物理常數(shù)測(cè)定法、滴定分析法(一)

物理常數(shù)測(cè)定法、滴定分析法(一)一、最佳選擇題1.

供試品在毛細(xì)管內(nèi)開始局部液化出現(xiàn)明顯液滴時(shí)的溫度為A.全熔B.終熔C.初熔D.熔點(diǎn)E（江南博哥）.熔融正確答案：C[解析]本題考查的是熔點(diǎn)的定義。熔點(diǎn)是指物質(zhì)按照規(guī)定的方法測(cè)定，由固體熔化成液體的溫度、熔融同時(shí)分解的溫度或在熔化時(shí)自初熔至全熔的一段溫度?！俺跞邸毕抵腹┰嚻吩诿?xì)管內(nèi)開始局部液化出現(xiàn)明顯液滴時(shí)的溫度：“全熔”系指供試品全部液化時(shí)的溫度。“熔融同時(shí)分解”是指樣品在一定溫度下熔融同時(shí)分解產(chǎn)生氣泡、變色或渾濁等現(xiàn)象。建議考生掌握熔點(diǎn)的定義。故答案為C。

2.

旋光法測(cè)定的藥物應(yīng)具有A.不對(duì)稱碳原子B.共軛體系C.立體結(jié)構(gòu)D.氫鍵E.苯環(huán)結(jié)構(gòu)正確答案：A[解析]本題考查的是旋光法的應(yīng)用。平面偏振光通過(guò)某些光學(xué)活性物質(zhì)的液體或溶液時(shí)，其振動(dòng)平面向左或向右旋轉(zhuǎn)的現(xiàn)象稱為旋光現(xiàn)象，旋光法利用的是旋光現(xiàn)象，所以藥物應(yīng)有不對(duì)稱碳原子。建議考生熟悉旋光法的適應(yīng)對(duì)象。故答案為A。

3.

除另有規(guī)定外，比旋度測(cè)定的溫度為A.15℃B.20℃C.25℃D.30℃E.35℃正確答案：B[解析]本題考查的是比旋度測(cè)定方法。平面偏振光透過(guò)長(zhǎng)1dm且每1ml含旋光物質(zhì)1g的溶液，在一定的波長(zhǎng)和溫度下測(cè)得的旋光度稱為比旋度?！吨袊?guó)藥典》規(guī)定溫度t為20℃、用鈉光D線(589.3nm)作光源用旋光計(jì)測(cè)定。建議考生熟悉比旋度的測(cè)定條件。故答案為B。

4.

用酸度計(jì)測(cè)定溶液的pH，測(cè)定前應(yīng)用pH值與供試液較接近的一種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液，調(diào)節(jié)儀器旋鈕，使儀器pH示值與標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的pH一致，此操作步驟為A.調(diào)節(jié)零點(diǎn)B.校正溫度C.調(diào)節(jié)斜率D.平衡E.定位正確答案：E[解析]本題考查的是pH值測(cè)定方法。pH值測(cè)定多用“兩次測(cè)量法”，即先用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液對(duì)儀器進(jìn)行校正符合要求后，再進(jìn)行溶液pH值的測(cè)定。儀器校正時(shí)應(yīng)選擇兩種pH值相差3個(gè)單位的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，使供試品溶液的pH值處于二者之間；用與供試液pH值接近的第一種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液定位后，再用第二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液進(jìn)行測(cè)定以核對(duì)儀器示值，誤差應(yīng)小于±0.02pH單位。《中國(guó)藥典》規(guī)定用于儀器校正的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液有5種：草酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液pH1.68、苯二甲酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液pH4.01、磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液pH6.86、硼砂標(biāo)準(zhǔn)緩沖液pH9.18、氫氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)緩沖液pH12.45。建議考生掌握pH值的測(cè)定方法。故答案為E。

5.

測(cè)定某藥物的比旋度，若供試品溶液的濃度為10.0mg/ml，樣品管長(zhǎng)度為2dm，測(cè)得的旋光度值為+2.02°，則比旋度為A.+2.02°B.+10.1°C.+20.0°D.+101°E.+202°正確答案：D

6.

