高分子化合物-2025年高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí)知識清單

高分子化合物知識清單

［知識網(wǎng)絡(luò)］

1.矗子的合成方法、結(jié)構(gòu)特點和基本性質(zhì)

基本J加成聚合反應(yīng)（加聚反應(yīng)）

方法1縮合聚合反應(yīng)（縮聚反應(yīng)）

線型結(jié)構(gòu)

結(jié)構(gòu)

支鏈型結(jié)構(gòu)

特點

成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)

高V溶［線型結(jié)構(gòu)的能緩慢溶解于適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑

分基解網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的在有機(jī)溶劑里只有一定程度的

子本性I溶脹而不溶解

性熱塑性:線型結(jié)構(gòu)的高分子

質(zhì)熱固性:網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的高分子

絕緣性:一般不導(dǎo)電

2.高分子材料

塑丁線型或支鏈型塑料一熱塑性

料〕網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)塑料一熱固性

通用

高分合成纖維（六綸）:滌綸、月青綸、錦綸、

子材一丙綸、維綸、氯綸

高料

一合成橡膠:通用橡膠與特種橡膠

分

子

一其他:黏合劑、涂料等

材

料

功能—定義:具有某些特殊化學(xué)、物理及

一醫(yī)學(xué)功能的高分子材料

高分

子材

一示例:高吸水性樹脂、高分子分離膜等

料

【知識歸納】

考點1合成高分子的基本方法

一、高分子

1.高分子與一般小分子有機(jī)物的區(qū)別

高分子化合物一般小分子有機(jī)物

相對分子質(zhì)量只是一個平均值，通常在四以上都有一個明確的數(shù)值，一般在1000以下

類別混合物純凈物

結(jié)構(gòu)由若干個重復(fù)結(jié)構(gòu)單元組成具有單一結(jié)構(gòu)

2.高分子的合成

（1）含義：利用有機(jī)物相互反應(yīng)的性能，得到相對分子質(zhì)量較大的高分子的過程。

（2）合成高分子的基本方法

①加成聚合反應(yīng)：一般是含有雙鍵的烯類單體發(fā)生的聚合反應(yīng)。

②縮合聚合反應(yīng)：一般是含有兩個（或兩個以上）官能團(tuán)的單體之間發(fā)生的聚合反應(yīng)。

二、加成聚合反應(yīng)

1.含義：由含有丕幽鍵的相對分子質(zhì)量小的化合物以加成反應(yīng)的形式結(jié)合成相對分子質(zhì)量大的高分子的化學(xué)

反應(yīng)叫加成聚合反應(yīng)，簡稱加聚反應(yīng)。

2.高分子的組成

由若干個重高分子鏈中含有

復(fù)結(jié)構(gòu)單元鏈節(jié)的數(shù)目，通

組成，如結(jié)構(gòu)聚合度常用〃表示。聚合

fCH2-CH?七特點物的平均相對分

高分子中化子質(zhì)量=鏈節(jié)的

學(xué)組成相同,相對質(zhì)量Xn

分

可重復(fù)的最(i

小單位，鏈能夠進(jìn)行聚合反

節(jié)是以單體應(yīng)形成高分子的

單體

小分子化合物

為基礎(chǔ)鏈節(jié)

聚合物_

催化劑f~s

/?CH2=CH>+CH2-CH

-II

ClCl

III

單體鏈節(jié)聚合度

3.加聚反應(yīng)的特點

一般含有雙鍵、三鍵等不飽和鍵

單體一的化合物。

|例如:烯—、二烯一、烘一等

產(chǎn)物一|沒布■副產(chǎn)物占困

鏈節(jié)的化學(xué)組成跟單體的

鏈節(jié)—

化學(xué)組成相同

相對分聚合物的相對分子質(zhì)量為單體

子質(zhì)量相對分子質(zhì)量的整數(shù)倍

)\\/

1.含義：由單體分子間通過縫食反應(yīng)生成高分子的反應(yīng)稱為縮合聚合反應(yīng),簡稱縮聚反應(yīng)。

2.縮聚物的結(jié)構(gòu)簡式

OO

IIII

HO￡C(CH2)4-0(CH2)2OiH

端基原子團(tuán)端基原子

3.縮聚反應(yīng)的特點

具有雙官能團(tuán)(如-OH、一COOH、

單體——NH”一X及活潑氫原子等)

||或多官能團(tuán)的小分子。_______________

?皿生成聚合物的同時，還有小分子副產(chǎn)

