第四章-配位滴定法

1學(xué)習(xí)內(nèi)容一、配位滴定概述二、金屬指示劑三、滴定條件的選擇四、EDTA標準溶液的配制與標定五、配位滴定方式及應(yīng)用第四章配位滴定2一、滴定劑的種類和滴定劑的特點二、EDTA在水中電離平衡及穩(wěn)定常數(shù)；三、條件對EDTA與金屬離子配合物的影響四、EDTA的條件穩(wěn)定常數(shù)【學(xué)習(xí)要點】3

一、滴定劑的種類和滴定劑的特點配位劑的種類配位劑的特點無機配位劑

大多不能用于滴定分析，原因有兩點：①配位劑和金屬離子形成的配合物不夠穩(wěn)定，不符合滴定反應(yīng)的要求；②配位過程中有逐級配位現(xiàn)象，且各級配合物的穩(wěn)定常數(shù)相差較小，溶液中常常存在多種形式的配位離子，使滴定過程突躍不明顯，終點難以判斷，同時計算化學(xué)計量關(guān)系也不恒定，因而限制了其在分析化學(xué)中的應(yīng)用。4

一、滴定劑的種類和滴定劑的特點配位劑的種類配位劑的特點有機配位劑沒有無機配位劑的缺陷常用乙二胺氨基乙酸形成低配位比的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的螯合物形成穩(wěn)定的可溶性配合物；種類很多:乙二胺四乙酸EDTA乙二胺四丙酸EDTP環(huán)己烷二胺四乙酸CYDTA三乙基四胺六乙酸TTHAT5

一、滴定劑的種類和滴定劑的特點6

一、滴定劑的種類和滴定劑的特點7

一、滴定劑的種類和滴定劑的特點8

一、滴定劑的種類和滴定劑的特點9

一、滴定劑的種類和滴定劑的特點10

一、滴定劑的種類和滴定劑的特點11

一、滴定劑的種類和滴定劑的特點12

一、滴定劑的種類和滴定劑的特點13

一、滴定劑的種類和滴定劑的特點14

一、滴定劑的種類和滴定劑的特點15

二、EDTA在水中電離平衡及穩(wěn)定常數(shù)逐級穩(wěn)定常數(shù)16

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3三、條件對EDTA與金屬離子配合物的影響

主反應(yīng)：副反應(yīng)：羥基配輔助配酸效應(yīng)共存離混合配位效應(yīng)位效應(yīng)子效應(yīng)位效應(yīng)M(A)副反應(yīng)系數(shù)

Y(N)M(OH)Y(H)MY(H)MYO(H)總副反應(yīng)系數(shù)

MYM

Y

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三、條件對EDTA與金屬離子配合物的影響20（1）EDTA的酸效應(yīng)與酸效應(yīng)系數(shù)Y(H)

三、條件對EDTA與金屬離子配合物的影響21（1）EDTA的酸效應(yīng)與酸效應(yīng)系數(shù)Y(H)

三、條件對EDTA與金屬離子配合物的影響22（2）金屬離子的副反應(yīng)系數(shù)

三、條件對EDTA與金屬離子配合物的影響23（2）金屬離子的副反應(yīng)系數(shù)

三、條件對EDTA與金屬離子配合物的影響24（2）金屬離子的副反應(yīng)系數(shù)

三、條件對EDTA與金屬離子配合物的影響25（2）金屬離子的副反應(yīng)系數(shù)

三、條件對EDTA與金屬離子配合物的影響26

（3）混合配位效應(yīng)及系數(shù)三、條件對EDTA與金屬離子配合物的影響27四、EDTA的條件穩(wěn)定常數(shù)

28四、EDTA的條件穩(wěn)定常數(shù)

329四、EDTA的條件穩(wěn)定常數(shù)

