2023山東版化學(xué)高考第二輪復(fù)習(xí)-八 化學(xué)鍵 分子和晶體的結(jié)構(gòu)與性質(zhì) (一)

2023山東版化學(xué)高考第二輪復(fù)習(xí)

專題八化學(xué)鍵分子和晶體的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

1.煉鐵工業(yè)中高爐煤氣的一種新的處理過程如圖所示，有關(guān)該過程的敘述錯誤的是（）

A.可減少82的排放

B.Fe3O4和CaO均可循環(huán)利用

C.過程①和④的轉(zhuǎn)化均為氧化還原反應(yīng)

D.過程①的反應(yīng)中有非極性鍵的斷裂和生成

答案DA項(xiàng)，根據(jù)題給流程圖，箭頭進(jìn)入指向有CO2,箭頭出來指向無C02知,該過程可減少CO2的排

放,正確;B項(xiàng)根據(jù)題給流程圖可知和CaO均可循環(huán)利用，正確;C項(xiàng)過程①中CO轉(zhuǎn)化為CO2,過

程④中CO2轉(zhuǎn)化為CO,均有碳元素化合價的變化，故過程①和④的轉(zhuǎn)化均為氧化還原反應(yīng)，正確;D項(xiàng)，過

程①為CO、H2與Fe?O4反應(yīng)生成82、H2O和Fe單質(zhì)存在H—H非極性鍵的斷裂，沒有非極性鍵的

斷精誤。

2.氣相離子催化劑（Fe+、Co\Mn+等）具有優(yōu)良的催化效果。其中，在Fe+催化下乙烷氧化反應(yīng)的機(jī)理

如圖所示（圖中一為副反應(yīng)）。下列說法正確的是（）

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A.FeO\N2均為反應(yīng)中間體

B.X既含極性共價鍵也含非極性共價鍵

C.該機(jī)理涉及的反應(yīng)均為氧化還原反應(yīng)

D每生成1molCH3CHO,消耗N2O的物質(zhì)的量大于2mol

答案DA項(xiàng),FeO+先生成后消耗，是反應(yīng)中間體,N2由N2。轉(zhuǎn)化得到，是產(chǎn)物,錯誤;B項(xiàng),由原子守恒可

+

知X是WOMO中只含O—H極性共價鍵,錯誤;C項(xiàng)該機(jī)理中反應(yīng)C2H6+FeO+-[(C2H5)Fe(OH)],

無元素化合價的變化，不是氧化還原反應(yīng)錯誤;D項(xiàng)，該過程總反應(yīng)方程式為C2H6+2N2O—

CH3cHO+2N2+H2。,由于發(fā)生副反應(yīng)[(C2H5)Fe(OH)]+-Fe+,故每生成1molCH3CH。消耗N2O

的物質(zhì)的量大于2mol,正確。

3.CO2加氫耦合苯胺(RNH*的一種反應(yīng)中腱如下圖所示。下列敘述不正確的是()

A.金屬Au可吸附H原子,TiCh可吸附CO2

B.反應(yīng)過程中N的成鍵數(shù)目保持不變

第2頁共55頁

C.反應(yīng)過程中C02發(fā)生還原反應(yīng)

一定條件

D.該過程的總反應(yīng):RNH2+CO2+H2------------RNHCH0+H20

答案BA項(xiàng),由題圖中過程I可知，金屬Au可吸附H原子,TQ可吸附82,正確;B項(xiàng)油過程IV和V

可知,N的成鍵數(shù)目變化為3T4T3,錯誤;C項(xiàng)，反應(yīng)過程中C02轉(zhuǎn)化為RNHCH0,C元素化合價降低，發(fā)

一定條件

生還原反應(yīng),正確;D項(xiàng),由題圖中箭頭指向可知該過程的總反應(yīng)為RNH2+CO2+H2-------------

RNHCHO+g正確。

4.中國科學(xué)院于良等科學(xué)研究者實(shí)現(xiàn)了常溫常壓下利用銅催化乙快選擇性氧化制乙烯，其反應(yīng)機(jī)理如下

圖所示(其中吸附在銅催化劑表面上的物種用*標(biāo)注)。

rvrH

：匯.H*H：凡儂

圖1

2C2H2(gH4e-

o_L4H時

AI\

tII

四

挺

N

2C2H/+4e-

靶+4HQ(g)2aHJ+2H,0(g)\2C2H4(g)

+2；+2OH'\

2c2乩*+4幣r

乙快氫化反應(yīng)歷風(fēng)

圖2

下列說法正確的是()

A.由圖1可知,CzH：轉(zhuǎn)化為C4H6(g)時，只有C—H鍵的形成

B.由圖2可知,C2H2(g)轉(zhuǎn)化為C4H6(g)的過程放出熱量

C.步驟H2O(g)+C2H；+e-OH+C2H；決定制乙烯的反應(yīng)速率

D.C2H；轉(zhuǎn)化為C4Hz的步驟活化能較高,不利于乙煥氫化制得C4H6(g)

第3頁共55頁

答案CDA項(xiàng)，圖1中C2H；轉(zhuǎn)化為C4H6(g)時，有C—C鍵、C—H鍵的形成錯誤;B項(xiàng)，圖2中沒有

C2H2(g)轉(zhuǎn)化為C4H6(g)的全過程，錯誤工項(xiàng),H2O(g)+C2H；+e-^~OH+CzH為制乙烯的主要步驟，正

確;D項(xiàng)，圖2中C2H；轉(zhuǎn)化為C4院的步驟活化能較高，不利于制得C4H6(g),正確。

5.某種制備H2O2的反應(yīng)機(jī)理如圖。下列說法不正確的是()

2HC1+2C1

(X+2C1

A.總反應(yīng)可表示為H2+O2-H2O2

B該過程中Pd的化合價有0和+2兩種

C.①、②、③均為氧化還原反應(yīng)

