基礎(chǔ)化學(xué)第14章-含氧有機(jī)化合物

第14章含氧有機(jī)化合物

14.1醇14.2酚14.3醚14.4醛、酮14.5羧酸14.6羧酸衍生物14.1醇

醇中的氧原子為不等性sp3雜化，氧原子的兩對(duì)未公用電子對(duì)各占一個(gè)sp3雜化軌道。甲醇的棍棒模型醇的通式為：R—OH甲醇的結(jié)構(gòu)（1）按羥基所連的碳原子的不同（伯醇）（伯醇)(仲醇)(叔醇)叔丁醇CH3CH3CCH3OH正丁醇CH3CH2CH2CH2OH仲丁醇CH3CH2CHOHCH3異丁醇CH3CHCH2OHCH314.1.1醇的分類和命名1.醇的分類

脂肪醇（飽和醇和不飽和醇）、脂環(huán)醇及芳香醇等。芳香醇（2）

按羥基所連的烴基的不同飽和脂肪醇不飽和脂肪醇脂環(huán)醇CH3CH2OHOHOHCH2CH2CHCH2OH一元醇、二元醇及三元醇等（二元醇以上的醇稱為多元醇）。（3）按所含羥基的數(shù)目乙醇CH3CH2OH

乙二醇（甘醇）OHOHCH2-CH2丙三醇（甘油）CH2-CH2-CH2OHOHOH（1）普通命名法：烴基名稱+醇烯丙醇異丙醇——醇的命名法——2.醇的命名CH3CHCH3OHCH2CHCH2OH正丁醇CH3CH2CH2CH2OH仲丁醇CH3CH2CHOHCH3異丁醇CH3CHCH2OHCH3叔丁醇CH3CH3CCH3OHOHCH2芐醇（2）系統(tǒng)命名法選主鏈:選擇連有羥基的最長碳鏈作為主鏈,根據(jù)主鏈上碳原子的個(gè)數(shù)稱為“某醇”。編號(hào):從靠近羥基的一端編起。寫取代基：3-甲基-2-丁醇1234321根據(jù)次序規(guī)則，較優(yōu)先的基團(tuán)后寫出。CH3CH－CHCH3OHCH3CH3CHCH2CH2CH2OHOH543211，4－戊二醇2-溴-1-丙醇選擇含羥基碳原子和不飽和碳碳鍵在內(nèi)的最長碳鏈為主鏈，根據(jù)主鏈上的碳原子個(gè)數(shù)稱為某烯(炔）醇。不飽和醇的命名：選主鏈:編號(hào):從靠近羥基的一端編起。寫取代基：根據(jù)次序規(guī)則，較優(yōu)先的基團(tuán)后寫出。CH3CH2CH2CHCH2CH2CH2OHCH=CH24－丙基－5－己烯－1－醇32156芳醇的命名：把芳基視為取代基OH3－苯基－2－丙烯－1－醇（肉桂醇）1－苯基乙醇2－苯基乙醇14.1.2醇的物理性質(zhì)自學(xué)①氫氧鍵斷裂，氫原子被取代；②碳氧鍵斷裂，羥基被取代；③④受羥基的影響，α-（β-）C－H鍵斷裂，形成不飽和鍵14.1.3醇的化學(xué)性質(zhì)醇的反應(yīng)部位圖：β

α1.與活潑金屬的反應(yīng)（O-H鍵斷裂）活潑性：伯醇＞仲醇＞叔醇ROHNaRONaH2反應(yīng)通式表示為：醇具有弱酸性，其PKa為16~19，醇的酸性比水弱（水的PKa為15.74)。由此可知各種醇的酸性強(qiáng)弱次序?yàn)椋?/p>

甲醇

伯醇

仲醇

叔醇

醇可與氫鹵酸發(fā)生親核取代反應(yīng)生成鹵代烴和水，這是制備鹵代烴的重要方法之一。HX的活性：

HI＞

HBr

＞HCl反應(yīng)條件：△H2SO4,△ZnCl2,

△ROH的活性：烯丙醇、芐醇＞叔＞仲＞伯＞CH3OH——斷R—OH鍵的反應(yīng)——2.與氫鹵酸的反應(yīng)（C-O鍵的斷裂）3°2°1°醇的鑒別：1min混濁放置分層Lucas試劑（濃HCl+無水ZnCl2）CH2CH3CH2CH2OHCCH3CH3CH3OHCCH3HOHCH2CH3ZnCl2HCl室溫ZnCl2HCl室溫ZnCl2HCl室溫10min混濁放置分層放置1h也不混濁加熱后反應(yīng)（分層）醇與PX3

