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第二章化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡第三節(jié)化學(xué)反應(yīng)的方向假設(shè)你是一名化工廠工程師,需要把一個化學(xué)反應(yīng)投入生產(chǎn),針對化學(xué)反應(yīng)而言,你需要考慮哪些問題?生產(chǎn)的可行性問題生產(chǎn)的效率問題產(chǎn)率問題------反應(yīng)進(jìn)行的方向------化學(xué)反應(yīng)的速率------化學(xué)平衡(限度)水從高處向低處流熱茶變涼自然界中的自發(fā)過程體現(xiàn)了自然界變化的方向性(1)在常溫下鹽酸能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成氯化鈉和水(2)鐵器暴露在潮濕空氣中會生銹等問題:自然界中有許多自然而然發(fā)生的變化,物質(zhì)間的化學(xué)反應(yīng)是否也能自發(fā)進(jìn)行呢?請聯(lián)系已學(xué)知識舉例。這些過程都是自發(fā)的,其逆過程就是非自發(fā)的。(3)花香四溢、酒香擴散、食鹽溶解、石頭在水中下沉。。。。自發(fā)反應(yīng):
在一定條件下,無需外界幫助就能自動進(jìn)行的反應(yīng)。(1)一定條件指的是一定溫度和一定壓強,外界幫助可以是如通電、光照等。(2)自發(fā)反應(yīng)在恰當(dāng)條件下才能實現(xiàn)。一、自發(fā)反應(yīng)高水低流思考:1.從能量角度分析這些自發(fā)過程過程一般有什么共同特點?
2.在一定的溫度、壓強條件下,有的化學(xué)反應(yīng)也是自發(fā)進(jìn)行的,如何判斷化學(xué)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的方向?熱茶變涼對外做功或釋放熱量高能狀態(tài)低能狀態(tài)大多數(shù)放熱反應(yīng)可以自發(fā)進(jìn)行。請猜測焓變(ΔH)與反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的關(guān)系△H=-285.8kJ·mol-1△H=-216.8kJ·mol-1△H=-57.3kJ·mol-1H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l)Zn(s)+CuSO4
(aq)=ZnSO4(aq)+Cu(s)NaOH(aq)+HCl(aq)=NaCl(aq)+H2O(l)放熱反應(yīng)(△H<0)具有自發(fā)進(jìn)行的傾向△H<0,即體系趨向于從高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài)。反應(yīng)熱反應(yīng)過程能量反應(yīng)物生成物思考:可否依據(jù)△H的正負(fù)將化學(xué)反應(yīng)分為自發(fā)反應(yīng)和非自發(fā)反應(yīng)?能量判據(jù):體系趨向于從高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài)(△H<0)。對于化學(xué)反應(yīng)而言,絕大多數(shù)的放熱反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,且放出的熱量越多,體系能量降低越多,反應(yīng)越完全。焓變(△H)是決定反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的因素之一,但不是唯一因素。1.焓變與反應(yīng)方向二、影響化學(xué)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的因素2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)△H=+56.7kJ/mol(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g)△H=+74.9kJ/mol下列反應(yīng)也能夠自發(fā)進(jìn)行NaHCO3(s)+HCl(aq)=NaCl(aq)+CO2(g)+H2O(l)△H=+31.4kJ/mol思考:什么因素驅(qū)動了吸熱反應(yīng)的自發(fā)進(jìn)行?花香四溢、酒香擴散、食鹽溶解于水有什么共同的特點?
CaCO3(s)==CaO(s)+CO2(g)△H=+178.5kJ/mol高溫有序混亂熵:衡量一個體系混亂度的物理量叫做熵,用符號S表示。熵變:反應(yīng)前后體系的熵的變化叫做反應(yīng)的熵變,用△S表示。
△S=S生成物總熵-S反應(yīng)物總熵密閉條件下,體系有從有序自發(fā)的轉(zhuǎn)變?yōu)闊o序的傾向熵低熵高△S>0小結(jié):1.同一物質(zhì):S(g)>S(l)>S(s)2.化學(xué)反應(yīng)中,固態(tài)物質(zhì)或液態(tài)物質(zhì)生成氣態(tài)物質(zhì),體系的混亂度增大;從較少的氣態(tài)物質(zhì)生成較多的氣態(tài)物質(zhì),體系的混亂度也增大。H2O(s)=H2O(l)△S>0
思考:1.同一物質(zhì)固、液、氣態(tài),哪種狀態(tài)的熵最大?
