天然氣 加臭劑的測定 第1部分：用光離子化氣相色譜法測定四氫噻吩和無硫加臭劑含量 征求意見稿

天然氣加臭劑的測定第1部分:用光離子化氣相色譜法測定四氫噻吩和無硫加臭劑含量本文件描述了采用光離子化氣相色譜法測定天然氣中四氫噻吩和無硫加臭劑（丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯）含量的方法，包括原理、試劑與材料、儀器、取樣、測定步驟、試驗數據處理、精密度等內容的具體要求。本文件適用于天然氣及類似氣體中四氫噻吩和無硫加臭劑含量的離線、現場便攜式或在線檢測，測定范圍為（1~200）mg/m3。對超出本文件測定范圍的四氫噻吩和無硫加臭劑含量，其精密度要求本文件未做規(guī)定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件。不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T5274.1氣體分析校準用混合氣體的制備第1部分：稱量法制備一級混合氣體GB/T8170數值修約規(guī)則與極限數值的表示和判定GB/T13609天然氣取樣導則3術語和定義下列術語和定義適用于本文件。3.1光離子檢測器photoionizationdetector光離子化檢測器是使用紫外燈作光源，使待測樣品中物質電離，電離產生的電子和帶正電離子在電場作用下，形成微弱電流，通過檢測電流強度來測定該物質含量的檢測設備。3.2無硫加臭劑non-sulfurodorant不含硫原子的具有警示性氣味的化合物或其混合物構成的加臭劑。4原理待測樣品和已知含量的加臭劑標準物質，在同樣的操作條件下，經色譜柱進行分離后進入光離子檢測器，紫外光源發(fā)出的特定波長紫外光照射到測試氣體上，氣體中加臭劑受紫外2光轟擊發(fā)生電離分裂成帶正負電性的兩個基團，帶電基團受電極電壓的吸引而趨向相應電極，形成正比于加臭劑濃度的電流。通過對比待測樣品和已知加臭劑含量的標準氣體樣品的輸出信號，得到待測樣品的加臭劑含量。5試劑與材料5.1載氣應采用純度不低于99.999%（體積分數）的高純氮氣作為載氣。5.2標準物質采用具有國家標準物質認定證書的甲烷中四氫噻吩或無硫加臭劑標準物質，或按GB/T5274.1制備。5.3取樣管線應選用對四氫噻吩或無硫加臭劑無吸附或經惰性化處理的取樣管線。5.4取樣閥門和減壓器取樣閥門和減壓器應對四氫噻吩或無硫加臭劑無吸附或經惰性化處理。6儀器6.1進樣系統進樣系統應選用對四氫噻吩或無硫加臭劑無吸附性或經惰性化處理的部件、材料構成。6.2色譜柱色譜柱的材料對四氫噻吩或無硫加臭劑應無吸附或呈惰性，或者色譜柱內壁經惰性化處理，柱內填充物對被檢測的四氫噻吩或無硫加臭劑能進行有效分離，四氫噻吩或無硫加臭劑和相鄰組分的分離度R≥1.0。恒溫操作時，柱溫保持恒定，溫度變化應在±0.5℃以內；程序升溫時，柱溫應不超過色譜柱推薦的使用溫度限值。6.3檢測器光離子化檢測器，選用的光離子化檢測器電離能應高于四氫噻吩和無硫加臭劑中丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯的電離能。檢測器的溫度保持恒定，溫度變化應在±0.5℃以內。7取樣取樣系統應保證取樣的代表性，在采用取樣管線直接將儀器連接到調壓箱的壓力表接口或放空接口之前，應按GB/T13609的要求充分吹掃取樣口，并清潔取樣口。8測定步驟8.1標定3采用與待測樣品濃度接近的標準物質，通過取樣閥門或減壓器、進樣管線與氣相色譜儀相連。打開取樣閥門或減壓器，充分吹掃管線和色譜儀進樣系統。進樣壓力恒定保持在0.1MPa~0.3MPa間的某值，柱流量恒定保持在2.0mL/min~5.0mL/min間的某值。~當儀器穩(wěn)定后，在操作條件不變的前提下，連續(xù)測定標準物質多次，當連續(xù)兩次測定結果重復性滿足表1或表2中的重復性限要求時，取兩次測定結果峰面積平均值作為標準物質標定的峰面積結果。對于在線連續(xù)測定，建議至少每兩星期對儀器進行一次標定；對于離線或便攜式現場測定，建議每次使用前對儀器進行標定。8.2測定將傳輸管線與標準物質分離后，用傳輸管線連接取樣點和色譜儀進樣系統，打開取樣閥門，用待測天然氣樣品充分吹掃傳輸管線和色譜儀進樣系統?？刂七M樣壓力與柱流量與8.1節(jié)中一致。儀器穩(wěn)定后，在操作條件不變的前提下，連續(xù)測定天然氣樣品多次，當連續(xù)兩次測定結果重復性滿足表1或表2中的重復性限要求時，取兩次測定結果的峰面積平均值作為天然氣樣品測定的峰面積結果。9數據處理9.1測定數據處理天然氣樣品中的四氫噻吩或無硫加臭劑含量按公式（2）計算：ci=cis(Ai/Ais)……………（1）式中：ci——天然氣樣品中四氫噻吩、丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯的含量，以體積分數(φi,10-6）或質量濃度（pi,mg/m3）表示；cis——標準物質中四氫噻吩、丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯的含量，以體積分數(φis,10-6）或質量濃度（pis,mg/m3）表示；Ai——天然氣樣品中四氫噻吩、丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯的峰面積；Ais——標準物質中四氫噻吩、丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯的峰面積；取連續(xù)兩次平行測定結果的算術平均值作為四氫噻吩、丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯的測定結果。9.2體積分數與質量濃度的轉化四氫噻吩、丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯的體積分數換算為在20℃、101.325kPa下的質量4濃度，單位為mg/m3，按式（2）計算：pi=bi·φi……………（2）式中：bi——體積分數向質量濃度的轉化系數，四氫噻吩：3.668，丙烯酸甲酯：3.577，丙烯酸乙酯：4.165。在其他溫度和壓力時應作適當的校正。天然氣樣品中四氫噻吩或無硫加臭劑（丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯）含量測定結果按GB/T8170給出的數值修約規(guī)則進行修約，報出結果保留1位小數。10精密度10.1重復性在重復性條件下獲得的兩次獨立測試結果的差值在95%置信水平下不應超過表1、表2所示的重復性限。10.2再現性在再現性條件下獲得的兩次獨立測試結果的差值在95%置信水平下不應超過表1、表2所示的再現性限。mg/m3mg/m3mg/m3mg/m3mg/m3mg/m3511檢測報告檢測報告至少應包括下列內容：a）樣品