DB32T-車用汽油、車用乙醇汽油（E10）快速篩查技術(shù)規(guī)范

Q/LB.□XXXXX-XXXXDB32/TXXXX—2024前言本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利，本文件的發(fā)布機構(gòu)不承擔識別專利的責任。本文件由江蘇省市場監(jiān)督管理局提出、歸口并組織實施。本文件起草單位：江蘇省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗研究院、中國石化銷售股份有限公司江蘇石油分公司、常州市食品藥品纖維質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心。本文件主要起草人：蘇玉倩、王偉、孫牧、馬東、陸元華、薛彥軍、陶小波、余倩、朱婕妤、鄒雨虹。車用汽油、車用乙醇汽油（E10）快速篩查技術(shù)規(guī)范范圍本文件規(guī)定了車用汽油、車用乙醇汽油（E10）快速篩查項目和閾值、取樣、快速篩查方法、載具和設(shè)備要求、結(jié)果處理、質(zhì)量保證等內(nèi)容。本文件適用于車用汽油、車用乙醇汽油（E10）產(chǎn)品質(zhì)量的快速篩查。規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T4756石油液體手工取樣法GB/T5487汽油辛烷值的測定研究法GB17930車用汽油GB18351車用乙醇汽油（E10）GB/T29858分子光譜多元校正定量分析通則GB/T30519輕質(zhì)石油餾分和產(chǎn)品中烴族組成和苯的測定多維氣相色譜法NB/SH/T0663汽油中醇類和醚類含量的測定氣相色譜法NB/SH/T0842輕質(zhì)液體燃料中硫含量的測定單波長色散X射線熒光光譜法SH/T0604原油和石油產(chǎn)品密度測定法（U形振動管法）SH/T0713車用汽油和航空汽油中苯和甲苯含量測定法（氣相色譜法）術(shù)語和定義GB/T29858界定的及下列術(shù)語和定義適用于本文件?？焖俸Y查rapidscreening利用快速檢測設(shè)施設(shè)備，對產(chǎn)品質(zhì)量進行快速檢測并篩查質(zhì)量安全風險的活動。閾值threshold又叫臨界值，是指一個效應(yīng)能夠產(chǎn)生的最低值或最高值。快速篩查項目和閾值車用汽油快速篩查項目和閾值見表1，車用乙醇汽油（E10）快速篩查項目和閾值見表2。車用汽油快速篩查項目和閾值項目閾值89號92號95號98號研究法辛烷值（RON）＜89929598硫含量/（mg/kg）＞10苯含量（體積分數(shù)）/%＞0.8芳烴含量（體積分數(shù)）/%＞35烯烴含量（體積分數(shù)）/%＞15氧含量（質(zhì)量分數(shù)）/%＞2.7甲醇含量（質(zhì)量分數(shù)）/%＞0.3密度（20℃)/（kg/m3）＜720或＞775車用乙醇汽油（E10）快速篩查項目和閾值項目閾值89號92號95號98號研究法辛烷值（RON）＜89929598硫含量/（mg/kg）＞10乙醇含量（體積分數(shù)）/%＜8或＞12其他有機含氧化合物含量（質(zhì)量分數(shù)）/%＞0.5苯含量（體積分數(shù)）/%＞0.8芳烴含量（體積分數(shù)）/%＞35烯烴含量（體積分數(shù)）/%＞15密度（20℃）/（kg/m3）＜720或＞775取樣按照GB/T4756的規(guī)定，抽取樣品2份，每份200mL～300mL，1份用于快速篩查、1份用于留樣。快速篩查方法硫含量按NB/SH/T0842規(guī)定執(zhí)行。研究法辛烷值（RON）、苯含量、芳烴含量、烯烴含量、氧含量、甲醇含量、乙醇含量、其他有機含氧化合物含量按附錄A或附錄B規(guī)定執(zhí)行。密度按SH/T0604規(guī)定執(zhí)行。載具和設(shè)備要求載具（如檢測車）和設(shè)備應(yīng)滿足抗沖擊和抗震動的要求。載具配置的電源、通風、消防、環(huán)境控制等設(shè)施應(yīng)滿足檢驗要求，能夠保證檢測設(shè)備的穩(wěn)定性、可靠性，并符合加油站（點）及儲油庫等場所的安全要求。設(shè)備應(yīng)通過檢定、校準等方式，保證其穩(wěn)定性和可靠性?？焖俸Y查結(jié)果快速篩查結(jié)果不在表1或表2規(guī)定的閾值內(nèi)，快速篩查結(jié)果為通過?？焖俸Y查結(jié)果有一項或一項以上在表1或表2規(guī)定的閾值內(nèi)，快速篩查結(jié)果為可疑，按GB17930或GB18351的規(guī)定進行取樣檢驗。質(zhì)量保證應(yīng)由取得GB17930、GB18351資質(zhì)認定的檢驗檢測機構(gòu)對快速篩查方法的準確性進行驗證評估，每半年不少于一次?？焖俸Y查方法與GB17930、GB18351標準規(guī)定試驗方法進行檢測數(shù)據(jù)的驗證評估，評估結(jié)果應(yīng)滿足GB17930、GB18351中相應(yīng)試驗方法的再現(xiàn)性要求。

