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熱重分析類化學(xué)計(jì)算題的解題方法
許多物質(zhì)受熱時(shí)會(huì)發(fā)生分解、脫水、氧化等變化而出現(xiàn)質(zhì)量變化,因而可以利
用物質(zhì)的熱重曲線來(lái)研究物質(zhì)的熱變化過(guò)程。近年來(lái),熱重分析類化學(xué)試題頻頻出
現(xiàn)在各類試題中,很多學(xué)生在做此類試題時(shí),由于提取不出曲線中的一些關(guān)鍵信息,
得分率往往不高。因此,總結(jié)歸納這類試題的解題方法很有必要。熱重分析類化學(xué)
計(jì)算類化學(xué)計(jì)算題的解題方法一般有以下6種方法。
一、假設(shè)法
例1將膽磯樣品用熱重儀進(jìn)行熱重分析,熱重計(jì)錄見(jiàn)圖1
寫出212℃?250℃溫度范圍內(nèi)發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式:o
分析:樣品開(kāi)始的化學(xué)式為CUS0「5H2。,且其質(zhì)量為375mg,加熱會(huì)失去結(jié)晶
水,一般第一步會(huì)失去全部結(jié)晶水變?yōu)镃uS04,再受熱變成CuO,再繼續(xù)加熱,最后
可能生成Cu20o但是,有時(shí)也要看具體情況,有時(shí)第一步失去的是部分結(jié)晶水。本
題可用“假設(shè)法”來(lái)解決。假設(shè)CuS04-5H20全部失去結(jié)晶水時(shí)得到的CuS04質(zhì)量應(yīng)
該為:375X160/250=240(mg)0由圖可知,248℃時(shí)剩余固體的質(zhì)量恰好為240mg,
所以,248℃殘留固體的化學(xué)式為CuSO"同時(shí)說(shuō)明248℃之前的質(zhì)量變化是由于逐步
失去結(jié)晶水而引起的。
要寫出212℃?250℃溫度范圍內(nèi)發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式,由于248℃~250℃內(nèi)物
1
質(zhì)的質(zhì)量不變,說(shuō)明此時(shí)的質(zhì)不會(huì)分解了,剩余物質(zhì)組成不變。因此,只要能寫出
212℃時(shí)的化學(xué)式即可解決問(wèn)題。
設(shè)212℃時(shí)固體的化學(xué)式為CuS04-XH2O,其中CuS04為240mg,水為
267mg"240mg=27mgo1:x=n(CuS04):n(H20)=^:—=1:1,x=lo所以,212°。時(shí)
16018
固體的化學(xué)式為CuS04-H20O因此,212℃~250℃溫度范圍內(nèi)發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式
為:CuS04?H20===CUS04+H20
二、摩爾質(zhì)量法
例2將25.0g膽帆晶體放在用士禺中加熱測(cè)定晶體中結(jié)晶水的含量,固體質(zhì)
量隨溫度的升高而變化的曲線如圖2o
周體質(zhì)餐/6
O
25.4
21R
4
0
殳0
2
O
請(qǐng)認(rèn)真分析上圖,填寫下列空白:
(1)30℃~110℃間所得固體的化學(xué)式是,650℃~1000℃間所得固
體的化學(xué)式是。溫度高于1000℃后所得固體的化學(xué)式是
(2)常溫下無(wú)水酸銅(選填“可以”或“不可以”)用作干燥劑,
進(jìn)行硫酸銅晶體結(jié)晶水含量測(cè)定實(shí)驗(yàn)時(shí),溫度應(yīng)控制在范圍內(nèi)。