以下關(guān)于熔點(diǎn)測(cè)定方法的敘述中，正確的是A.取供試品，直接裝入玻璃毛細(xì)管中，裝管高度為1cm，置傳溫液中，升溫速度為每分鐘1.0～1.5℃B.取經(jīng)干燥的供試品，裝入玻璃毛細(xì)管中，裝管高度為1cm，置傳溫液中，升溫速度為每分鐘1.0～1.5℃C.取供試品，直接裝入玻璃毛細(xì)管中，裝管高度為3mm，置傳溫液中，升溫速度為每分鐘3.0～5.0℃D.取經(jīng)干燥的供試品，裝入玻璃毛細(xì)管中，裝管高度為3mm，置傳溫液中，升溫速度為每分鐘1.0～1.5℃E.取經(jīng)干燥的供試品，裝入玻璃毛細(xì)管中，裝管高度為1cm，置傳溫液中，升溫速度為每分鐘3.0～5.0℃正確答案：D

7.

測(cè)定不易粉碎的固體藥物的熔點(diǎn)，《中國(guó)藥典》采用的方法是A.第一法B.第二法C.第三法D.第四法E.附錄Ⅴ法正確答案：B

8.

稱取葡萄糖10.00g，加水溶解并稀釋至100.0ml，于20℃用2dm測(cè)定管，測(cè)得溶液的旋光度為+10.6°，此葡萄糖的比旋度為A.53.0°B.-53.0°C.0.53°D.+106°E.+53.0°正確答案：E

9.

測(cè)定溶液的pH值時(shí)，用作指示電極的為A.玻璃電極B.甘汞電極C.石墨電極D.銅電極E.氫電極正確答案：A

10.

某溶液的pH值約為6，用酸度計(jì)測(cè)定其精密pH值時(shí)，應(yīng)選擇的兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的pH值是A.1.68，4.00B.5.00，6.86C.4.00，6.86D.6.86，9.18E.1.68，6.86正確答案：C

11.

標(biāo)定高氯酸滴定液的基準(zhǔn)物質(zhì)是A.鄰苯二甲酸氫鉀B.對(duì)氨基苯磺酸C.三氧化二砷D.氯化鈉E.無(wú)水碳酸鈉正確答案：A

12.

用鹽酸滴定液(0.1000moL/L)滴定20.00ml的氨水(0.1000mol/L)可用的指示劑是A.酚紅B.酚酞C.百里酚酞D.溴甲酚綠E.溴百里酚藍(lán)正確答案：D

13.

鈰量法中常用的滴定劑是A.碘B.高氯酸C.硫酸鈰D.亞硝酸鈉E.硫代硫酸鈉正確答案：C

14.

《中國(guó)藥典》中，硫酸亞鐵片的含量測(cè)定A.用碘滴定液滴定，淀粉作指示劑B.用碘滴定液滴定，鄰二氮菲作指示劑C.用硫酸鈰滴定液滴定，淀粉作指示劑D.用硫酸鈰滴定液滴定，鄰二氮菲作指示劑E.用EDTA滴定液滴定，鄰二氮菲作指示劑正確答案：D

15.

《中國(guó)藥典》中，磺胺甲唑含量測(cè)定采用的滴定液是A.氫氧化鈉滴定液B.鹽酸滴定液C.高氯酸滴定液D.亞硝酸鈉滴定液E.乙二胺四醋酸滴定液正確答案：D

16.

用氫氧化鈉滴定液(0.1000moL/L)滴定20.00ml鹽酸溶液(0.1000mol/L)，滴定突躍范圍的pH值是A.1.00～3.00B.3.00～4.30C.8.00～9.70D.4.30～9.70E.9.70～10.00正確答案：D[解析]本題考查對(duì)酸堿滴定中滴定突越及突越范圍的概念和計(jì)算。根據(jù)強(qiáng)酸(堿)的滴定曲線四個(gè)階段(滴定開始前滴定至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)和化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后)不同的計(jì)算公式，可求得化學(xué)計(jì)量點(diǎn)±0.1%的范圍內(nèi)，溶液pH由4.30增大到9.70，即可確定此滴定的突越范圍。另外，此題是典型的強(qiáng)酸(堿)滴定例題，考生亦應(yīng)熟記此類數(shù)據(jù)，考試時(shí)略加驗(yàn)證即可節(jié)約答題時(shí)間。建議考生掌握典型酸堿滴定法中有關(guān)滴定曲線、滴定突越等概念及計(jì)算。

17.