（規(guī)范性）

車用汽油、車用乙醇汽油（E10）中研究法辛烷值（RON）、苯含量、芳烴含量、烯烴含量、氧含量、甲醇含量、乙醇含量、其他有機含氧化合物含量的測定近紅外光譜法原理近紅外光譜是介于可見光和中紅外之間的電磁輻射波，近紅外光譜吸收帶由有機分子中能量較高的化學鍵（主要是C-H、O-H、N-H）在近紅外光譜區(qū)基頻吸收的倍頻、合頻疊加而成。通過掃描定標樣品集的近紅外光譜，利用偏最小二乘回歸法等現(xiàn)代化學計量學方法，建立光譜與汽油主要技術(shù)指標的定標模型，再對車用汽油、車用乙醇汽油（E10）樣品進行掃描，從而實現(xiàn)利用紅外光譜信息對樣品的研究法辛烷值、苯含量、芳烴含量、烯烴含量、氧含量、甲醇含量、乙醇含量、其他有機含氧化合物含量的快速測定。儀器設(shè)備傅立葉變換近紅外光譜儀適用于本文件的儀器應(yīng)滿足掃描范圍12500cm-1～4000cm-1、分辨率優(yōu)于2cm-1、波數(shù)準確度優(yōu)于±0.03cm-1、波數(shù)重復(fù)性優(yōu)于0.05cm-1、掃描速度優(yōu)于5次/秒；至少應(yīng)包括一個紅外光源、樣品池、檢測器、計算機，光譜系統(tǒng)配備有平面鏡電磁式動態(tài)準直干涉儀?；瘜W計量學軟件近紅外光譜儀配置的化學計量學軟件至少應(yīng)含PLS（偏最小二乘法）多元校正算法，具有近紅外光譜數(shù)據(jù)的收集、存儲分析和計算功能，可采用馬氏距離、光譜參差、最鄰近距離等判斷樣品的異常性以保障定標模型預(yù)測的可靠性和特異性樣品的識別。定標模型的驗證儀器準備按照儀器操作手冊設(shè)定儀器參數(shù)。掃描波數(shù)范圍：12500cm-1～4000cm-1，按選擇的波數(shù)范圍進行設(shè)定。掃描平均次數(shù)：32次。測定定標集樣品、驗證集樣品和待測試樣時儀器參數(shù)應(yīng)一致。驗證集樣品的標準測定值按照表A.1規(guī)定的標準試驗方法，測定驗證集樣品的各項質(zhì)量指標，得到標準測定值。光譜數(shù)據(jù)采集以空氣為參比，采集背景光譜。樣品搖勻后，移取樣品置入樣品池中，樣品注入量滿足樣品池要求，并確保光束有效通過樣品池且無氣泡存在，測量樣品光譜。定標模型驗證使用驗證集樣品（不包含定標樣品）驗證定標模型的準確性，采集樣品的吸收光譜數(shù)據(jù)，利用定標模型檢測樣品的各項質(zhì)量指標，與A.3.2規(guī)定的標準試驗方法的測定值進行比對，兩個結(jié)果之差應(yīng)滿足表A.2準確性的要求；驗證樣品重復(fù)多次測定的結(jié)果應(yīng)滿足表A.2重復(fù)性的要求。標準試驗方法項目標準試驗方法研究法辛烷值（RON）GB/T5487苯含量SH/T0713芳烴含量GB/T30519烯烴含量GB/T30519氧含量NB/SH/T0663甲醇含量NB/SH/T0663乙醇含量NB/SH/T0663其他有機含氧化合物含量NB/SH/T0663定標模型維護定標模型應(yīng)定期升級維護，根據(jù)待分析樣品變化情況及時更新定標模型，可將定標模型的驗證光譜用于更新定標模型，每半年不少于一次。樣品測定按照A.3.4測量待測樣品的近紅外光譜，利用建立的定標模型分析待測樣品的近紅外光譜，即可得出各質(zhì)量指標的分析數(shù)據(jù)和置信度值。每個樣品平行測定兩次，并計算平均值。結(jié)果處理樣品檢測結(jié)果置信度值不小于80%，則認為正常，以兩次測定結(jié)果的平均值報告結(jié)果。樣品檢測結(jié)果置信度值小于80%，則認為可疑，應(yīng)按照表A.1規(guī)定的標準試驗方法進行測定。重復(fù)性由同一操作者,在同一實驗室，使用同一臺儀器，對同一樣品連續(xù)測定的兩個試驗結(jié)果之差不應(yīng)超過表A.2所列數(shù)值。準確性近紅外光譜法的測定結(jié)果,與按照表A.1所列的標準試驗方法的測定結(jié)果之差不應(yīng)超過表A.2所列數(shù)值。車用汽油、車用乙醇汽油（E10）各項質(zhì)量指標重復(fù)性和準確性項目重復(fù)性準確性研究法辛烷值（RON）0.20.7苯含量（體積分數(shù)）/%0.03X+0.010.13X+0.05芳烴含量（體積分數(shù)）/%0.16X0.480.33X0.54烯烴含量（體積分數(shù)）/%0.12X0.540.30X0.58氧含量（質(zhì)量分數(shù)）/%0.02X1.260.09X1.27甲醇含量（質(zhì)量分數(shù)）/%0.09X0.590.37X0.61乙醇含量（體積分數(shù)）/%0.06X0.610.23X0.57其他有機含氧化合物含量（質(zhì)量分數(shù)）/%同NB/SH/T0663重復(fù)性同NB/SH/T0663再現(xiàn)性注：X為用于比較的兩個結(jié)果的平均值。