或SOCl2的反應(yīng)：——斷R—OH鍵的反應(yīng)——3.與無機(jī)含氧酸的成酯反應(yīng)

醇可與無機(jī)含氧酸，如硫酸、硝酸、磷酸等發(fā)生分子間的脫水反應(yīng)，生成無機(jī)酸酯。硫酸氫甲酯硫酸二甲酯硝化甘油，猛烈炸藥，心血管擴(kuò)張藥。三硝酸甘油酯——斷R—OH鍵的反應(yīng)——4.脫水反應(yīng)

醇在酸性催化劑（H2SO4，H3PO4，Al2O3）的作用下，發(fā)生分子內(nèi)或分子間的脫水反應(yīng)，生成烯或醚。醇分子內(nèi)脫水反應(yīng)活性：3°＞2°＞1°——斷R—OH鍵的反應(yīng)——有不同β-氫時(shí)脫水反應(yīng)的方向：

符合Sayteff規(guī)則，從含氫較少的β-碳上脫去氫，主要生成碳碳雙鍵上烷基較多的比較穩(wěn)定的烯烴。——斷R—OH鍵的反應(yīng)——5.氧化反應(yīng)

受羥基影響醇分子的α-氫活潑，易被氧化或易失去。氧化劑：K2Cr2O7+H2SO4，KMnO4伯醇：仲醇：叔醇：無α-氫原子，不易被氧化。14.2酚羥基直接與芳環(huán)相連的化合物為酚，與側(cè)鏈相連為芳醇。用ArOH

表示，羥基是酚的官能團(tuán)。為了區(qū)別于醇羥基，我們把酚中的羥基稱為酚羥基。14.2.1酚的分類和命名

根據(jù)芳環(huán)上羥基的數(shù)目，酚可分為一元酚和多元酚。(1)分類(2)命名芳環(huán)名稱+酚苯酚2-甲苯酚4-硝基苯酚一元酚多元酚1,4-苯二酚對(duì)苯二酚1,2,3-苯三酚連苯三酚1,3,5-苯三酚均苯三酚14.2.2苯酚的結(jié)構(gòu)圖14-1苯酚的p

共軛示意圖sp2雜化14.2.3苯酚的物理性質(zhì)自學(xué)14.2.4酚的化學(xué)性質(zhì)1.酚羥基的反應(yīng)（1）酸性酸性大?。簆Ka

16~19106.384.75＋NaOHH2O＋NaHCO3H2O×鑒別酚與醇鑒別酚與羧酸苯環(huán)上取代基對(duì)酸性的影響：pKa1010.218.397.153.960.71與強(qiáng)無機(jī)酸相近原因？（2）酚醚的生成

酚不能分子間失水成醚，可用Williamson合成法來制備。硫酸二甲酯苯甲醚——酚羥基的反應(yīng)——（3）與FeCl3的顯色反應(yīng)絡(luò)合物顏色:深綠色蘭色化合物:——鑒別酚的定性反應(yīng)——酚羥基的反應(yīng)——藍(lán)紫色6注意：凡是具有烯醇式結(jié)構(gòu)的化合物都能與FeCl3進(jìn)行顯色反應(yīng)。2.苯環(huán)上的取代反應(yīng)

-OH是很強(qiáng)的鄰對(duì)位定位基，酚容易進(jìn)行芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)。（1）鹵化酚的鹵化比苯快1011倍白色沉淀定量完成，用于苯酚定性定量分析67％33％低極性溶劑中，低溫下，可得一溴代苯?！江h(huán)上的取代反應(yīng)——室溫下用稀硝酸硝化，可得一硝基取代產(chǎn)物。（2）硝化（3）磺化3.酚的氧化