用氫氧化鈉滴定液滴定鹽酸時(shí)，使用的指示劑是A.酚酞B.結(jié)晶紫C.鄰二氮菲D.淀粉E.硫酸鐵銨正確答案：A[解析]本題考查對(duì)滴定分析中常用的指示劑的掌握程度。酸堿滴定法中常見指示劑有甲基橙、甲基紅、酚酞、百里酚酞等，而甲基橙是在酸性區(qū)域變色，酚酞是在堿性區(qū)域變色；淀粉是氧化還原滴定中常用的指示劑；結(jié)晶紫是非水滴定法中常用的指示劑；硫酸鐵銨是沉淀滴定法中常用的指示劑。建議考生掌握常用指示劑的用途。

18.

《中國(guó)藥典》中用高氯酸液滴定枸櫞酸乙胺嗪片(規(guī)格100mg/片)。取供試品10片，精密稱定得2.000g，精密稱取片粉0.500g，依法滴定，消耗0.100mol/L的高氯酸液6.40ml，每1ml的高氯酸(0.1moL/L)相當(dāng)于39.14mg枸櫞酸乙胺嗪，該供試品含量相當(dāng)標(biāo)示量為A.99.5%B.103.3%C.100.2%D.101.0%E.99.0%正確答案：C[解析]本題考查對(duì)滴定分析法結(jié)果計(jì)算的掌握程度。首先計(jì)算平均片重：2.000g/10片=0.200g/片；其次計(jì)算0.5000g樣品中枸櫞酸乙胺嗪的量：6.40ml×39.14mg/ml=250.50mg；則所測(cè)得每片枸櫞酸乙胺嗪的量為(250.50mg/0.5000g)×0.200g/片=100.2mg/片；最后與標(biāo)示量比較：100.2/100=100.2%。建議考生掌握滴定分析方法的結(jié)果計(jì)算。

19.

用非水滴定法測(cè)定雜環(huán)類藥物氫鹵酸鹽時(shí)，一般須加入醋酸汞，其目的是A.增加酸性B.除去雜質(zhì)干擾C.消除氫鹵酸根影響D.消除微量水分影響E.增加堿性正確答案：C[解析]本題考查對(duì)用非水滴定法注意事項(xiàng)的熟悉程度。當(dāng)以高氯酸為滴定劑滴定有機(jī)堿的氫鹵酸鹽時(shí)，滴定過(guò)程中被置換出的氫鹵酸酸性較強(qiáng)，反應(yīng)將不能進(jìn)行到底，影響滴定終點(diǎn)，故加入一定量的醋酸汞冰醋酸溶液，使生成在醋酸中難以解離的鹵化汞，以消除氫鹵酸對(duì)滴定的干擾。建議考生熟悉各類滴定法測(cè)定時(shí)的注意事項(xiàng)。

二、配伍選擇題A.吸光度B.熔點(diǎn)C.旋光度D.酸度E.密度1.

偏振光旋轉(zhuǎn)的角度正確答案：C

2.

物質(zhì)按照規(guī)定的方法測(cè)定，由固體熔化成液體的溫度正確答案：B

3.

溶液中氫離子活度的負(fù)對(duì)數(shù)正確答案：D[解析]本組題考查的是藥物分析中常見術(shù)語(yǔ)的含義。偏振光旋轉(zhuǎn)的角度為旋光度，左旋(逆時(shí)針方向)記為“-”，右旋(順時(shí)針方向)記為“+”；物質(zhì)按照規(guī)定的方法測(cè)定，由固體熔化成液體的溫度、熔融同時(shí)分解的溫度或在熔化時(shí)自初熔至全熔的一段溫度稱為熔點(diǎn)：溶液中氫離子活度的負(fù)對(duì)數(shù)為pH值，用來(lái)表示溶液的酸度。建議考生熟悉旋光度、熔點(diǎn)和pH值等術(shù)語(yǔ)的含義。故答案為CBD。

A．

B．R

C．α

D．pH

E．T4.