D.HCI和可循環(huán)利用

答案ACA項(xiàng)，由反應(yīng)機(jī)理可知,氫氣和氧氣在［PdCUF的作用下生成過氧化氫，反應(yīng)的化學(xué)方程式為

［PdCL了一

H2+O2------------也。2,錯誤;B項(xiàng),Pd元素在［PdCLp、［PdGOzF中的化合價均為+2價，Pd單質(zhì)中Pd

元素為0價,正確;C項(xiàng)，①、②均為氧化還原反應(yīng)，③中無元素化合價發(fā)生變化，錯誤;D項(xiàng),由反應(yīng)機(jī)理可

知,HCI和。-均可循環(huán)利用,正確。

6.催化丙烯制醛的反應(yīng)機(jī)理如下圖所示:

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下列說法錯誤的是（）

A.該反應(yīng)的催化劑為HCO（CO）3

催化劑

B.總反應(yīng)式為CH3cH-CH2+H2+CO--------<H3CH2CHO

C.若反應(yīng)物為乙烯，產(chǎn)物可能為OHCCH2cH2CH0

D.循環(huán)過程中Co的化學(xué)鍵數(shù)目發(fā)生了變化

答案BCB項(xiàng)，產(chǎn)物應(yīng)為CH3cH2cH2CH。錯誤;C項(xiàng)，若反應(yīng)物為乙烯，則產(chǎn)物為CH3cH2CHO,錯誤。

7.通過電解催化還原C02可得到碳酸二甲酯DMC（00）o下列說法錯誤的是（)

A.通入CO2、CH30H的電極為陽極

B.B廣的物質(zhì)的量在催化循環(huán)前后不變

C.過程⑤的副產(chǎn)物可能含有乙二酸二甲酯（O）

O

催化劑、人/

D.該電解催化過程的總反應(yīng)方程式為CO2+2CH30H-------->00+取0

答案AA項(xiàng),通入的CO2得到電子生成CO,發(fā)生還原反應(yīng)，所以通入82、CH30H的電極為陰極，錯

誤;B項(xiàng),Br在陽極失去電子生成BQBr2參與反應(yīng)，反應(yīng)過程中Br2又轉(zhuǎn)化為Br,所以Br的物質(zhì)的量在催

O

z°\A/

化循環(huán)前后不變,正確;C項(xiàng)，過程⑤中的Pd0在連有碳氧雙鍵的碳原子和Pd之間斷鍵生成

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DMC,斷鍵后生成的一C00CH3可以兩兩結(jié)合生成乙二酸二甲酯，正確；D項(xiàng),該電解過程是C02和甲醇

催化劑、八/

反應(yīng)最終生成DMC和水的反應(yīng)，總反應(yīng)方程式為CO2+2CH30H-------->00+氏0,正確。

8.一種工藝簡單、低能耗的氫氣制備雙氧水的反應(yīng)原理如圖所示。下列說法正確的是（）

A.反應(yīng)①②③均為氧化還原反應(yīng)

B.反應(yīng)①中有非極性鍵的斷裂和形成

C.[PdCl4F能降低反應(yīng)的活化能

D.反應(yīng)③中Pd的成鍵數(shù)目發(fā)生改變

答案C反應(yīng)③中元素化合價無變化，屬于非氧化還原反應(yīng),A錯誤;反應(yīng)①中沒有非極性鍵的形成力錯

誤;[PdCLF-是反應(yīng)的催化劑，能降低反應(yīng)的活化能（正確;反應(yīng)③中Pd的成鍵數(shù)目為4,沒有發(fā)生改變,D

腿

9.烯運(yùn)不對稱環(huán)氧化在藥物合成中應(yīng)用廣泛，如圖為手性酮催化的烯煌不對稱環(huán)氧化反應(yīng)的機(jī)理圖（部

分產(chǎn)物未寫出）:

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下列說法不正確的是（)

%」入一片以：

總反應(yīng)方程式為、/

A.OH+HSO5+RR,+SO1+H2O

B.1是催化劑，反應(yīng)過程中pH應(yīng)該控制在合理范圍內(nèi)

C.2、3、4、5均具有較強(qiáng)氧化性

D.4到5的轉(zhuǎn)化過程中有極性鍵和非極性鍵的斷裂與形成

答案B進(jìn)入的微粒是反應(yīng)物，出來的微粒是生成物,A項(xiàng)正確;1是中間產(chǎn)物，不是催化劑出項(xiàng)錯誤;根

據(jù)2、3、4、5表示的物質(zhì)微粒可知，其都含有雙氧鏈一0一0一,因此均具有較強(qiáng)氧化性工項(xiàng)正確;4到

5的轉(zhuǎn)化過程中既有S—0極性鍵的斷裂與形成，也有0—0非極性鍵的斷裂與形成,D項(xiàng)正確。

10.氨是農(nóng)業(yè)上"氮的固定”的必需原衿,隨著世界人口的增長，氨的需求量在不斷增大?？蒲腥藛T新發(fā)

現(xiàn)以磷鹽作質(zhì)子（H+）傳導(dǎo)體以四氫吠喃（無色易揮發(fā)的液體）為電解劑，利用電化學(xué)法將氮?dú)膺€原成氨的

原理如圖所示。下列說法錯誤的是（）

A.M電極為陽極,電極反應(yīng)式為H2-2e-2H*

B.（I）-（n）的變化中，磷原子的成鍵數(shù)目不發(fā)生變化

C.圖示中最后一步反應(yīng)為3Li+N2+3H+------3U++2NH3

D.該方法制備氨氣所需的溫度低于傳統(tǒng)I業(yè)合成氨的溫度

答案CM電極上氫氣被還原為氫離子，為陽極,電極反應(yīng)式為Hz-2e-2H+,A項(xiàng)正確;據(jù)圖可知

（I）T（II）的變化中，磷原子都是形成4個共價鍵,B項(xiàng)正確;圖示最后一步反應(yīng)中,Li+先被還原為Li單質(zhì),

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然后將N2還原為NHy同時又生成Li+,所以Li+為催化劑,反應(yīng)方程式為N2+3H+—2NH3,C項(xiàng)錯誤;