對(duì)苯醌——酚的氧化——OHOHAgBrOHK2Cr2O7,H2SO4

對(duì)苯醌+Ag14.3醚14.3.1醚的分類和命名1.分類芳醚C2H5OC2H5CH3OC2H5CH2CH2OOCH3單醚混醚環(huán)醚2.命名（1）普通命名烴基名稱+醚單醚：（二）乙（基）醚二苯醚——命名——混醚：CH3C(CH3)3OOCH3苯甲醚（2）系統(tǒng)命名選擇與氧原子相連的碳原子數(shù)較多的烴基或較優(yōu)先的基鏈為，把另一側(cè)的烴基連同氧原子一起視為取代基，稱之為烷氧基。3-甲氧基己烷乙氧基環(huán)己烷CH3CH2OCH＝CH2乙氧基乙烯（CH3）2CHOCH2CH2CH2CH31-異丙氧基丁烷（3）環(huán)醚的命名一般稱為環(huán)氧某烷環(huán)氧乙烷1，2－環(huán)氧丙烷3－氯－1，2－環(huán)氧丙烷14.3.2醚的物理性質(zhì)（自學(xué)）醚分子中的氧原子具有未公用電子對(duì)，是弱堿,能與強(qiáng)酸反應(yīng)：1.生成鹽[]ORRHCl鹽14.3.3醚的化學(xué)性質(zhì)（自學(xué)）H2OR-O-R2.醚鍵斷裂HICH3CH2OH+CH3CH2ICH3CH2OCH2CH3醚鍵斷裂時(shí)，往往是碳原子數(shù)較少的烷基與碘結(jié)合生成碘烷。CH3CH2CH2OCH3HICH3CH2CH2OCH3HI（過量）CH3CH2CH2ICH3I苯酚不再與過量的HI作用3.過氧化物的生成低級(jí)醚長期與空氣接觸，會(huì)逐漸形成過氧化物：氫過氧化乙醚淀粉-碘化鉀試紙變蘭，有過氧化物存在。除去：可用還原劑，如FeSO4/稀H2SO4。醛和酮的官能團(tuán)都是羰基：醛：醛基酮：酮基14.4醛和酮C=O簡寫：－CHO14.4.1醛酮的結(jié)構(gòu)、分類和命名1.羰基的結(jié)構(gòu)（1）平面性C=Osp2雜化COπ鍵CO碳氧鍵（2）極性氧原子的電負(fù)性（3.5)比碳原子(2.5)大,且π電子云易流動(dòng),氧原子一邊的電子云密度大,故碳氧雙鍵是極性不飽和鍵.2.分類按烴基分：（飽和）（不飽和）按羰基數(shù)目分：一元：二元：CH3COC2H5脂肪族：芳香族：脂環(huán)族：3.命名（1）普通命名法醛的普通命名法與醇相似：正丁醛異戊醛苯甲醛酮以羰基所連的兩個(gè)烴基命名：甲基乙基(甲)酮甲基乙烯基(甲)酮二苯甲酮(甲乙酮)(丁烯酮)（2）系統(tǒng)命名法選母體：選含有羰基的最長連續(xù)碳鏈為母體,稱為某醛或某酮。芳香醛酮：編號(hào)：從醛基碳開始編。由于醛基總是在碳鏈一端，故不用標(biāo)位置。脂肪醛酮：以脂肪鏈為母體，芳基作為取代基。醛：酮：從靠近酮基的一端開始編號(hào)，命名時(shí)須標(biāo)出酮基的位置。不飽和醛酮的編號(hào)，從靠近羰基的一端開始，命名時(shí)要標(biāo)出不飽和鍵和羰基的位次。2-丁烯醛(巴豆醛)2-甲基丁醛3-苯基丙醛注意醛基的寫法：右端：CHO左端：OHC7654321123455-甲基-3-庚酮4-戊烯-2-酮4-硝基苯乙酮3-甲基環(huán)己酮2-甲基-5-己烯-3-酮14.4.2醛和酮的物理性質(zhì)介于烴、醚與醇、酚之間。沸點(diǎn)：低級(jí)的醛、酮易溶于水（與水形成分子間氫鍵）。水溶性：14.4.3醛、酮的化學(xué)性質(zhì)（1）與HCN的加成生成

-羥基腈實(shí)驗(yàn)證明:無堿一滴KOH大量H+3-4h.50％2分鐘完成多天不反應(yīng)CRR(H)'O+HCN+-COHRR(H)'CNα－羥基腈OH－1.羰基的親核加成反應(yīng)機(jī)理:應(yīng)用:增長碳鏈(一個(gè)碳)；官能團(tuán)之間相互轉(zhuǎn)化α-羥基丙酸(乳酸)制備有機(jī)玻璃：聚甲基丙烯酸甲酯(有機(jī)玻璃)CH3CHOHCNOHα-羥基丙腈CCH3HOHCN71-78%CH3CCNOHCH3HCNCH3CCH3OOH－α-甲基丙烯酸甲酯羰基化合物的活性次序：醛＞酮原因:

空間效應(yīng);電子效應(yīng)HCHO

>

R-CHO

>

ArCHO

>

CH3COCH3

>

CH3COR>

CH3COAr

>

RCOR'

>

ArCOAr'（2）與NaHSO3的加成生成

-羥基磺酸鈉α-羥基磺酸鈉3.反應(yīng)范圍：醛、脂肪族的甲基酮和小于八個(gè)碳的環(huán)酮。注意：1.與NaHSO3加成時(shí)，必須是NaHSO3的飽和溶液。2.反應(yīng)是可逆的。H2O（3）與醇的加成半縮醛（酮）（不穩(wěn)定）縮醛（酮）（對(duì)堿、氧化劑、還原劑穩(wěn)定）縮醛（酮）在稀酸中易水解為原來的醛（酮）：保護(hù)醛基例如：（4）與格利亞試劑的加成伯醇仲醇叔醇醇應(yīng)用：增長碳鏈，合成伯、仲、叔醇的方法。（5）與氨的衍生物的加成縮合反應(yīng)YNHCONH2NH2NHPhNH2NH2NH2NHNO2NO2NH2NH2氨的衍生物:氨基脲OHNH2羥胺肼苯肼2,4-二硝基苯肼CNYH2ONO羥胺肼苯肼2,4-二硝基苯肼氨基脲白色結(jié)晶白色結(jié)晶白結(jié)晶桔黃色結(jié)晶白色結(jié)晶肟腙苯腙2,4-二硝基苯腙縮氨脲YH2N

YC=NYOHNHCONH2NHPhNH2NH2NO22.α氫原子的反應(yīng)由于C=O的存在，α氫活潑。（1）鹵代和鹵仿反應(yīng)在酸或堿的催化下，醛、酮分子中的α-氫原子容易被鹵素取代，生成α-鹵代醛（酮）。在酸催化下，含有α–氫的醛、酮與鹵素發(fā)生反應(yīng)，生成一鹵代物。酸催化：堿催化：堿催化難停留在一鹵代，而發(fā)生多鹵代反應(yīng)。Br3CHCH3COO鹵仿反應(yīng)醛酮與鹵素的堿溶液作用生成三鹵甲烷的反應(yīng)叫做鹵仿反應(yīng)。思考題：具有怎樣結(jié)構(gòu)的醛（酮）能夠發(fā)生鹵仿反應(yīng)？乙醛和甲基酮氧化反應(yīng)碘仿反應(yīng)黃色結(jié)晶碘仿反應(yīng)碘仿反應(yīng)可用來鑒別含有結(jié)構(gòu)的醇、醛酮化合物。（2）羥醛縮合反應(yīng)在稀堿的作用下，含α-氫的醛發(fā)生分子之間的加成，生成β－羥基醛的反應(yīng)。βαCHCHOCH3CH2-丁烯醛寫出下面反應(yīng)的產(chǎn)物：△CH3CH2CHCCHOCH3含有α氫的酮也可以進(jìn)行羥酮縮合：(CH3)2-C-CH2CCH3OHOCH3CCH3O2Ba(OH)2(CH3)2C=CHCCH3OI2蒸餾交叉羥醛縮合：△－H2OCH＝CHCHO3－苯基丙烯醛（肉桂醛）3.氧化和還原反應(yīng)（1）氧化反應(yīng)醛有一個(gè)氫直接連在C=O上，因而醛非常易被氧化，而酮不被弱氧化劑氧化。這是醛與酮化學(xué)性質(zhì)最不一致之處，故可鑒別醛和酮。Tollens試劑(銀氨溶液)—銀鏡反應(yīng)：醛：Fehlings試劑（硫酸銅與酒石酸堿溶液的等量混合溶液）：酮：酮比較穩(wěn)定，Tollens試劑和Fehlings試劑都不能氧化酮，只能被酸性KMnO4或濃HNO3氧化。不反應(yīng)ArCHO2Cu