30第二節(jié)金屬指示劑【學(xué)習(xí)要點】一、金屬指示劑的作用原理二、指示劑的變色點：三、常用金屬指示劑四、不同滴定方式的終點顏色變化特點五、終點誤差計算31一、金屬指示劑的作用原理32一、金屬指示劑的作用原理33二、指示劑的變色點：（pMt）34二、指示劑的變色點：（pMt）35二、指示劑的變色點：（pMt）36三、常用金屬指示劑37三、常用金屬指示劑38三、常用金屬指示劑39三、常用金屬指示劑40三、常用金屬指示劑41三、常用金屬指示劑42滴定方式直接滴定返滴定滴定開始呈現(xiàn)指示劑金屬離子有色配合物（MIn）的顏色呈現(xiàn)游離金屬指示劑（In）的顏色化學(xué)計量點呈現(xiàn)游離金屬指示劑（In）的顏色呈現(xiàn)指示劑金屬離子有色配合物（MIn）的顏色四、不同滴定方式的終點顏色變化特點43五、終點誤差計算44五、終點誤差計算45五、終點誤差計算46五、終點誤差計算47五、終點誤差計算48五、終點誤差計算49五、終點誤差計算50五、終點誤差計算51五、終點誤差計算52第三節(jié)配位滴定條件的選擇一、配位滴定中的平衡關(guān)系二、滴定曲線三、配位滴定中的酸度控制四、混合金屬離子的選擇性滴定五、使用掩蔽劑的選擇性滴定【學(xué)習(xí)要點】53一、配位滴定中的平衡關(guān)系54（1）配位滴定基本原理一、配位滴定中的平衡關(guān)系55（2）配位滴定突躍的計算一、配位滴定中的平衡關(guān)系56（2）配位滴定突躍的計算一、配位滴定中的平衡關(guān)系57（3）一、配位滴定中的平衡關(guān)系58（4）一、配位滴定中的平衡關(guān)系59（4）不同穩(wěn)定性的配位體系的滴定一、配位滴定中的平衡關(guān)系60滴定類型配位滴定酸堿滴定滴定開始開始至化學(xué)計量點之前化學(xué)計量點時化學(xué)計量點后加配位劑[Mn+]降低[Mn+]發(fā)生突變，pM突變配位劑過量加滴定劑[H+]改變[H+]發(fā)生突變，pH突變滴定劑過量配位滴定中pM的變化與酸堿滴定中pH的變化比較二、滴定曲線61滴定類型配位滴定酸堿滴定滴定反應(yīng)M+L===MLH++B—===HB溶液組成滴定開始MB—滴定開始至化學(xué)計量點之前ML+M（剩余）HB+B—（剩余）化學(xué)計量點時MLHB化學(xué)計量點后ML+L（過量)HB+H+（過量)酸堿滴定和配位滴定反應(yīng)中離子變化情況比較二、滴定曲線62三、配位滴定中的酸度控制63三、配位滴定中的酸度控制64三、配位滴定中的酸度控制65三、配位滴定中的酸度控制66三、配位滴定中的酸度控制67三、配位滴定中的酸度控制68四、混合金屬離子的選擇性滴定69四、混合金屬離子的選擇性滴定70四、混合金屬離子的選擇性滴定71四、混合金屬離子的選擇性滴定72四、混合金屬離子的選擇性滴定73四、混合金屬離子的選擇性滴定74四、混合金屬離子的選擇性滴定75四、混合金屬離子的選擇性滴定76五、使用掩蔽劑的選擇性滴定77五、使用掩蔽劑的選擇性滴定78注意事項：（1）（2）五、使用掩蔽劑的選擇性滴定79五、使用掩蔽劑的選擇性滴定80五、使用掩蔽劑的選擇性滴定81五、使用掩蔽劑的選擇性滴定82五、使用掩蔽劑的選擇性滴定83第四節(jié)EDTA標準溶液的配制與標定【學(xué)習(xí)要點】一、EDTA標準溶液的配制與標定二、影響因素84一、EDTA標準溶液的配制與標定85二、影響因素86二、影響因素87二、影響因素88二、影響因素89【學(xué)習(xí)要點】第五節(jié)配位滴定方式及其應(yīng)用一、各種滴定方式二、四種滴定方式的特點90一、各種滴定方式91一、各種滴定方式92一、各種滴定方式93一、各種滴定方式94二、四種滴定方式的特點滴定方式特點適用條件直接法試樣處理成溶液后調(diào)至所需要的pH，加入必要的輔助試劑與指示劑，直接用EDTA滴定滿足1gc≥6；配合反應(yīng)速度快；有變色敏銳的指示劑，且無封閉現(xiàn)象；在選用的滴定條件下，被測離子不發(fā)生水解與沉淀反應(yīng)95二、四種滴定方式的特點滴定方式特點適用條件返滴定法在試液中加入已知量過量的EDTA標準溶液，用另一種金屬鹽類的標準溶液滴定過量的EDTA，根據(jù)兩種標液的濃度和用量，算出被測物質(zhì)的含量用直接滴定法時，缺少合適的指示劑；被測離子對指示劑有封閉作用；配合反應(yīng)速度慢；被測離子發(fā)生水