該裝置為電解裝置，利用電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能，即合成氨所需的能量大部分是日電能轉(zhuǎn)化的,則所需的熱能

較少，所需的溫度較低,D項(xiàng)正確。

11.在二氧化碳合成甲醇的研究中，催化劑是研究的關(guān)鍵。目前國內(nèi)外研究主要集中于銅基催化劑，有學(xué)

者提出了如圖C02的轉(zhuǎn)化過程。下列說法錯誤的是（）

CO,轉(zhuǎn)化成甲醇的催化機(jī)理

A.銅元素位于周期表中的ds區(qū)

B.步驟④中有化學(xué)鍵的斷裂和形成

C.甲酸乙酯是該過程的催化劑

D.總反應(yīng)化學(xué)方程式為CO2+3H2里"CH3OH+H2O

答案CCu元素的價層電子排布為3d】04s1,其位于周期表中的ds區(qū),A項(xiàng)正確;步驟④是化學(xué)反應(yīng)，有

舊化學(xué)鍵的斷裂和新化學(xué)鍵的形成,B項(xiàng)正確;步驟④生成甲酸乙酯，步驟⑤消耗甲酸乙酯,甲酸乙酯是該

佛化劑

催化反應(yīng)的中間產(chǎn)物，而不是催化劑,C項(xiàng)錯誤;由題圖可得總反應(yīng)化學(xué)方程式為CO2+3H2----------

CFhOH+gD項(xiàng)正確。

12.在二氧化碳合成甲醇的研究中，催化劑是研究的關(guān)鍵。目前國內(nèi)外的研究主要集中于銅基催化劑，有

學(xué)者提出了如圖所示的CO2的轉(zhuǎn)化過程。下列說法錯誤的是（）

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(產(chǎn)物)

co,轉(zhuǎn)化成甲醇的催化機(jī)理(廠物)

A.銅元素位于周期表中的ds區(qū)

B.步驟④中有化學(xué)鍵的斷裂和形成

C.甲酸乙酯是該過程的催化劑

D.反應(yīng)過程中，催化劑參與反應(yīng)，改變了反應(yīng)歷程

答案CA項(xiàng)，銅元素位于周期表中的ds區(qū)正確;B項(xiàng)，步驟④是化學(xué)反應(yīng)，有舊化學(xué)鍵的斷裂和新化學(xué)

鍵的形成,正確工項(xiàng)，步驟④生成甲酸乙酯,步驟⑤消耗甲酸乙酯，甲酸乙酯是反應(yīng)的中間產(chǎn)物,錯誤;D項(xiàng)，

在反應(yīng)過程中，催化劑參與反應(yīng)，降低活化能，改變反應(yīng)歷程,正確。

13.氯元素有多種化合價,可形成ChCIO-、CIO?、CIO4等離子。下列說法錯誤的是()

A.基態(tài)CI原子核外電子的空間運(yùn)動狀態(tài)有9種

B鍵角:CIO)>C/O3>CIO\

CQ提供孤對電子與Cu2+可形成CuClf

D.CIOi，CIO3.CIO4中Cl的雜化方式相同

答案BA項(xiàng)，基態(tài)CI原子核外電子排布式為Is22s22P63s23P?故其核外電子的空間運(yùn)動狀態(tài)有

1+1+3+1+3=9種,正確;B項(xiàng),CIO)、CIO3.CIO1中心Q原子周圍的價層電子對數(shù)分別為2+^x(7+

1-2x2)=4、3+；x(7+l-3x2)=4、4+(7+1-4x2)=4,孤對電子數(shù)分別為2、1、0,由于孤

對電子對孤對電子的排斥作用〉孤對電子對成鍵電子對的排斥作用>成鍵電子對對成鍵電子對的排斥

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作用，敵鍵角:CIO)<CZO3<。。4,錯誤;C項(xiàng),5中含有孤對電子，故C卜提供孤對電子與Cu2+可形成

CuQ：正確;D項(xiàng)面B項(xiàng)分析可知C0、CIO4中CI周圍的價層電子對數(shù)均為4故三者的雜化方

式均為sp3雜化正確。

14.下列敘述不正確的是()

圖3圖4

A.Li2s晶胞結(jié)構(gòu)如圖1,S2-的配位數(shù)是8

B.某銀白銅合金的立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖2,晶胞中銅原子與銀原子的數(shù)量比為3：1

C.氯化鈉晶胞如圖3,離Na+最近的鈉離子有6個

D.銅與氧元素形成的晶胞如圖4,晶胞中Cu均勻地分散在立方體內(nèi)部,a、b的坐標(biāo)參數(shù)依次為(0,0,0)、

(另4),則d的坐標(biāo)參數(shù)為G，強(qiáng))

答案CA項(xiàng),Li+與S2-的個數(shù)比為2:1，則Li+與S2-的配位數(shù)之比為1：2,由Li2s的晶胞結(jié)構(gòu)可知,Li+

的配位數(shù)為4,貝(JS2-的配位數(shù)是8,正確;B項(xiàng)，由均攤法可知,晶胞中Ni原子的個數(shù)為8x1=1,Cu原子的

O

個數(shù)為6x^=3,則晶胞中銅原子與銀原子的數(shù)量比為3：1,正確工項(xiàng)，以1個頂點(diǎn)Na+為研究對象，在圖

示晶胞中離其最近的Na+為位于面心上的3個Na+,由于頂點(diǎn)Na+為8個晶胞共有，面心Na+為2個晶

胞共有很I」氯化鈉晶胞中離鈉離子最近的鈉離子有等=12個，錯誤;D項(xiàng),晶胞中Cu均勻地分散在立方體

內(nèi)部，由晶胞可知Cu位于體對角線上,與體心0的距離為體對角線長度的;a、b的坐標(biāo)參數(shù)依次為

(0,0,0)、GM),則d的坐標(biāo)參數(shù)為6汾正確。

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15磷化硼(BP)是一種超硬耐磨涂層材料,晶胞為正方體形晶胞參數(shù)為apm。下圖為沿y軸投影的晶胞