分析:(1)樣品開(kāi)始的化學(xué)式為CUS0「5H20,其質(zhì)量為25.0g,在溫度30℃~110
℃內(nèi)損失的質(zhì)量為25.0g—21.4g=3.6g,即25.0g原樣品損失3.6g轉(zhuǎn)變?yōu)?10°。時(shí)
2
的固體。從化學(xué)式看,原樣品對(duì)應(yīng)的化學(xué)式為CuS04?5乩0,其摩爾質(zhì)量為250g/mol,
我們可以假設(shè)當(dāng)溫度升高為HOC時(shí),化學(xué)式為CuS04-5H20的晶體失去水的總相對(duì)
分子質(zhì)量為x,則根據(jù)比例關(guān)系25.0:3.6=250:x=36,即失去了2個(gè)乩0,所以,110
℃時(shí)晶體的化學(xué)式CuS04-3H20O
另外,結(jié)合上面的假設(shè)法,質(zhì)量為25.0g的CuS04?5乩0,如果失去全部結(jié)晶水
變成CuSC)4的質(zhì)量為25.0X160/250=16.0g,所以,650℃固體的化學(xué)式為CuSO,。由
此可知,650℃~1000℃范圍內(nèi),16.0g的固體質(zhì)量中受熱損失了16.0g-8.0g=8.0g,
我們可觀設(shè)從化學(xué)式CuSCh中失去的總相對(duì)分子質(zhì)量為y,根據(jù)比例關(guān)系有:
16.0:8.0=160:y,y=80,,說(shuō)明CuStX中失去了SO3變?yōu)镃uO,所以,650℃~1000℃間
所得固體的化學(xué)式是CuOo
當(dāng)溫度高于1000℃時(shí),固體的質(zhì)量由開(kāi)始的8.0g又損失了8.Og-7.2g=0.8g,
我們可以設(shè)從化學(xué)式CuO中失去的總相對(duì)分子質(zhì)量為z,根據(jù)比例關(guān)系有:
8.0:0.8=80:z,z=8,即從CuO中又失去了1/2個(gè)0,變?yōu)镃uCU,所以,溫度高于1000
℃后所得固體的化學(xué)式是Cu20o
(2)CuSCU?5乩0可以受熱失去結(jié)晶水變成CuSO”反過(guò)來(lái)CuS04也可以與水結(jié)合
成CUSO「5H2。,所以,無(wú)水硫酸銅可以用作干燥劑。在進(jìn)行硫酸銅晶體結(jié)晶水含量
測(cè)定實(shí)驗(yàn)時(shí),一方面要使其中的結(jié)晶水晝?nèi)渴У?,即溫度要超過(guò)260℃,但是溫度
升高的最高溫度要保證不能使CuS()4分解,即最高溫度不能超650℃,因此,進(jìn)行硫
酸銅晶體結(jié)晶水含量測(cè)定實(shí)驗(yàn)時(shí),溫度應(yīng)控制在260℃~650℃的范圍內(nèi)。
3
三、物質(zhì)的量之比法
例3已知Co(OH)2在空氣中加熱時(shí)其固體殘留率隨溫度的變化如圖3所示。
已知鉆的氫氧化物加熱至290℃時(shí)已完全脫水,貝U:1000℃時(shí),剩余固體的成分為.
o(填化學(xué)式)。
■
rtg
lg
及
M
若
幺
圖3
分析:設(shè)初始Co(0H)2的物質(zhì)的量為Imol,質(zhì)量為93g,其中Co質(zhì)量為59g,1000
℃時(shí),剩余固體為93gx80.65%=75g。由于在加熱失重過(guò)程中金屬元素一般都留在剩
余固體中,根據(jù)元素守恒知,金屬元素的質(zhì)量在剩余固體中保持不變,所以,75g剩
余固體中Co質(zhì)量為59g,則氧元素為16g,則n(Co):n(0)=-:-=1:1,所以,
5916
1000℃時(shí),剩余固體的成分為CoO。
四、界限法
例3中,如何確定350℃~400℃時(shí)剩余固體的成分?