產(chǎn)物—

__J物(如HzO.NHa.HCl等)生成。

I--------------------------「

“升聚合物鏈節(jié)的化學(xué)組成與單體的

鏈節(jié)一

II化學(xué)組成不同。

I,

產(chǎn)物_要在縮聚物結(jié)構(gòu)簡式方括號外側(cè)寫

書寫|一出鏈節(jié)余下的端基原子或原子團(tuán)。

4.書寫縮聚聚合物及反應(yīng)方程式的注意事項

(1)方括號外側(cè)寫出端基原子或原子團(tuán)。

(2)各單體的物質(zhì)的量與縮聚物結(jié)構(gòu)式的工標(biāo)一般要一致。

(3)小分子物質(zhì)的量：

①由一種單體進(jìn)行的縮聚反應(yīng)，生成的小分子物質(zhì)的量一般為n—1

②由兩種單體進(jìn)行的縮聚反應(yīng)，生成的小分子物質(zhì)的量一般為2n—l

四、加聚反應(yīng)

1.加聚反應(yīng)的常見類型

(1)單烯自聚型：”斷開雙鍵，鍵分兩端，添上括號，右下寫〃”

一審莖件

，上小F

①合成聚乙烯：“CH2=CH2一干CH2—CH2

一審莖件￥

②合成聚氯乙烯：nCH2=CH—Cl—'qWCH2-CH于"

一定型件?N

③合成聚丙烯睛："CH?=CH-CN-￡CH2-CH-土,

(2)二烯自聚型：“單變雙，雙變單，破兩頭，移中間，添上括號，右下寫"”

一定條件

①合成順丁橡膠：〃CH2=CH—CH=CH2—工。ECH2—CH=CH—CH24〃

汽-定條件涉

三

②合成天然橡膠：MCH2=CH-C=CH2-￡CH2—c=CH—CH2

9一定軍件9

?、楣?/p>

③合成氯丁橡膠：WCH2=C—CH=CH,WCH2—C=CH-CH2于“

(3)多單烯共聚型：“雙鍵打開，中間相連，添上括號，右下寫〃”

一定條件

仁木工

?WCH2=CH2+nCH3-CH=CH2ECHz—CHz—CH—CH?土,

CF3

一審條件I

'工'"、‘三

③“CF3—CF=CF2+WCF2=CF2_￡CF2—CF-CF2-CF25-?

(4)單烯二烯煌共聚型：“雙鍵打開，中間相連，單鍵變雙鍵，添上括號，右下寫w”

淮一定型件淮

?nCH2=CH-C=CH2+nCH2=CH2ECH2—C=CH—CH2—CH2一口^士＞

一定軍件產(chǎn)。

三

②nCH2=CH-CH=CH2+nCH2=CHCHO—j'1￡CH2-CH=CH-CH2-CH--

(5)單煥燒自聚型：“叁鍵打開，變成雙鍵，中間相連，添上括號，右下寫"”

一審莖件

①wCH三CH一老三￡CH=CH+,

②，CHUCCHS*1星I襄

(6)環(huán)狀化合物加聚型

nCH2—CH2

催化劑二

O---------EO—CH2—CH2士,

/CH2—CH2、NH

催價制0

CHa—|—IIr

②w、CH2—CH2—C=O-g^GNH—(CH?)5一斗

CHCHC1

^\/22qn2cl

x/\催化劑■EoYH^—cna

CH2CH2CI-?>6H2C1

2.巧記加聚反應(yīng)產(chǎn)物的書寫方法

(1)單烯加聚雙改單，鏈節(jié)主鏈兩個碳，其他部分連原碳,寫成支鏈不改變。

(2)共軌雙鍵(兩個雙鍵之間間隔一個碳碳單鍵)要加聚,鏈節(jié)四碳要牢記，兩端雙鍵變單鍵，中間單鍵變

雙鍵，其他部分連原碳，寫成支鏈不改變。

(3)共聚鏈節(jié)靈活寫，規(guī)律總結(jié)兩方面，開環(huán)加聚成長鏈,斷開之處前后連，鏈節(jié)再加方括號，聚合度"跟后

面。

3.由加聚物推斷單體的方法

(1)凡鏈節(jié)的主鏈只有兩個碳原子(無其他原子)的聚合物，其合成單體必為一種，將鏈節(jié)兩端兩個半鍵向

內(nèi)閉合成鍵即可。

CHCH

I3I3

-ECH—ciCH=C

2I2I

如COOCH3,其單體是COOCH3。

(2)凡鏈節(jié)主鏈上只有四個碳原子，且鏈節(jié)無雙鍵的聚合物，其單體必為兩種，在鏈節(jié)兩端及正中央劃線斷

開，然后左右兩個半鍵閉合成鍵即可。

-fr€H2—CH2-I-CH-CH24^CH=CH2

如CH3的單體為CH2=CH2和CH3。

\/

ci—c

(3)凡鏈節(jié)主鏈中只有碳原子，并存在/\結(jié)構(gòu)的聚合物，其規(guī)律是“見雙鍵，四個碳；無雙鍵，兩

個碳”。從一端劃線斷開，隔一鍵斷一鍵，然后將半鍵閉合成鍵，即單雙鍵互換。

-fyCH2—CH=FCH—CH2-I-CH2—CHT^

A-

如的單體是CH2=CH-CH=CH2和

由加聚物推斷單體的方法可簡要總結(jié)為“兩兩一組，組間斷一鍵，組內(nèi)加一鍵。”一

五、縮聚反應(yīng)