中所有硼原子的分布圖,P原子位于晶胞的頂角和面心。設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，下列說法錯誤的

是()

J.2

?3.4

A.一個晶胞中含有4個B原子

B.點(diǎn)1可能的原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(0.25,0.25,0.75)

C.P與B原子的最近距離為fapm

D.BP晶體的密度為石鼻,gcm-3

答案DA項(xiàng),P原子位于晶胞的頂角和面心，則1個晶胞中有4個P原子油化學(xué)式BP可知一個晶胞

中含有4個B原子,正確;B項(xiàng)，已知P原子位于晶胞的頂角和面心，則B原子位于體內(nèi)，點(diǎn)1可能的B原子

分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(0.25,0.25,0.75),正確;C項(xiàng),B原子周圍的4個P原子形成正四面體結(jié)構(gòu)，頂點(diǎn)P原子與正四

面體體心B原子連線處于晶胞體對角線上，二者距離最近且等于晶胞體對隹線長度的:即pm,正確;D

項(xiàng)，晶胞質(zhì)量g,晶胞體積V=(apm)3=a3xlO-3。皿方則晶體密度gcm^

JVA?VAY<VAUAv

司天。

I6.NO2與H2O反應(yīng)生成HNOB和NO,下列有關(guān)敘述正確的是()

A.NO3的空間結(jié)構(gòu)為三角錐形

B.在該反應(yīng)中氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為2:1

C.用已收集滿NO2的圓底燒瓶做噴泉實(shí)驗(yàn)，最終液體會充滿整個圓底燒瓶

D.NO與水均為極性分子

答案DA項(xiàng),NO?中N的價層電子對數(shù)為四等二3,N為sp2雜化且無孤電子對NO?的空間結(jié)構(gòu)為

平面三角形,錯誤;B項(xiàng)，反應(yīng)3NO2+H2O-2HNO3+NO中,3molNO2中有2molNO2的化合價升

高作還原劑，有1molNO2的化合價降低，作氧化劑,氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為1:2,錯誤;C項(xiàng),

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發(fā)生反應(yīng)3NO2+H2O-2HNO3+NO,NO難溶于水，所以最終液體不會充滿整個圓底燒瓶,錯誤;D

項(xiàng),NO分子中的正、負(fù)電中心不重合,H2O中正、負(fù)電中心也不重合，故NO與H20均為極性分子，正確。

17.CaS可用于制殺蟲劑、發(fā)光漆等。一定條件下H2s能與CaCO3反應(yīng)生成CaS,CaS與H2s。4反應(yīng)

可以釋放出H2S,H2S能與CuSO4溶液發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)生成黑色CuS沉淀。H2S的水溶液暴露在空氣

中，因緩慢氧化生成硫而變渾濁。下列有關(guān)說法正確的是()

A.CO：-的空間結(jié)構(gòu)為三角錐形

B.SOz與S03中硫原子的雜化軌道類型均是sp2

C.SO2的鍵角比S03的大

D.lmol[Cu(H2O)4]2+中含有8moi。鍵

答案B(20專一中中心原子價層電子對數(shù)為3+?(4+2-3x2)=3,采用sp?雜化,無孤電子對,CO女的空

間結(jié)構(gòu)為平面三角形,A錯誤;SO2與SOB中硫原子的價層電子對數(shù)均為3,雜化軌道類型均是sp，B正

確;S02的S原子上孤電子對對硫氧鍵的非斥力較大，硫氧鍵夾角小于120。S03的鍵角為120。,故S02

的鍵角比S03的小,C錯誤;1mol[Cu(H2O)4F+中含有4molH2O具有的8molo鍵和H2O與中心原

子Cu形成的4molo鍵共有12mola鍵,D錯誤。

18.從海水提取食鹽后的母液(含。-、Br-、Na\K+等離子)中提取演,其流程如下:

Na2c0,溶液

皿①入Cl101rM①硫酸酸化后礦

則嚴(yán)?國做的卜新?隨

下列有關(guān)說法不正確的是()

A.母液中含有少量的KCLKCI晶胞如圖所示，距離K+最近的Q有6個

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B."鼓入熱空氣”得到粗溪，利用了漠易揮發(fā)的性質(zhì)

C.純堿溶液吸收Br2的離子方程式:Brz+CO專一Br03+Br+C02t

D.控制溫度在90。（：左右"蒸儲"，既有利于獲得浸單質(zhì)，又可防止水蒸氣大量逸出

答案C由題給晶胞結(jié)構(gòu)可知，晶胞中距離鉀離子最近的氯離子有6個,A正確;鼓入熱空氣將演吹出得

到粗漠廁得到粗浪的操作利用了溪易揮發(fā)的性質(zhì),B正確;向粗浸中加入碳酸鈉溶液，漠與碳酸鈉溶液反

應(yīng)生成B「、BQ和82,反應(yīng)的離子方程式為3B「2+3Coa^~Br（）3+5Br-+3CO2T,C錯誤;蒸儲時控

制溫度在90℃左右，既有利于獲得浸單質(zhì),又可防止水蒸氣大量逸出使得溟中混有水,D正確。

19.一種合金M催化BH3NH3水解釋氫的反應(yīng)機(jī)理如圖所示。已知BH3NH3分子中與N相連的H顯正

電性與B相連的H顯負(fù)電性。下列說法不正確的是（）

A.BH3NH3分子中存在配位鍵

B.力口入NaOH溶液可制得更純的H2

C.電負(fù)性:0>H>B

D.若將H2O換成D2。則可釋放出HD

答案BBH3NH3分子中硼原子提供空軌道，氮原子提供孤對電子,能形成配位鍵WB-NHyA正確;加

入的氫氧化鈉溶液與筱根離子在加熱條件下可生成氨氣，制得的氫氣中會混有氨氣,B錯誤面BH3NH3

分子中與N相連的H顯正電性，與B相連的H顯負(fù)電性可知，氫元素的非金屬性強(qiáng)于硼元素,弱于氮元素,

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非金屬元素的非金屬性越強(qiáng)，元素的電負(fù)性越強(qiáng)，元素電負(fù)性由大到小順序?yàn)?>H>B,C正確;若將水換