2.體系熵變與生成氣體量有何關(guān)系?2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)△H=+56.7kJ/mol(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g)△H=+74.9kJ/mol下列反應(yīng)為什么可以自發(fā)進(jìn)行?NaHCO3(s)+HCl(aq)=NaCl(aq)+CO2(g)+H2O(l)△H=+31.4kJ/molCaCO3(s)==CaO(s)+CO2(g)△H=+178.5kJ/mol高溫NaCl(S)Na+(aq)+Cl-(aq)為什么食鹽溶于水可以自發(fā)進(jìn)行?
食鹽溶于水后,鈉離子和氯離子由規(guī)則的排列轉(zhuǎn)化為能在水中自由地運動,即由有序轉(zhuǎn)變?yōu)闊o序?!緦W(xué)習(xí)評價】下列對熵變的判斷不正確的是(
)A.少量的食鹽溶解于水中:ΔS>0B.炭和氧氣反應(yīng)生成CO(g):ΔS>0C.氣態(tài)水變成液態(tài)水:ΔS>0D.CaCO3(s)受熱分解為CaO(s)和CO2(g):ΔS>0C思考:所有自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)都是熵增的?2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)△S<0NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s)△S<0都可自發(fā)進(jìn)行室溫冰融化-10℃水結(jié)冰H2O(l)=H2O(s)△H<0△S<0
H2O(s)=H2O(l)△H>0△S>0
以下均是自發(fā)過程,尋找全面的判據(jù)注:只有孤立體系(與環(huán)境沒有物質(zhì)交換也沒有能量交換)或絕熱體系(與環(huán)境沒有物質(zhì)交換也沒有熱量交換),自發(fā)過程才向著熵增方向進(jìn)行。焓判據(jù):體系趨向于從高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài)(△H<0)。1.焓變與反應(yīng)方向二、影響化學(xué)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的因素2.熵變與反應(yīng)方向熵判據(jù):密閉條件下,體系有從有序自發(fā)的轉(zhuǎn)變?yōu)闊o序的傾向反應(yīng)的△S>0促使反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行,△S越大,越有利反應(yīng)的△H<0促使反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行,△H越小,越有利三、化學(xué)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的判據(jù)依據(jù)ΔG=(△H-T·
△S)<0反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行自由能ΔG=ΔH-TΔS,化學(xué)反應(yīng)總是向著自由能減小的方向進(jìn)行,直到達(dá)到平衡。ΔG=(△H-T·
△S)=0反應(yīng)處于平衡狀態(tài)ΔG=(△H-T·
△S)>0反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行
△S?H>0?S>0?H>0?S<0?H<0?S>0?H<0?S<0△G=△H-T△S<0,反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行低溫下自發(fā)所有溫度下都不自發(fā)高溫下自發(fā)任意溫度下都自發(fā)0NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s)CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)
變化焓變熵變方向性CO2(S)CO2(g)2Mg(S)+O2(g)=2MgO(S)K(S)+H2O(l)=K+(aq)+OH-(aq)+1/2H2(g)Ag+(aq)+Cl-(aq)=AgCl(S)<0>0>0高溫自發(fā)<0<0<0<0>0低溫自發(fā)自發(fā)低溫自發(fā)1.已知:CaSO4(s)=SO3(g)+CaO(s),△H=402KJ·mol-1,△S=189.6J·K-1·mol-1問溫度達(dá)到多少時硫酸鈣才能分解?2120K(△H-T·
△S)<02.250C和1.01×105Pa時,反應(yīng):2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)△H=+56.76kJ·mol-1,能自發(fā)進(jìn)行的原因是()