比旋度符號(hào)為正確答案：A

5.

分離度符號(hào)為正確答案：B

6.

表示溶液的酸度用正確答案：D[解析]本組題考查的是比旋度和酸度的表示符號(hào)。建議考生了解比旋度等的表示符號(hào)。故答案為ABD。

A.液體藥物的物理性質(zhì)B.不加供試品的情況下，按樣品測(cè)定方法，同法操作C.用對(duì)照品代替樣品同法操作D.用作藥物的鑒別，也可反映藥物的純度E.可用于藥物的鑒別、檢查和含量測(cè)定7.

熔點(diǎn)正確答案：D

8.

旋光度正確答案：E

9.

空白試驗(yàn)正確答案：B[解析]本組題主要考查的是測(cè)定項(xiàng)目的應(yīng)用。熔點(diǎn)可用于鑒別藥物，也反映藥物的純度：旋光度可用于手性藥物的鑒別、雜質(zhì)檢查和含量測(cè)定；空白試驗(yàn)指在不加供試品或以等量溶劑替代供試液的情況下，按同法操作所進(jìn)行的試驗(yàn)。建議考生熟悉測(cè)定項(xiàng)目的應(yīng)用。故答案為DEB。

以下滴定方法使用的指示劑是A.酚酞B.淀粉C.熒光黃D.鄰二氮菲E.結(jié)晶紫10.

酸堿滴定法正確答案：A

11.

碘量法正確答案：B

12.

鈰量法正確答案：D[解析]本組題考查對(duì)容量分析法中常見滴定方法所用到的指示劑的熟悉程度。酚酞是一種常用的酸堿滴定指示劑，根據(jù)其在酸性條件下無(wú)色，堿性條件下為紅色來(lái)指示滴定終點(diǎn)。淀粉是碘量法(氧化還原滴定)中應(yīng)用最多的指示劑，有I-存在時(shí)，淀粉遇碘顯深藍(lán)色，反應(yīng)可逆且靈敏。熒光黃是一種酸性染料，通常在以吸附劑為指示劑的銀量法(沉淀滴定法)中作為吸附指示劑。鄰二氮菲常用于鈰量法(氧化還原滴定)中作為外指示劑來(lái)提高檢測(cè)的靈敏度。鉻黑T是一種有機(jī)染料，在配位滴定法中常作為金屬指示劑。建議考生熟悉各類指示劑的使用。

以下藥物含量測(cè)定所使用的滴定液是A.高氯酸滴定液B.亞硝酸鈉滴定液C.氫氧化鈉滴定液D.硫酸鈰滴定液E.硝酸銀滴定液13.

鹽酸普魯卡因正確答案：B

14.

苯巴比妥正確答案：E

15.

地西泮正確答案：A[解析]本組題考查對(duì)不同滴定液在含量測(cè)定中應(yīng)用的熟悉程度。鹽酸普魯卡因是一種芳香胺類藥物，分子結(jié)構(gòu)中含有芳伯氨基，在酸性溶液中可定量的與亞硝酸鈉發(fā)生重氮化反應(yīng)。苯巴比妥是一種巴比妥類藥物，該類藥物在適當(dāng)?shù)膲A性溶液中，易與重金屬離子反應(yīng)，可定量地形成鹽，故常用銀量法進(jìn)行本類藥物的含量測(cè)定。地西泮是一種苯并二氮雜類化合物，且在非水溶液滴定時(shí)為游離堿，可以直接與高氯酸反應(yīng)。

A.二苯胺指示劑B.酚酞指示劑C.淀粉指示劑D.鄰二氮菲指示劑E.偶氮紫指示劑16.

碘量法測(cè)定維生素C的含量，應(yīng)選正確答案：C

17.