成D2OEH3NH3水解可釋放出HD,D正確。

20.近年來，由于有機(jī)合成工業(yè)的發(fā)展,HCI已成為一種重要的副產(chǎn)品,。2氧化HCI的反應(yīng)為

1

4HCI(g)+O2(g)-2H2O(g)+2CI2(g)AH=-58kJmol.CI2O、KCIO2、KCIO3.[Co(NH3)6]CI3

等含氯化合物在生產(chǎn)中有著廣泛的應(yīng)用。下列有關(guān)說法不正確的是()

A.CLO的空間結(jié)構(gòu)為V形

BOO2與CI0&中CI原子的雜化軌道類型均為sp3

C.冰的密度比水的小，與分子間氫鍵有關(guān)

D.[Co(NH3)6]Cl3中提供孤電子對的是N和CI

答案DA項(xiàng),30的中心原子。的價層電子對數(shù)是4,有2個孤電子對，空間結(jié)構(gòu)為V形,正確;B

項(xiàng)。。2與中CI原子的價層電子對數(shù)都是4雜化軌道類型均為sp3,正確;C項(xiàng),冰的密度比水的小，

是因?yàn)楸蟹肿娱g氫鍵增多，正確；DU[CO(NH3)6]CI3中提供孤電子對的是N原子(卜為外界陰離子，錯

誤。

21.[Cu(OH)(NH3)]+是汽車尾氣脫硝的催化劑,其催化機(jī)理如圖所示，下列說法錯誤的是()

[Cu(0H)(NH3)p

[CII(NO2)(NH^2]*?%[Cu(OH)(NHJJ

N。當(dāng)。2人④③A。

[Cu(NH)r|Cn(H2NNO)(NH.)2r

A.[Cu(OH)(NH3)]+中。和N原子是配位原子

B.該催化循環(huán)中Cu的成鍵數(shù)目發(fā)生了變化

C.反應(yīng)過程中存在非極性鍵的斷裂和形成

,[Cu(OH)(NHj)]+

D.總反應(yīng)的化學(xué)方程式為4NH3+2NO+2O2---------------------3N2+6H2O

第14頁共55頁

答案D[Cu（0H）（NH3）]+中CW+提供空軌道OH-和NH3中0和N原子提供孤電子對，。和N是配

位原子A正確;在①、④中Cu的成鍵數(shù)目為2,在③、⑤中Cu的成鍵數(shù)目為3,在②中Cu的成鍵數(shù)目

為4所以該催化循環(huán)中Cu的成鍵數(shù)目發(fā)生了變化,B正確;反應(yīng)過程中有氧氣參與反應(yīng)，有氮?dú)馍?，故?/p>