解析:雖然350℃~400℃時(shí)剩余固體的組成沒(méi)有提供,但是根據(jù)圖示我們可以看
出該溫度段的組成介于A點(diǎn)和B點(diǎn)之間,所以,我們可以分別求出A點(diǎn)和B點(diǎn)的組
成,這樣350℃~400℃時(shí)剩余固體的組成就包括A點(diǎn)和B點(diǎn)的組成,因?yàn)锳點(diǎn)的組成
正在向B點(diǎn)的組成轉(zhuǎn)化,但還沒(méi)有完全被轉(zhuǎn)化,所以,兩者都應(yīng)該包含。
設(shè)初始Co(OH)2的物質(zhì)的量為Imol,質(zhì)量為93g,其中Co質(zhì)量為59g。A點(diǎn),
剩余固體為93gX89.25%=83g,83g剩余固體中Co質(zhì)量為59g,則氧元素為24g。n
4
(Co):n(0)=一:一=2:3,所以,A點(diǎn)剩余固體的成分為C02O3。B點(diǎn),剩余固體為
5916
93gX86.38%=80.3g,80.3g剩余固體中Co質(zhì)量為59g,則氧元素為21.3g。n(Co):
n(0)=經(jīng)出=3:4,所以,B點(diǎn)剩余固體的成分為CW),。因此,350°400℃時(shí)剩
5916
余固體的組成為C02O3、Co304o
五、元素守恒法
例5某化學(xué)小組為了測(cè)定生石膏的組成(CaSCh?XH2O),即測(cè)x值,做了如下
實(shí)驗(yàn):將含結(jié)晶水的硫酸鈣放在用士禺中加熱,加熱前和加熱后都進(jìn)行稱量。隨著實(shí)
驗(yàn)次數(shù)的增加,加熱的時(shí)間不斷延長(zhǎng)。他們?cè)趯?shí)驗(yàn)中將數(shù)據(jù)整理如表1(CaSOi受熱
不分解):
表1含結(jié)晶水的硫酸鈣受熱時(shí)前后質(zhì)量變化情況
實(shí)驗(yàn)順序固體質(zhì)量/g
(按序延長(zhǎng)加熱時(shí)間)加熱前加熱后
13.443.26
23.443.12
33.442.90
43.442.90
53.442.80
63.442.78
73.442.72
83.442.72
5
利用數(shù)據(jù)可繪制成圖象,見(jiàn)圖4:
同體質(zhì)*/克
0時(shí)同
圖4
利用實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),通過(guò)計(jì)算推斷生石膏的化學(xué)式。
分析(1)由于CaS04受熱不分解,所以,最后質(zhì)量不再變化的2.72g即為CaS04
的質(zhì)量。2.72gCaS04中Ca元素質(zhì)量=2.72X9=0.8g,x=2。因此,生石膏的化學(xué)式
136
為CaS04?XH20O
六、順勢(shì)探因法
例6:(2016江蘇18題)為確定堿式碳酸鎂鋁[MgaAh(OH)0(C03)a-xH20]
的組成,進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn):①準(zhǔn)確稱取3.390g樣品與足量稀鹽酸充分反應(yīng),生成CO?。
0.560L(已換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下)。②另取一定量樣品在空氣中加熱,樣品的固體殘留
率(黯黑鬻4°%)隨溫度的變化如圖5所示(樣品在27?!鏁r(shí)已完全失
去結(jié)晶水,600℃以上殘留固體為金屬氧化物的混合物)。根據(jù)以上實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)計(jì)算堿
2
式碳酸鎂鋁樣品中n):n(C03~)(寫出計(jì)算過(guò)程)。
0200400600800
溫度/C
圖S
分析:順勢(shì)探因法就是指根據(jù)提供的曲線變化圖,逐步分析樣品受熱失重的原因。
2-
在本題中,由實(shí)驗(yàn)步驟①易知3.390g樣品中含n(C03)=n(C02)=0.56/22.4=2.50
6
X10-2(mol),再通過(guò)熱重分析圖可知,270?600℃之間失去的是C(V一和01分解而
產(chǎn)生的CO?和H20,CO2和H20質(zhì)量共為3.390gX(73.45%-37.02%)=1.235g,而
-2
m(C02)=2.50X10molX44g/mol=l.10g,則由
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