非水酸量法測(cè)定乙琥胺的含量，應(yīng)選正確答案：E

以下藥物的含量測(cè)定方法為A.沉淀滴定法B.亞硝酸鈉滴定法C.溴量法D.鈰量法E.非水滴定法18.

硝苯地平正確答案：D

19.

鹽酸利多卡因正確答案：E

20.

鹽酸普魯卡因正確答案：B

21.

苯巴比妥正確答案：A

A.樣品加水溶液后，在254nm波長(zhǎng)處測(cè)定吸光度B.樣品加冰醋酸和醋酸汞試液后，用甲醇鈉滴定液滴定C.用三氯甲烷提取出藥物，加適量醋酐，再用高氯酸滴定液滴定D.樣品加冰醋酸與醋酐后，用高氯酸滴定液滴定E.利用藥物的陽(yáng)離子(BH+)與溴甲酚綠陰離子(In-)結(jié)合成離子對(duì)進(jìn)行測(cè)定22.

硫酸阿托品原料藥的含量測(cè)定正確答案：D

23.

硫酸阿托品片的含量測(cè)定正確答案：E

24.

鹽酸嗎啡原料藥的含量測(cè)定正確答案：D

標(biāo)定下面滴定液所用的基準(zhǔn)物質(zhì)是A.三氧化二砷B.對(duì)氨基苯磺酸C.無(wú)水碳酸鈉D.重鉻酸鉀E.鄰苯二甲酸氫鉀25.

鹽酸滴定液正確答案：C

26.

硫代硫酸鈉滴定液正確答案：D

27.

亞硝酸鈉滴定液正確答案：B

28.

氫氧化鈉滴定液正確答案：E

三、多項(xiàng)選擇題1.

旋光度測(cè)定中A.測(cè)定前后應(yīng)以溶劑作空白校正B.對(duì)測(cè)定管注入供試液時(shí)，勿使發(fā)生氣泡C.使用日光作光源D.配制溶液及測(cè)定時(shí)，溫度均應(yīng)在20℃±0.5℃E.讀數(shù)3次，取平均值正確答案：ABDE[解析]本題考查的是旋光度的測(cè)定方法。旋光度用旋光計(jì)測(cè)定，讀數(shù)至0.01°，并用標(biāo)準(zhǔn)石英旋光管進(jìn)行檢定，讀數(shù)誤差應(yīng)符合規(guī)定。測(cè)定前以溶劑作空白校正，測(cè)定后，再校正1次(看零點(diǎn)有無(wú)變化)。除另有規(guī)定外，測(cè)定時(shí)溫度應(yīng)為20℃±0.5℃，用鈉光D線(589.3nm)作光源。讀取旋光度3次，取平均值。供試液應(yīng)澄清，否則應(yīng)濾過(guò)。建議考生熟悉旋光度的測(cè)定方法。故答案為ABDE。

2.

《中國(guó)藥典》測(cè)定熔點(diǎn)的儀器用具有A.攪拌器B.b形管C.經(jīng)校正過(guò)的溫度計(jì)D.熔點(diǎn)測(cè)定用毛細(xì)管E.可控制加熱速度的加熱器正確答案：ABCDE[解析]本題考查的是熔點(diǎn)的測(cè)定方法。《中國(guó)藥典》測(cè)定熔點(diǎn)的儀器用具有容器(b形管)、攪拌器、溫度計(jì)(具0.5℃刻度、分浸型、預(yù)先校正)、熔點(diǎn)測(cè)定毛細(xì)管、加熱器、傳溫液。建議考生掌握熔點(diǎn)的測(cè)定方法。故答案為ABCDE。

3.

測(cè)定溶液的pH值A(chǔ).測(cè)定前，選擇兩種pH值約相差3個(gè)pH單位的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液，并使供試液的pH值處于二者之間B.用第一種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液進(jìn)行校正(定位)C.儀器定位后，再用第二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液核對(duì)儀器示值，應(yīng)達(dá)到誤差≤±0.02pH單位D.測(cè)定高pH供試品溶液和標(biāo)準(zhǔn)緩沖液時(shí)，應(yīng)注意堿誤差的影響，可使用鋰玻璃電極E.標(biāo)準(zhǔn)緩沖液可保存2～3個(gè)月，但發(fā)現(xiàn)有渾濁、發(fā)霉或沉淀等現(xiàn)象時(shí)，不能繼續(xù)使用正確答案：ABCDE

4.