在非極性鍵的斷裂和形成（正確;反應(yīng)物有NFkNO、O2,生成物有H2O、刈油題圖可知NFh、NO、

O2、WO、N2的物質(zhì)的量之比為4:41:6:4,所以總反應(yīng)的化學(xué)方程式為4NH3+4NO+O2

[Cu(OH)(NH)]+

s6H2O+4N2Q錯誤。

22.在過氧苯甲酰（結(jié)構(gòu)簡式為Ph0-0Ph—Ph表示苯基）作用下，漠化氫與丙烯的加成反應(yīng)主

要產(chǎn)物為1-溟丙烷，反應(yīng)機(jī)理如圖，下列說法不正確的是（）

0

A

A.過程②中產(chǎn)物X為PhO-H

B.過程③中存在非極性共價鍵的斷裂和形成

C.過程④可表示為CH3cHeH2Br+HBr—?Br+CH3cH2cH2Br

D.上述鏈終止反應(yīng)中存在:-Br+-Br―?Br2

第15頁共55頁

0

答案—為%…人…X為

0

人

PhO-H,A正確;過程③發(fā)生的反應(yīng)為CH3CH-CH?與?Br反應(yīng)生成CH3cHeFhBr,反應(yīng)中存在非

極性共價鍵的斷裂，但沒有非極性共價鍵的形成,B錯誤;過程④發(fā)生的反應(yīng)為CH3CHCH2Br+HBr

?Br+CH3cH2cH2Br,C正確;鏈終止反應(yīng)中存在?Br和Br結(jié)合形成Br2的過程,D正確。

HO0H

23.MOO3可以催化L2-丙二醇（、Y）獲得多種有機(jī)物，其反應(yīng)歷程如圖所示。下列說法正確

的是（）

A.轉(zhuǎn)化過程中涉及非極性共價鍵的斷裂與形成

B.反應(yīng)過程中M。形成共價鍵的數(shù)目始終保持不變

C.如果原料是乙二醇很I」主要有機(jī)產(chǎn)物是乙二醛和乙烯

D.Cu催化氧化L2-丙二醇所得產(chǎn)物與MoO3催化時相同

答案AA項(xiàng)，歷程③中有碳碳單鍵斷裂，歷程④中有碳碳雙鍵形成，正確;B項(xiàng),Mo形成共價鍵數(shù)目有6

O0

IIII

個、4個兩種，錯誤工項(xiàng)，題圖中經(jīng)歷程③反應(yīng)生成H-C-H和CH3-C-H，經(jīng)歷程④反應(yīng)生成

O

II

CH3CH-CH〃若以乙二醇為原料發(fā)生類似歷程③的反應(yīng)生成H-C-H，發(fā)生類似歷程④的反應(yīng)生

第16頁共55頁

O0

成CH2r'H2,錯誤;D項(xiàng),Cu催化氧化1,2■丙二醇所得產(chǎn)物為CH-C-C-H，與MoCh催化產(chǎn)物不

同,錯誤。

24.碳是地球上組成生命的最基本元素之一。不僅能形成豐富多彩的有機(jī)化合物，還能形成多種無機(jī)化合

物,碳及其化合物的用途廣泛。根據(jù)要求回答下列問題：

Q)在基態(tài)MC原子中，核外存在對自旋相反的電子;第二周期的元素中，第一電離能介于B和C

之間的是(寫元素符號)。

(2)下圖中分別代表了碳單質(zhì)的兩種常見晶體，圖1晶體中C原子的雜化方式為，圖2晶體中，每

個六元環(huán)占有個C原子。

(3)碳可以形成多種有機(jī)化合物，圖3所示是一種叱咯的結(jié)構(gòu),分子中所有原子都在一個平面上?？诒瓤┲?/p>

所有元素的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)?

(4)碳可形成CO、C02等多種無機(jī)化合物，在CO轉(zhuǎn)化成C02的反應(yīng)過程曰下列說法正確的

是?

A.分子中孤對電子數(shù)不變

B.分子極性發(fā)生變化

C.原子間成鍵方式改變

D.分子間作用力減弱

(5)碳酸鹽在一定溫度下會發(fā)生分解生成二氧化碳和對應(yīng)氧化物。實(shí)驗(yàn)證明碳酸鹽的陽離子不同,分解溫

度不同，如表所示:

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碳酸鹽MgCO3CaCO3SrCO3BaCO3

熱分解溫度/℃40290011721360

陽離子半徑/pm6699112135

隨著陽離子半徑的增大，碳酸鹽的分解溫度逐步升高,原因是

(6)在2017年,中外科學(xué)家團(tuán)隊(duì)共同合成了碳的一種新型同素異形體:T-碳。將立方金剛石中的每個碳原

子用一個由4個碳原子組成的正四面體結(jié)構(gòu)單元取代，形成碳的一種新型三維立方晶體結(jié)構(gòu)(如圖4)。

已知T-碳晶胞參數(shù)為apm,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA廁T-碳的密度為g/crrP例出計(jì)

算式)。

圖4

答案(1)2Be(2)sp32(3)N>C>H(4)BC

(5)當(dāng)陽離子所帶電荷相同時，陽離子半徑越小,其結(jié)合O的能力就越強(qiáng)對應(yīng)的碳酸鹽就越容易分解

12x8x4

⑼NA(QX1O】O)3

[staititi?

解析Q)基態(tài)14c原子軌道表示式為Is2s2p，有2對自旋方向相反的電子洞周期從左

到右元素的第一電離能呈增大趨勢，但同周期第HA族元素的第一電離能大于第IDA族的，第VA族元素

的第一電離能大于第VIA族的,所以第一電離能介于B和C之間的是Be。

(2)由題圖1晶體的空間結(jié)構(gòu)可以看出C原子形成四面體結(jié)構(gòu)，碳原子的雜化方式為sp3雜化;由題圖2

可知，每個碳原子形成3個C—C鍵，則每個碳原子被3個六元環(huán)共有，故每個六元環(huán)占有的碳原子數(shù)為

6XI=2.

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(3)叱咯中所含元素為C、N、H,一般來說，同周期元素從左到右，元素的電負(fù)性逐漸增大，而H的電負(fù)性

比大多數(shù)非金屬的小，所以電負(fù)性由大到小的順序?yàn)镹>C>He

(4)C0分子中含有2對孤對電子,C02分子中含有4對孤對電子,A項(xiàng)錯誤;CO為極性分子工。2為非極

性分子,B項(xiàng)正確;CO中存在C=。鍵￡02中存在C-0鍵，分子間成鍵方式改變(項(xiàng)正確;CO和C02

都可以形成分子晶體，轉(zhuǎn)化過程中，相對分子質(zhì)量增大，分子間作用力增強(qiáng),D項(xiàng)錯誤。

(5)碳酸鹽的分解過程實(shí)際上是晶體中的陽離子結(jié)合CO女中的0使CO,分解為C02的過程，故當(dāng)陽離子

所帶電荷相同時，陽離子半徑越小,其結(jié)合0的能力就越強(qiáng)，對應(yīng)的碳酸鹽就越容易分解。

(6)根據(jù)題給晶胞結(jié)構(gòu)圖，晶胞中含有的正四面體結(jié)構(gòu)的數(shù)目是8x：+6x2+4=8,每個正四面體結(jié)構(gòu)含有

4個碳原子，晶胞的質(zhì)量是竺薩g,已知T-碳晶胞參數(shù)為apm,則T-碳的密度為就荒%g/cm3.

25."金屬把催化的交叉偶聯(lián)反響研究”曾獲得過諾貝爾化學(xué)獎。鋁位于元素周期表中第VIII族，與銬(Rh)、

笆(Pt)等元素統(tǒng)稱為笆系元素，在工業(yè)及軍事技術(shù)上發(fā)揮關(guān)鍵作用。

(l)Pd位于第五周期，與鎮(zhèn)相鄰,其基態(tài)原子價電子排布式為4中。。下列Pd的價電子排布圖中能量最低

的是(填選項(xiàng)字母)。

4d5s

A.|tWl|f|t|和

4d5s

B.[NWWTI[T]

4d

c,世世世世世

4d5s

D.EEHESElIs]

PdCl2

(2)已知:2CH2-CH2+O2------*2cH3cH0。

第19頁共55頁

①CH2-CH2中含有3種不同的共價鍵，除了C（sp2雜化軌道）一H（s軌道）形成的。鍵外,還含有C（sp2

雜化軌道）一C（sp2雜化軌道）形成的。鍵和形成的n鍵;CH3CHO中碳

原子的雜化方式為。

②不同溫度下PdCb的結(jié)構(gòu)不同。-PdCL為無限的平面形長鏈，其結(jié)構(gòu)如圖（a）所示則Pd（H）的配位數(shù)

⑶笆與鹵離子也可以形成穩(wěn)定的配離子，已知配離子［Pt（U）Cl4p、［Pt（n）Br4P、.（口山產(chǎn)-的穩(wěn)定性依

次增強(qiáng)，其可能的原因是_________________________________________

（4）笆鎂合金在較低溫度下形成一種超結(jié)構(gòu)有序相，其立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，晶胞參數(shù)為apm。結(jié)構(gòu)中

有兩種八面體空隙，一種完全由銀原子構(gòu)成（例如），另一種由鈾原子和銀原子共同構(gòu)成（例如

①該晶體的化學(xué)式為.

