。反應(yīng)化學(xué)方程式為_(kāi)_________________。(3)實(shí)驗(yàn)操作中，哪一個(gè)官能團(tuán)應(yīng)先檢驗(yàn)？解析：本題屬實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)題型，要求思維嚴(yán)謹(jǐn)，對(duì)于醛基和碳碳雙鍵各自的檢驗(yàn)方法，大家都已非常熟悉，但由于兩者都有還原性，當(dāng)兩者共存時(shí)，就要考慮先后順序的問(wèn)題，同時(shí)要注意反應(yīng)的條件要適宜。答案：(1)加入銀氨溶液后，水浴加熱有銀鏡生成，可證明有醛基(CH3)2CCHCH2CH2CHO＋2[Ag(NH3)2]OHeq\o(→,\s\up7(△))2Ag↓＋3NH3＋(CH3)2CCHCH2CH2COONH4＋H2O(2)在加銀氨溶液氧化—CHO后，調(diào)pH至中性再加入溴水，看是否褪色(CH3)2CCHCH2CH2COOH＋Br2→(3)由于Br2也能氧化—CHO，所以必須先用銀氨溶液氧化醛基—CHO，又因?yàn)檠趸笕芤簽閴A性，所以應(yīng)先酸化后再加溴水檢驗(yàn)雙鍵。12．(·試題調(diào)研，山東濟(jì)寧4月)已知：CH2CH—CHCH2＋CH2CH2eq\o(→,\s\up7(△))，物質(zhì)A在體內(nèi)脫氫酶的作用下會(huì)氧化為有害物質(zhì)GHB。下圖是關(guān)于物質(zhì)A的一種制備方法及由A引發(fā)的一系列化學(xué)反應(yīng)?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)寫(xiě)出反應(yīng)類(lèi)型：反應(yīng)①：________，反應(yīng)③：________。(2)寫(xiě)出化合物B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________________________________________________。(3)寫(xiě)出反應(yīng)②的化學(xué)方程式：________________________________________________。(4)寫(xiě)出反應(yīng)④的化學(xué)方程式：________________________________________________。(5)反應(yīng)④中除生成E外，還可能存在一種副產(chǎn)物(含結(jié)構(gòu))，它的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________________________________________________________________。(6)與化合物E互為同分異構(gòu)體的物質(zhì)不可能為_(kāi)_______(填選項(xiàng))。a．醇b．醛c．羧酸d．酚解析：由題圖知HCHO與HCCH按物質(zhì)的量2∶1加成，得到HOCH2CCCH2OH(C4H6O2)后，與氫氣充分加成，得到HOCH2CH2CH2CH2OH(A)；A脫氫變成HOCH2CH2CH2CHO(B)，B氧化為HOCH2CH2CH2COOH(GHB)，GHB。另外，A在題給條件下，同時(shí)消去兩分子水得到，D與按照題給信息合成。有機(jī)反應(yīng)的重要特點(diǎn)之一是副反應(yīng)多，如反應(yīng)④中除D與生成E外，還可能D、D雙分子間按照題給信息合成。E中含2個(gè)雙鍵1個(gè)環(huán)，而苯環(huán)相當(dāng)3個(gè)雙鍵1個(gè)環(huán)，故酸不可能與E互為同分異構(gòu)體。答案：(1)加成反應(yīng)消去反應(yīng)(2)HOCH2CH2CH2CHO(3)HOCH2CH2CH2COOH(4)CH2CH—CHCH2＋CH2CH—COOHeq\o(→,\s\up7(△))(5)(6)d13. (·模擬精選，福建杭州4月)根據(jù)下圖填空。(1)化合物A含有的官能團(tuán)是_________________________________________________。(2)B在酸性條件下與Br2反應(yīng)得到E，E在足量的氫氧化鈉醇溶液作用下轉(zhuǎn)變成F，由E轉(zhuǎn)變成F時(shí)發(fā)生兩種反應(yīng)，其反應(yīng)類(lèi)型分別是________。(3)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_________________________________________________________。(4)1molA與2molH2反應(yīng)生成1molG，其反應(yīng)方程式是___________________。(5)與A具有相同官能團(tuán)的A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________________________________________________________________________。解析：(1)A能跟NaHCO3反應(yīng)，說(shuō)明A分子中含羧基；A能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明分子中含醛基；A發(fā)生銀鏡反應(yīng)的生成物B能跟Br2發(fā)生反應(yīng)，說(shuō)明A分子中還含有碳碳雙鍵。(2)鹵代烴在NaOH醇溶液作用下發(fā)生消去反應(yīng)，同時(shí)NaOH跟E分子中的羧基發(fā)生中和反應(yīng)。(3)由H分子中含有四個(gè)碳原子，則可確定A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(4)A中的碳碳雙鍵和醛基跟H2發(fā)生加成反應(yīng)。(5)跟A具有相同官能團(tuán)的A的同分異構(gòu)體只能寫(xiě)為CH2CCHOCOOH。答案：(1)碳碳雙鍵醛基羧基(2)消去反應(yīng)、中和反應(yīng)(3)(4)eq\o(→,\s\up7(Ni),\s\do5(△))(5)14．(·廣東汕頭模擬)年甲型H1N1流感席卷全球，引起了全世界人們的高度關(guān)注。金剛乙胺、達(dá)菲等藥物可用于預(yù)防甲型H1N1流感。(1)金剛乙胺是金剛乙烷的衍生物，其結(jié)構(gòu)如圖所示，其分子式為：________________________________________________________________________。(2)金剛乙烷有很多一氯代物，A是其中之一。A有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系：經(jīng)檢測(cè)：一個(gè)E分子中