2+NaOH/H2ORCHORCOONa2Cu

2+NaOH/H2OCu2O磚紅色Tollens試劑可以氧化所有的醛Fehlings試劑只能氧化脂肪族醛，不能氧化芳香族醛Tollens、Fehlings都不能氧化酮，也不能氧化C=C、C≡C注意：（2）還原反應(yīng)a.催化加氫生成伯醇或仲醇.但催化加氫無選擇性:①還原成醇b.金屬氫化物(LiAlH4、NaBH4)還原金屬氫化物只還原羰基，不還原碳碳不飽和鍵。c.Meerwein-Pondorf(異丙醇鋁)還原異丙醇是還原劑，異丙醇鋁是催化劑。與金屬氫化物類似，異丙醇只還原羰基，不還原不飽和碳鍵。Clemmensen

（克萊門森）還原在鋅汞齊(Zn-Hg)和濃鹽酸的作用下,醛和酮分子中的羰基可直接還原為亞甲基.②還原成醇（3）Cannizzaro反應(yīng)（歧化反應(yīng)）不含α氫的醛在濃堿的作用下，能發(fā)生自身的氧化和還原作用。即一分子醛被氧化成酸，在堿溶液中生成羧酸鹽，另一分子醛被還原成醇，這種反應(yīng)稱為Cannizzaro反應(yīng)。a.自身Cannizzaro反應(yīng)2HCHO濃NaOH濃NaOHCHO2b.交叉Cannizzaro反應(yīng)不同分子間的Cannizzaro反應(yīng)稱為交叉Cannizzaro反應(yīng)。14.5羧酸的化合物.分子中含有羧基14.5.1羧酸的結(jié)構(gòu)和命名1.羧基的結(jié)構(gòu):羧基碳原子是sp2雜化，三個(gè)sp2雜化軌道與羰基氧原子、羥基氧原子、氫原子或碳原子形成三個(gè)σ鍵。羰基碳原子的p軌道與羰基氧原子的p軌道側(cè)面交蓋形成一個(gè)π鍵。(H)R羥基氧原子未共用電子對(duì)所在的p軌道與碳氧雙鍵的π軌道平行，側(cè)面交蓋形成p-π共軛體系。p-π共軛甲酸蟻酸2.命名（1）俗名

根據(jù)天然來源給出的名稱醋酸

酪酸十八酸

硬脂酸

乙酸CH3COOH

丁酸

CH3CH2CH2COOHHOOCCOOH乙二酸草酸HOOCCH=CHCOOH丁烯二酸琥珀酸肉桂酸3－苯基丙烯酸CH＝CHCOOH水楊酸苯甲酸安息香酸鄰羥基苯甲酸（2）系統(tǒng)命名法（a）脂肪族羧酸選主鏈：選含羧基碳在內(nèi)的最長連續(xù)碳鏈,不飽和羧酸則選含羧基和不飽和鍵在內(nèi)的最長連續(xù)碳鏈為主鏈.43214321543214-溴丁酸2-甲基-3-丁烯酸4-丁基-2,4-戊二烯酸編號(hào)：從羧基碳開始給主鏈上的碳原子編號(hào)。BrCH2CH2CH2COOHCH2=CHCHCOOHCH32-甲基-3-乙基丁二酸(Z)-丁烯二酸（b）脂環(huán)族和芳香族羧酸☆

羧基與環(huán)直接相連:母體為芳烴(或脂環(huán)烴)的名稱+甲酸.對(duì)甲基苯甲酸2,4-環(huán)戊二烯甲酸鄰羥基苯甲酸環(huán)己烷甲酸☆

羧基與側(cè)鏈相連:以脂肪酸為母體3-苯基丙烯酸3-環(huán)戊基丁酸苯乙酸α－萘乙酸4-甲基-5-羥基-2-氯苯磺酸2-甲基－4-氯-3-溴丁醛3-丁酮酸（乙酰乙酸）（c）多官能團(tuán)化合物的命名：14.5.2羧酸的物理性質(zhì)物態(tài)：氣味:C1～C9為液體，C10以上為固體。C1～

C3有刺激性氣味，C4～

C9有腐敗氣味?！人岬奈锢硇再|(zhì)——熔點(diǎn):偶數(shù)碳羧酸的熔點(diǎn)比相鄰的兩個(gè)奇數(shù)碳羧酸的熔點(diǎn)都高。沸點(diǎn):比相對(duì)分子質(zhì)量相近的醇的沸點(diǎn)高。例如:由于羧酸能與水形成氫鍵,甲酸至丁酸與水互溶.