1.縮聚反應(yīng)的常見類型

(1)二元酸與二元醇縮聚：以醇羥基中的氫原子和酸分子中的羥基結(jié)合成水的方式而進(jìn)行的縮聚

00攵件00

wHO—J—OH+WHOCH2CH20H-■小吒2cH2O于“H+(2n~l)H2O

(2)氨基酸縮聚：以氨基中的氫原子和竣基中的羥基結(jié)合成水的方式而進(jìn)行的縮聚

一定條件?

77.H2N—CH?—COOH一工'.{1{]\11一(2112—，于“011+(n~l)H2O

(3)羥基酸縮聚：以醇羥基中的氫原子和酸分子中的羥基結(jié)合成水的方式而進(jìn)行的縮聚

一定條件?

"H0—CH2—C00H-'J'、HfO—CH2一("：+QH+(n-1)H20

(4)酚醛縮聚：以某分子中碳氧雙鍵中的氧原子與另一個基團(tuán)中的活潑氫原子結(jié)合成水而進(jìn)行的縮聚反應(yīng)

2.縮聚產(chǎn)物推斷單體

(1)步驟

①采用“切割法”去掉縮聚物結(jié)構(gòu)簡式中的方括號與‘％"，變?yōu)樾》肿?/p>

②斷開分子中的酰胺鍵或酯基

③將斷開的?；荚由线B接一OH；在氧或氮原子上連接一H,還原為單體小分子

(2)舉例

0000

①HO.8-OCH2cH2。tHnHoL-n-OCH2CH2OHHOOC-

<^^^COOH+HOCH2CH2OH

00O

IIIIII：

H-ENH—CH—C—NH—CH—C+OHH2N—CH—c—!—NH—CH—COOH

III:I

RR'nRR'n

H2N—CH—COOHH2N—CH—COOH

II

R和R'

00

?H-GNH-R-r：^-?OHnH2N—R—4：—OHnH2N—R—COOH

考點2高分子材料

一、高分子的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和分類

1.高分子化學(xué)反應(yīng)的特點

(1)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系

結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)，高分子的化學(xué)反應(yīng)主要取決于結(jié)構(gòu)特點、官能團(tuán)與基團(tuán)之間的影響。如碳碳雙鍵易氧化和加

成，酯基易水解，竣基易發(fā)生酯化、取代等反應(yīng)。

(2)常見的有機(jī)高分子化學(xué)反應(yīng)

①降解：在一定條件下，高分子材料降解為小分子。如有機(jī)玻璃(聚甲基丙烯酸甲酯)熱解為甲基丙烯

酸甲酯；聚苯乙烯用氧化鋼處理，能分解為苯乙烯。常見的高分子降解方法有：生物降解，化學(xué)降解，光降解等。

CH3

②橡膠硫化：天然橡膠(干CH?—&=CH-CH?1.)經(jīng)硫化,破壞了碳碳雙鍵，形成二硫鍵(-S-S-)

等，把線型結(jié)構(gòu)變?yōu)榫W(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。

③催化裂化：塑料催化裂化得到柴油、煤油、汽油及可燃性氣體等。

2.高分子的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

(1)結(jié)構(gòu)：線型結(jié)構(gòu)、支鏈型結(jié)構(gòu)和網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)

(2)性質(zhì)

分類線型高分子網(wǎng)狀高分子

分子中的原子以共價鍵相互連接，構(gòu)成一條分子鏈與分子鏈之間有許多共價鍵交聯(lián)起來，形

結(jié)構(gòu)

很長的卷曲狀態(tài)的“鏈”成三維空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)

溶解性能緩慢溶解于適當(dāng)溶劑很難溶解，但往往有一定程度的脹大

性能具有熱塑性,無固定熔點具有熱固性,受熱不熔化

特性強(qiáng)度大、可拉絲、吹薄膜、絕緣性好強(qiáng)度大、絕緣性好，有可塑性

常見

聚乙烯、聚氯乙烯、天然橡膠酚醛樹脂、硫化橡膠

物質(zhì)

