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1.(2010·全國(guó)卷Ⅰ)下列敘述正確的是()A.醋酸溶液的pH=a,將此溶液稀釋1倍后,溶液的pH=b,則a>bB.在滴有酚酞溶液的氨水里,加入NH4Cl至溶液恰好無色,則此時(shí)溶液的pH<7C.1.0×10-3mol/L鹽酸的pH=3.0,1.0×10-8mol/L鹽酸的pH=8.0D.若1mLpH=1的鹽酸與100mLNaOH溶液混合后,溶液的pH=7則NaOH溶液的pH=11【解析】選D。A項(xiàng),若是稀醋酸溶液稀釋則c(H+)減小,pH增大,b>a,故A錯(cuò)誤;B項(xiàng),酚酞的變色范圍是pH=8.0~10.0(無色→紅色),現(xiàn)在使紅色褪去,pH不一定小于7,可能在7~8之間,故B錯(cuò)誤;C項(xiàng),常溫下酸的pH不可能大于7,只能無限的接近7;D正確,直接代入計(jì)算可得D是正確的,也可用一般的式子計(jì)算:設(shè)強(qiáng)酸pH=a,體積為V1;強(qiáng)堿的pH=b,體積為V2,則有10-aV1=10-(14-b)V2
=10a+b-14,現(xiàn)在V1/V2=10-2,又知a=1,所以b=112.(2010·山東高考)某溫度下,F(xiàn)e(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分別在溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡后,改變?nèi)芤簆H,金屬陽離子濃度的變化如圖所示。據(jù)圖分析,下列判斷錯(cuò)誤的是()A.Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Cu(OH)2]B.加適量NH4Cl固體可使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)C.c、d兩點(diǎn)代表的溶液中c(H+)與c(OH-)乘積相等D.Fe(OH)3、Cu(OH)2分別在b、c兩點(diǎn)代表的溶液中達(dá)到飽和【解析】選B。A項(xiàng),b、c兩點(diǎn)金屬陽離子的濃度相等,設(shè)都為x,分別對(duì)應(yīng)的c(OH-)=KW/c(H+)=10-12.7,c(OH-)=KW/c(H+)=10-9.6,Ksp[Fe(OH)3]=x×(10-12.7)3、Ksp[Cu(OH)2]=x×(10-9.6)2,Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Cu(OH)2],故A正確;由a點(diǎn)到b點(diǎn)的堿性增強(qiáng),而NH4Cl溶解于水后水解顯酸性,故B錯(cuò);溫度一定,溶液中的KW為定值,故C正確;溶度積曲線上的點(diǎn)代表的溶液都是飽和溶液,曲線左下方的點(diǎn)都不飽和,右上方的點(diǎn)都是Qc>Ksp,沉淀要析出,故D正確。3.(2010·江蘇高考)常溫下,用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1CH3COOH溶液所得滴定曲線如圖。下列說法正確的是()A.點(diǎn)①所示溶液中:c(CH3COO-)+c(OH-)=c(CH3COOH)-c(H+)B.點(diǎn)②所示溶液中:c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)C.點(diǎn)③所示溶液中:c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)D.滴定過程中可能出現(xiàn):c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(Na+)>c(OH-)【解析】選D。本題主要考查的是離子濃度大小的比較。A項(xiàng),處于點(diǎn)①時(shí),酸過量,根據(jù)電荷守恒,則有c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-);B項(xiàng),在點(diǎn)②時(shí),pH=7。仍沒有完全反應(yīng),酸過量,c(Na+)<c(CH3COO-)+c(CH3COOH);C項(xiàng)。當(dāng)V(NaOH)=20.00mL時(shí),兩者完全反應(yīng),此時(shí)由于CH3COO-的水解,溶液呈堿性,但水解程度是微弱的,c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+);D項(xiàng),在滴定過程中,當(dāng)NaOH的量少時(shí),不能完全中和醋酸,則有c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(Na+)>c(OH-),綜上分析可知,本題選D項(xiàng)。4.(2010·浙江高考)已知:①25℃時(shí)弱電解質(zhì)電離平衡數(shù):Ka(CH3COOH)=1.8×10-5,Ka(HSCN)=0.13;難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù):Ksp(CaF2)=1.5×10-10②25℃時(shí),2.0×10-3mol·L-1氫氟酸水溶液中,調(diào)節(jié)溶液pH(忽略體積變化),得到c(HF)、c(F-)與溶液pH的變化關(guān)系,如圖所示:請(qǐng)根據(jù)以下信息回答下列問題:(1)25℃時(shí),將20mL0.10mol·L-1CH3COOH溶液和20mL0.10mol·L-1HSCN溶液分別與20mL0.10mol·L-1NaHCO3溶液混合,實(shí)驗(yàn)測(cè)得產(chǎn)生的氣體體積(V)隨時(shí)間(t)變化的示意圖如圖所示:反應(yīng)初始階段,兩種溶液產(chǎn)生CO2氣體的速率存在明顯差異的原因是_____________,反應(yīng)結(jié)束后所得兩溶液中,c(CH3COO-_____c(SCN-)(填“>”、“<”或“=”)(2)25℃時(shí),HF電離平衡常數(shù)的數(shù)值Ka≈_____,列式并說明得出該常數(shù)的理由_______________________。(3)4.0×10-3mol·L-1HF溶液與4.0×10-4mol·L-1CaCl2溶液等體積混合,調(diào)節(jié)混合液pH為4.0(忽略調(diào)節(jié)混合液體積的變化),通過列式計(jì)算說明是否有沉淀產(chǎn)生?!窘馕觥?1)相同的起始條件,只能是因?yàn)閮煞N酸的電離度不同導(dǎo)致溶液中起始反應(yīng)時(shí)H+濃度不同引起反應(yīng)速率的不同。反應(yīng)結(jié)束后,溶質(zhì)為CH3COONa和NaSCN,因CH3COOH酸性弱于HSCN,故CH3COONa水解程度大,c(CH3COO-)<c(SCN-)。(2)HF電離平衡常數(shù)Ka=[c(H+)·c(F-)]/c(HF),其中c(H+)、c(F-)、c(HF)都是電離達(dá)到平衡時(shí)的濃度,選擇中間段圖像求解。根據(jù)圖像:pH=4時(shí),c(H+)=10-4mol·L-1,c(F-)=1.6×10-3mol·L-1、c(HF)=4.0×10-4mol·L-1。Ka=0.4×10-3mol·L-1=4×10-4mol·L-1。(3)pH=4.0,則c(H+)=10-4,此時(shí):根據(jù)HF電離,產(chǎn)生的c(F-)=1.6×10-3mol·L-1,而溶液中的c(Ca2+)=2.0×10-4mol·L-1。c2(F-)×c(Ca2+)=5.12×10-10,5.12×10-10大于Ksp(CaF2)=1.5×10-10,此時(shí)有少量沉淀產(chǎn)生。答案:(1)兩種酸的電離度不同導(dǎo)致溶液中起始反應(yīng)時(shí)H+
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