水溶性:原因：羧酸分子之間形成兩個(gè)氫鍵,締合成穩(wěn)定的二聚體.14.5.3羧酸的化學(xué)性質(zhì)羧酸的官能團(tuán)是，由C=O和O-H

直接相連而成。斷O-H鍵酸的離解作用羰基生成羧酸衍生物還原為亞甲基斷C-C鍵

脫羧，失去CO2α氫鹵代斷C-O鍵1.羧酸的酸性——羧酸的酸性——離域一些化合物的酸性:

pKa

4~56.3810~15.7416~19~25羧酸的酸性（pKa=4~5）比強(qiáng)無機(jī)酸弱，但比碳酸（pKa=6.36）強(qiáng)。RCOOH

HOH

ROH

HCCH

H2CO3ArOH——羧酸的酸性——RCOOH

NaOHRCOONaH2ORCOONaHClRCOOH

NaClRCOOH

NaHCO3RCOONaCO2H2OArOH

NaHCO3×利用酸性的不同，可以鑒別、分離、醇、酚和羧酸。2.662.862.893.160.651.292.864.76pKapKa2.864.414.704.82pKaαγβ2.羧酸衍生物的生成－X－O－C－R′‖OR－C－OH‖O－OR′－NH2酰鹵R－C－X‖O－NH2酰胺R－C‖O－O－C－R′‖O酸酐R－C‖O－OR′酯R－C‖O（1）酰鹵的生成試劑:例:PX3

、PX5

、

SOCl2——羧酸衍生物的生成——△70％90～98％（2）酸酐的生成一元酸酐二元酸酐～100％（3）酯的生成酯化反應(yīng)可逆,可采取使一種原料過量,或反應(yīng)過程中除去一種產(chǎn)物的方法來提高酯的產(chǎn)率.不同結(jié)構(gòu)的醇酯化反應(yīng)活性順序：伯＞仲＞叔（4）酰胺的生成羧酸與氨或胺作用生成羧酸銨,加熱后脫水得到酰胺或N-取代酰胺.RCOOHNH3RCOONH4-+RCONH2H2O△3.脫羧反應(yīng)從羧酸或其鹽脫去羧基(失去二氧化碳)的反應(yīng),稱為脫羧反應(yīng).一元羧酸容易發(fā)生脫羧反應(yīng)的兩種情形：A.當(dāng)α-碳原子上連有吸電基時(shí),如等,容易脫羧。ClCH4Na2CO3CaOCH3COONaNaOHB.當(dāng)β-碳原子為羰基碳時(shí),也容易脫羧:＋CO2CH3－C－CH3‖OCH3－C－CH2COOH‖O乙酰乙酸COOHOO+CO2二元羧酸的脫羧反應(yīng):HOOC－COOHHCOOH+CO2HOOCCH2COOHCH3COOH+CO2HOOCCHCOOHCH3CH3CH2COOH+CO24.羧基被還原羧酸可以被氫化鋁鋰還原成醇——羧基被還原——H+4－甲基戊酸Br2,P5.α-氫的反應(yīng)脂肪酸α-碳原子上的氫原子可被鹵原子取代生成α-鹵代酸。通常是在少量紅磷的存在下，氯或溴與羧酸作用而成。酰鹵酸酐酯酰胺它們經(jīng)簡單的水解反應(yīng)即可轉(zhuǎn)變?yōu)轸人?14.6羧酸衍生物——羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)——?；衔?4.6.1羧酸衍生物的命名酰鹵和酰胺:根據(jù)相應(yīng)的?；鶃砻?乙酰氯環(huán)己烷甲酰氯苯甲酰氯——羧酸衍生物的命名——COClCH3CONH2乙酰胺CONH2苯甲酰胺COCNHO鄰苯二甲酰亞胺CH3CONH－CH3N－甲基乙酰胺N－甲基-N-乙基甲酰胺H－CONCH3CH2CH3CH3－CONCH3CH3N，N－二甲基乙酰胺酸酐：相應(yīng)酸名+酐丙(酸)酐乙酸苯甲酸酐鄰苯二甲酸酐酯：一元醇生成的酯叫做“某酸某酯”多元醇生成的酯叫做“某醇某酸酯”乙酸乙酯苯甲酸乙酯CO－OC2H5CH3CO－OC2H5CH2-O-CCH3CH2-O-CCH3‖O‖O乙二醇二乙酸酯14.6.2羧酸衍生物的物理性質(zhì)自學(xué)——羧酸衍生物的物理性質(zhì)——與水猛烈反應(yīng)并放熱加熱下易反應(yīng)需催化劑存在下進(jìn)行催化劑存在并流長時(shí)間回流1.水解RCONH2NH414.6.3羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)2.醇解3.氨解酯交換反應(yīng)——?；系挠H核取代——活性順序:酯:叔醇兩個(gè)烴基來自格氏試劑——與grignard試劑的反應(yīng)——4.與Grinard試劑的反應(yīng)5.還原反應(yīng)6.