②晶體中完全由銀原子構(gòu)成的八面體空隙與由笆原子和鎮(zhèn)原子共同構(gòu)成的八面體空隙數(shù)目之比

為，兩種八面體空隙中心的最近距離為,

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答案(1)C(2)①C(未雜化的p軌聞一C(未雜化的p軌道)sp2、sp3②4Pd6Cli2⑶隨著原子

序數(shù)的增加,Cl、Br、I的電負(fù)性依次降低，鹵原子與中心原子配位的能力依次增強(qiáng)，形成配離子的穩(wěn)定性

依次增強(qiáng)(4)Ni3Pt(或PtNi3)1:3yapm

4d

解析⑴Pd的基態(tài)原子價電子排布式為4眄故Pd的價電子排布圖中能量最低的為麗網(wǎng)而1。

(2)①乙烯中n鍵由兩個碳原子未參與雜化的p軌道肩并肩形成;CH3CHO中甲基上的C形成4個。鍵,

無孤電子對,故采取sp3雜化，醛基中的C形成3個。鍵和1個IT鍵，無孤電子對，采取sp2雜化。②由題

圖(a)可知,Pd(n)的配位數(shù)為4;如PdCl2為團(tuán)簇分子，分子式為Pd6cli2。

(3)配離子的穩(wěn)定性主要與以下幾個因素有關(guān)，中心離子正電荷相同，半徑越小，越穩(wěn)定;共價性越顯著，越

穩(wěn)定;配位原子電負(fù)性越大，吸引電子能力越強(qiáng)，則給出電子對并與中心原子配位的能力越弱，而題給配離

子穩(wěn)定性主要受電負(fù)性影響。

(4)①由粕銀合金晶胞，利用均攤法可知』個晶胞中,Pt的個數(shù)為8x1=1,Ni的個數(shù)為6x3=3,故化學(xué)式為

Ni3Pt或PtNi3。②完全由銀原子構(gòu)成的八面體空隙在晶胞的體心，珀原子和鍥原子共同構(gòu)成的八面體空

隙在棱心，二者的數(shù)目之比為1：3,而兩種八面體空隙中心最近的距離是棱心和體心的距離，為日apm。

26.碳及其化合物在生產(chǎn)生活中有著廣泛的應(yīng)用?；卮鹣铝袉栴}：

(1)畫出基態(tài)碳原子的價電子排布圖:O

(2)1個H2c。3分子中含有個o鍵;COa的空間結(jié)構(gòu)為，寫出一種與CO/具有相同

空間結(jié)構(gòu)的分子:(填化學(xué)式)。

(3)C0易與人體的血紅蛋白結(jié)合，導(dǎo)致人體供氧不足而出現(xiàn)中毒癥狀。血紅瑩白的局部結(jié)構(gòu)如下圖所示。

該結(jié)構(gòu)中碳原子的雜化類型為，配位原子為(填原子符號)。第一電離能：h(C)

h(0)(填或)。

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coo-

⑷①g<3N4具有和石墨相似的層狀結(jié)構(gòu)，其中一種二維平面結(jié)構(gòu)如下圖所示,g-C3N4晶體中存在的微

粒間作用力不包括（填標(biāo)號）。

a.非極性鍵b.極性鍵

C.TI鍵d.范德華力

②用硅原子替換氮化碳的部分碳原子可形成具有相似性質(zhì)的化合物（如下圖所示），該化合物的化學(xué)式

為

（5）C與Mg、Ni可形成一種新型超導(dǎo)體，其立方晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示。已知該晶胞密度為pgem，,若C、

Mg、Ni的原子半徑分別為apm、bpm、cpm,則其原子的空間利用率（即晶胞中原子體積占晶胞體

第22頁共55頁

積的百分率)為。(用含a、b、c、p、NA的代數(shù)式表示，其中NA表示阿伏加德羅常

數(shù)的值)。

2s2p

答案(1)回IMII(2)5平面三角形S03(或BF3或其他合理答案)⑶sp2、sp3N<

4ir/VAP(a3+b3+3c3)

(4)aSiC2N4(5)639x1030

2s2p

解析(l)c是6號元素，則基態(tài)碳原子的價電子排布圖為E3|t|t|L

0

II

(2)H2CO3的結(jié)構(gòu)式為H-O-C-O-H，則1個H2c03分子含有5個。鍵;C0/

中心原子的價層電子對數(shù)為3+^(4+2-3x2)=3,根據(jù)價層電子對互斥模型可知,其空間結(jié)構(gòu)為平面三

角形;根據(jù)等電子原理可知，互為等電子體(即原子總數(shù)相同，價電子總數(shù)相同的微粒)的微粒具有相同的

空間結(jié)構(gòu)，則一種與(：0宗具有相同空間結(jié)構(gòu)的分子有S03或BF3。

(3)由超給血紅蛋白局部結(jié)構(gòu)圖可知，該結(jié)構(gòu)中部分碳原子形成4個。鍵，采用sp3雜化，部分碳原子形成

3個。鍵，采用sp2雜化，故該結(jié)構(gòu)中碳原子的雜化類型為sp2、sp3;配位原子是指提供孤電子對的原子,

由題圖可知配位原子為N。C、。是同一周期元素,同一周期從左往右元素的第一電離能呈增大趨勢，第

nA與第mA、第VA與第VIA反常,故第一電離能：h(C)<h(0).