【特別提醒】

(1)線型高分子具有熱塑性，可反復(fù)加熱熔融加工、而熱固性塑料只能一次成型。

(2)線型高分子為長鏈結(jié)構(gòu)，分子鏈之間不存在化學(xué)鍵，網(wǎng)狀高分子為網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，鏈與鏈之間存在化學(xué)鍵。

(3)線型結(jié)構(gòu)的高分子可以轉(zhuǎn)化為網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的高分子。

(4)高分子的結(jié)構(gòu)并不復(fù)雜，具有很強(qiáng)的規(guī)律性。

(5)高分子材料的相對分子質(zhì)量是不確定的。高分子都是混合物。

3.高分子材料按用途和性能分類

(1)通用高分子材料:塑料、合成纖維、合成橡膠、黏合劑、涂料等

(2)功能高分子材料:高分子分離膜、導(dǎo)電高分子、醫(yī)用高分子、高吸水性樹脂等

二、通用高分子材料

1.塑料

(1)成分

(2)分類

②低密度、高密度聚乙烯軟化溫度、密度區(qū)別的原因

a.高分子軟化溫度、密度的影響因素

b.影響低密度、

(4)酚醛樹脂

①酸催化

苯酚和甲醛的加成:

羥甲基苯酚的縮聚："CH,OH△+(〃-1)周0

②堿催化：甲醛過量，反應(yīng)產(chǎn)物復(fù)雜

羥甲基苯酚二羥甲基苯酚三羥甲基苯酚國狀結(jié)構(gòu)的酚醛樹脂

0HOH

Q-°H^jpCH20H十T-$CHL

HOCH2-Y|1—CH2OH

CH2CH2

Y

CH2OH___________CH20H—_CHj—CH2——CHj—

CH20HOHYOH

③用途：作絕緣、隔熱、阻燃、隔音材料和復(fù)合材料,如烹飪器具手柄，家用電器開關(guān)等

2.合成纖維

(1)纖維的分類

墳遞棉花、羊毛、蠶絲和麻等

纖再生纖維:以木材、秸稈等農(nóng)副產(chǎn)品為

維33原料，經(jīng)加工處理得到

化學(xué)纖維

以石油、煤、天然氣、農(nóng)副產(chǎn)

固感照品為原料，將其轉(zhuǎn)化為蔓鴕,

再經(jīng)過聚合反應(yīng)得到

(2)合成纖維的性能和應(yīng)用

①性能：具有強(qiáng)度高、彈性好、耐腐蝕、不縮水、保暖等優(yōu)點

②應(yīng)用：滿足人們的穿著需求；工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)與高科技領(lǐng)域：工業(yè)用的隔音、隔熱、絕緣材料;漁業(yè)用的

漁網(wǎng)、纜繩；醫(yī)療用的縫合線、止血棉；航空航天用的降落傘、航天服等

(3)常見合成纖維

①六大綸包括：滌綸、錦綸、睛綸、丙綸、維綸、氯綸，其中維綸被稱為“人造棉花”，因其分子鏈上

含有羥基而具有較好的吸濕性。

②兩類合成纖維的比較

聚酯纖維聚酰胺纖維

實例滌綸錦綸

成分聚對苯二甲酸乙二酯纖維聚己二酰己二胺纖維

強(qiáng)度大，耐磨，易洗，快干，保形性好，但透氣不溶于普通溶劑，熔化溫度高于260℃,拉制的纖

性能

性和吸濕性差，可以與天然纖維混紡獲得改進(jìn)維具有天然絲的外觀和光澤，耐磨性和強(qiáng)度高

大量用于服裝與床上用品、各種裝飾布料、國防

應(yīng)用絲襪、降落傘、漁網(wǎng)、輪胎、簾子線等

軍工特殊織物，以及工業(yè)用纖維制品等

(4)制備反應(yīng)O

oH

nC

①滌綸：nHOOC-<^^—COOH+wHOCH2cH2OH^^e-

⑵一1)HzO

0OHH

②錦綸：“HOOC(CH2)4COOH+WH2N(CH2)6NH2-催化劑HO-EC：-(CH2)4-2一山(CH2)6山土,H+

(2ra-l)H2O

3.合成橡膠一

(1)橡膠的分類

［天然橡膠

工莖橡膠

延工橡膠

橡膠《人,房心氯丁橡膠

合成橡膠,

丁睛橡膠

乙丙橡膠

硅橡膠

(2)合成橡膠的原料與性能

①原料：以石油、天然氣為原料，以二烯煌和烯煌等為單體，聚合而成。

②性能：具有高彈性、絕緣性、氣密性、耐油性、耐高溫或耐低溫等性能。

(3)合成橡膠的結(jié)構(gòu)一一以順丁橡膠為例