《中國(guó)藥典》酸度計(jì)校正的緩沖溶液有A.草酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液pH1.68B.苯二甲酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液pH4.01C.磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液pH6.86D.氫氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)緩沖液pH12.45E.硼砂標(biāo)準(zhǔn)緩沖液pH9.18正確答案：ABCDE

5.

《中國(guó)藥典》采用旋光法測(cè)定含量的藥物有A.葡萄糖注射液B.右旋糖酐氯化鈉注射液中的氯化鈉C.維生素K1D.硫酸阿托品E.右旋糖酐氯化鈉注射液中的右旋糖酐正確答案：AE

6.

溶液的pH值測(cè)定A.以玻璃電極為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極B.配制緩沖液與供試品的水應(yīng)是新沸放冷的水C.需進(jìn)行溫度補(bǔ)償D.用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液對(duì)儀器進(jìn)行校正E.屬電位滴定法正確答案：ABCD

7.

需要用新沸放冷蒸餾水作為溶劑的是A.碘量法測(cè)定維生素C的含量B.pH值測(cè)定C.旋光度測(cè)定D.酸堿滴定法測(cè)定阿司匹林E.非水堿量法測(cè)定地西泮正確答案：AB

8.

以下為物理常數(shù)的是A.熔點(diǎn)B.吸光度C.理論板數(shù)D.比旋度E.旋光度正確答案：AD

9.

如果藥物的純度下降，則A.熔點(diǎn)下降B.比旋度增加C.pH下降D.熔距增長(zhǎng)E.保留時(shí)間縮短正確答案：AD

10.

與物質(zhì)旋光度有關(guān)的因素包括A.物質(zhì)的化學(xué)結(jié)構(gòu)B.測(cè)定時(shí)溶液的濃度C.測(cè)定時(shí)光路長(zhǎng)度D.測(cè)定時(shí)的溫度E.測(cè)定時(shí)偏振光的波長(zhǎng)正確答案：ABCDE

11.

pH值測(cè)定的步驟包括A.pH-mV選擇B.溫度補(bǔ)償C.定位D.測(cè)定E.溫度計(jì)校正正確答案：ABCD

12.

氧化還原滴定法一般包括A.碘量法B.間接滴定法C.鈰量法D.亞硝酸鈉法E.直接滴定法正確答案：ACD[解析]本題考查對(duì)滴定法分類情況的掌握程度。直接滴定法和間接滴定法都屬于滴定方式，可應(yīng)用于不同的滴定法當(dāng)中。建議考生掌握滴定分析法的分類及滴定方式等基本概念。

13.

滴定分析的方式有A.對(duì)照滴定法B.直接滴定法C.置換滴定法D.空白滴定法E.剩余滴定法正確答案：BCE[解析]本題考查對(duì)滴定法中常用滴定方式的掌握程度。常用的滴定方式包括直接滴定和間接滴定，其中間接滴定法中有包括剩余滴定和置換滴定。建議考生掌握基本滴定方式的分類。

14.

下列酸堿指示劑中在酸性區(qū)域變色的有A.溴酚藍(lán)B.甲基橙C.甲基紅D.酚酞E.百里酚酞正確答案：ABC[解析]本題考查對(duì)酸堿指示劑的變色范圍的熟悉程度。溴酚藍(lán)的變色范圍為pH3.0黃～pH4.6藍(lán)；甲基橙的變色范圍為pH3.1紅～pH4.4黃；甲基紅的變色范圍為pH4.4紅～pH6.2黃；酚酞的變色范圍為pH8.2無(wú)色～pH10.0紅；百里酚酞的變色范圍為pH9.4無(wú)色～pH10.6藍(lán)。建議考