酯縮合反應(yīng)（Claisen酯縮合）含有α－H的酯在醇鈉的作用下，兩分子酯縮去一分子的醇，生成β－酮酸酯的反應(yīng)，叫做克萊森酯縮合。C2H5ONaCOC2H5OCH3CCH2O+C2H5OHCH3COC2H5CH3COC2H5+O‖O‖（1）酰胺的酸堿性酰亞胺氫原子受兩個(gè)酰基的影響,易以質(zhì)子的形式被堿奪去,酸性比酰胺強(qiáng),形成的鹽穩(wěn)定.CH3CO－NH2‥酰胺酰亞胺酸性較強(qiáng)，能與KOH反應(yīng)：COCNNaOCOCNHO+NaOH7.

酰胺的特殊反應(yīng)（2）Hofmann降級(jí)反應(yīng)酰胺與溴或氯在堿溶液中作用,脫去羰基生成少一個(gè)碳的伯胺的反應(yīng).該反應(yīng)可由酰胺制備少一個(gè)碳原子的伯胺,產(chǎn)率較搞，產(chǎn)品較純.CNH2OR++Br2NaOH4OH2++RNH2NaBrNa2CO32+2（3）酰胺脫水合成腈最常用的方法之一CNH2OCH3CH2CH2CH3CH2CH2CN+P2O5H2OD作業(yè)：P2181.（1）（2）（5）（8）；2.；3.（1）（8）（9）（10）；4.（1）（2）（7）（8）（11）；5.（2）（5）（7）（9）（10）（13）（14）（18）；7.（1）（4）；8.；9.；10.（1）（4）；11.（3）；14.14.5.4羥基酸分子中同時(shí)含有羥基和羧基兩種官能團(tuán)的化合物叫做羥基酸。羥基酸分為醇酸和酚酸兩大類，羥基連接在脂肪烴基上的屬于醇酸；連接在芳基上的屬于酚酸。14.5.4.1羥基酸的命名在系統(tǒng)命名法中通常以羧酸為母體，羥基作為取代基，并用阿拉伯?dāng)?shù)字（或者希臘字母

、

、

、

）等標(biāo)明羥基的位置。羥基丁二酸（蘋果酸）鄰羥基苯甲酸（水楊酸）3-羧基-3-羥基戊二酸（檸檬酸）(2)羥基酸的化學(xué)性質(zhì)羥基酸具有醇、酚和羧酸的性質(zhì)；但羧基和羥基兩種官能團(tuán)在同一分子中，它們之間相互影響，又表現(xiàn)出了一些特殊的性質(zhì)。1)酸性羥基連接在脂肪烴基上時(shí)，由于羥基的吸電子作用，使羥基酸的酸性比羧酸強(qiáng)，但不如鹵代酸中鹵素的吸電子作用強(qiáng)。增強(qiáng)的程度與羥基和羧基的相對(duì)位置有關(guān)，羥基距羧基越遠(yuǎn)，對(duì)酸性的影響越小。例如：

CH3CHOHCOOH＞OHCH2CH2COOH＞CH3CH2COOH

pKa3.864.514.87

酚酸的酸性受誘導(dǎo)、共軛和相對(duì)位置等效應(yīng)的影響，隨酚羥基與羧基相對(duì)位置不同而強(qiáng)弱不同，一般情況下鄰位酸性較強(qiáng)。例如：2)氧化反應(yīng)醇酸分子中的羥基受羧基吸電子效應(yīng)的影響，比醇分子中的羥基容易氧化，例如弱氧化劑托倫試劑、稀硝酸就可把醇酸氧化。脫水反應(yīng)①α-醇酸加熱后兩分子間交叉脫水，生成交酯交酯②β-醇酸分子中α-H由于受到羥基和羧基兩個(gè)官能團(tuán)的共同影響，變得比較活潑，受熱