(4)①g<3N4具有和石墨相似的層狀結(jié)構(gòu)，故有層與層之間的分子間作用力,N—C之間的極性鍵，含有雙

鍵故含有H鍵，則g-C3N4晶體中存在的微粒間作用力不包括非極性鍵;②從圖示中截取一小部分重復(fù)單

，一個單元中含有1個Si原子,4個N原子,4對二2個C原子，則該化合物的化學(xué)式為SiC2N4o

第23頁共55頁

(5)由題給晶胞結(jié)構(gòu)，利用均攤法可知,1個晶胞中含有8x1=1個Mg,6x^=3個Ni,l個C,已知該晶胞密

O乙

度為pg,cm-3,則1個晶胞的體積為1X24+黑+1+12cm3=^llcm3,而1個晶胞中原子的體積之和為(文

3則其原子的空間利用率為

03+inb3+3x^nc)x10-30cm3,

33333333

(|na+1nb+3x|nc)xio-0cm4nNAp(a+fe+3c)

*>cm3—639X10300

PNA

解題技巧晶胞空間利用率的計(jì)算方法:①計(jì)算晶胞中含有幾個原子。②找出原子半徑r與晶胞邊長a

的關(guān)系。③利用公式計(jì)算原子的空間利用率二崩胞中含有原子的體積x100%.

晶胞的體積

27.硅及其化合物在生產(chǎn)生活中有廣泛應(yīng)甩根據(jù)所學(xué)知識，回答下列問題：

(1)三甲基鹵硅烷［(CH3)3SiX,X為Cl、Br、I］是重要的化工原料。

①氯元素基態(tài)原子的價電子排布式為；按照核外電子排布對元素周期表分區(qū)，浸元素位于_

區(qū);基杰6圭原子中有種運(yùn)動狀態(tài)不同的電子。

②Br、I的第一電離能的大小關(guān)系：h(Br)h(I)(填"大于""小于"或"等于"

③常溫下,(CH3)3SiI中Si—I鍵比(CHRSiCI中的Si—CI鍵易斷裂的原因是

⑵(CWbSiCI可作為下列有機(jī)合成反應(yīng)的催化劑。

①1個有機(jī)物A分子中采取sp2雜化的碳原子有個。

第24頁共55頁

H()CH()

②有機(jī)物B的沸點(diǎn)低于對羥基苯甲醛(\=Z)的沸點(diǎn)，其原因是

③CHsCN中。鍵與n鍵的個數(shù)比為,

(3)一種鈦硅碳新型材料可用作高鐵車體與供電網(wǎng)的連接材料。該材料的晶胞屬于六方晶系(a、b方向

的夾角為120°,c方向垂直于a、b方向，棱長a+bwc),如圖甲所示;晶胞中碳原子的投影位置如圖乙所示。

圖甲圖乙

①該鈦硅碳新型材料的化學(xué)式為。

②已知該新型材料的密度為4.51gym』,且a、b的長度均為307pm,阿伏加德羅常數(shù)的值用NA表示,

則c的長度為pm(列出計(jì)算式)。

答案Q)①3s23P5p14②大于③I原子半徑比Cl原子半徑大，導(dǎo)致Si—I鍵鍵能較小，較易斷裂;

而Si-CI鍵鍵能較大，不易斷裂

(2)①7②鄰羥基苯甲醛主要形成分子內(nèi)氫鍵，而對羥基苯甲醛只能形成分子間氫鍵，所以后者的沸點(diǎn)

高于前者③5:2

⑶①Ti3SiC2②再392---------------

NAX竽X3072x10-30x4.51

解析Q)①基態(tài)CI原子的價電子排布式為3s23P5；濱原子的價電子排布式為4s24P5,屬于p區(qū);基態(tài)硅

原子核外有14個電子，每個電子的運(yùn)動狀態(tài)各不相同，即有14種運(yùn)動狀態(tài)不同的電子。②同主族元素

自上而下第一電離能減小，故Ii(Br)>l!(I)0③I原子半徑大于CI原子半徑,Si-I鍵鍵能較小，較易斷裂;而

Si—CI鍵鍵能較大，不易斷裂。

第25頁共55頁

(2)①苯環(huán)上的碳原子以及碳氧雙鍵中的碳原子為sp2雜化，共有7個。②有機(jī)物B為鄰羥基苯甲醛，能

形成分子內(nèi)氫鍵，而對羥基苯甲醛只能形成分子間氫鍵，故前者的沸點(diǎn)低于后者。③單鍵均為。鍵,1個碳

氮三鍵中有一個。鍵、兩個n鍵，故。鍵與n鍵的個數(shù)比為5：2。

⑶①根據(jù)均攤法,1個晶胞中Ti原子的個數(shù)為8x!+4x：+4=6,Si原子的個數(shù)為8xl=2,C原子的個數(shù)為

4,Ti、Si、C原子的個數(shù)比為6:2:4=3：1：2,故化學(xué)式為Ti3SiC2o②晶胞的質(zhì)量為竺今等*吆

NA

g=^g,密度為4.51g-cm-3,故晶胞的體積為潦ncm3二蕓pm,底面為邊長307Pm的菱

ArAJVA￡ArXM

形廁底面積為%3072pm3,故c的長度為百392------------pm。

23

NNAXYX307X10-0X4.51

28.元素周期表中第四周期某些過渡元素(如Ti、Mn、Zn等)在生產(chǎn)生活中有著廣泛的應(yīng)用?；卮鹣铝?/p>

問題：

(1)鈦的應(yīng)用越來越受到人們的關(guān)注。

①第四周期元素中，基態(tài)原子的未成對電子數(shù)與鈦相