A.是吸熱反應(yīng)
B.是放熱反應(yīng)
C.是熵減少的反應(yīng)
D.熵增大效應(yīng)大于能量效應(yīng)D3.汽車尾氣(含烴類、CO、NO與SO2等)是城市主要污染源之一,治理的辦法之一是在汽車排氣管上裝催化轉(zhuǎn)化器,它使NO與CO反應(yīng)生成可參與大氣生態(tài)循環(huán)的無毒氣體,其反應(yīng)原理是2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g)。由此可知,下列說法正確的是(
)A.該反應(yīng)是熵增大的反應(yīng)B.該反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行,因此需要合適的催化劑C.該反應(yīng)常溫下能自發(fā)進(jìn)行,催化劑條件只是增大反應(yīng)的速率D.該反應(yīng)常溫下能自發(fā)進(jìn)行,因為正反應(yīng)是吸熱反應(yīng)C影響因素:化學(xué)反應(yīng)的方向
反應(yīng)焓變
反應(yīng)熵變共同影響吸熱放熱熵增熵減焓減小有利于反應(yīng)自發(fā),熵增大有利于反應(yīng)自發(fā)知識小結(jié)1.反應(yīng)的自發(fā)性只能用于判斷反應(yīng)的方向,不能確定反應(yīng)是否一定會發(fā)生和過程發(fā)生的速率。例如金剛石有向石墨轉(zhuǎn)化的傾向,但是能否發(fā)生,什么時候發(fā)生,多快才能完成,就不是能量判據(jù)和熵判據(jù)能解決的問題了。注意:2.在討論過程的方向時,指的是沒有外界干擾時體系的性質(zhì)。如果允許外界對體系施加某種作用,就可能出現(xiàn)相反的結(jié)果。例如石墨經(jīng)高溫高壓還是可以變?yōu)榻饎偸摹R阎?CO(g)
CO2(g)+C(s),T=980K時,ΔH-TΔS=0。(1)當(dāng)體系溫度低于980K時,估計ΔH-TΔS________0(填“大于”“小于”或“等于”);當(dāng)體系溫度高于980K時,估計ΔH-TΔS________0(填“大于”“小于”或“等于”)。(2)在冶金工業(yè)中,以C為還原劑,溫度高于980K時的氧化產(chǎn)物是以________為主;溫度低于980K時的氧化產(chǎn)物是以________為主。小于大于CO
CO21..判斷反應(yīng)的自發(fā)性源于實際應(yīng)用概念汽車尾氣中的主要污染物是NO和CO,它們是現(xiàn)代化城市中的大氣污染物。為了減輕大氣污染,人們提出通過以下反應(yīng)來處理汽車尾氣:2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g)你能否判斷該反應(yīng)在室溫下能自發(fā)進(jìn)行嗎?已知298K、100kPa下,ΔH=-746.8KJ·mol-1ΔS=-197.5J·mol-1·K-1△G=ΔH-TΔS=-746.8KJ·mol-1+298K×197.5×10-3KJ·mol-1·K-1=-687.945KJ.mol-1<0可自發(fā)進(jìn)行!工業(yè)冶鈦①TiO2(s)+2Cl2(g)=TiCl4(l)+O2(g)ΔH=+161.9KJ/molΔS=-38.4J·mol-1·K-1②Mg+TiCl4=Ti+MgCl22.工業(yè)上“改造”反應(yīng)2C(s,石墨)+O2(g)=2CO(g)△H=-110.5KJ/mol
ΔS=+89.7J·mol-1·K-1TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s,石墨)=TiCl4(l)+2CO(g)△H=-59.2KJ/molΔS=+141.0J·mol-1·K-11.下列說法不正確的是A.焓變是一個與反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行有關(guān)的因素,多數(shù)的能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)是放熱反應(yīng)。B.在同一條件下不同物質(zhì)有不同的熵值,其體系的混亂程度越大,熵值越大。C.一個反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行取決于該反應(yīng)放熱還是吸熱D.一個反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行,與焓變和熵變的共同影響有關(guān)C2.下列過程是非自發(fā)的是()
A.水由
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