（規(guī)范性）

車用汽油、車用乙醇汽油（E10）中研究法辛烷值（RON）、苯含量、芳烴含量、烯烴含量、氧含量、甲醇含量、乙醇含量、其他有機含氧化合物含量的測定中紅外光譜法原理中紅外光譜吸收帶由有機分子中能量較高的化學鍵（主要是C-H、O-H、N-H）在中紅外光譜區(qū)的基頻吸收。通過掃描定標樣品集的中紅外光譜，利用偏最小二乘回歸法等現(xiàn)代化學計量學方法，建立光譜與汽油主要技術(shù)指標的定標模型，再對汽油樣品進行掃描，從而實現(xiàn)利用紅外光譜信息對樣品的研究法辛烷值、苯含量、芳烴含量、烯烴含量、氧含量、甲醇含量、乙醇含量、其他有機含氧化合物含量的快速測定。儀器與設(shè)備中紅外光譜分析儀適用于本文件的儀器應(yīng)滿足掃描范圍4000cm-1～650cm-1、分辨率優(yōu)于2cm-1、波數(shù)準確度優(yōu)于±0.03cm-1、波數(shù)重復(fù)性優(yōu)于0.05cm-1、掃描速度優(yōu)于5次/秒；至少應(yīng)包括一個紅外光源、樣品池、檢測器、計算機，光譜系統(tǒng)配備鏡面位置校準功能。化學計量學軟件中紅外光譜儀配置的化學計量學軟件至少應(yīng)含PLS（偏最小二乘法）多元校正算法，具有中紅外光譜數(shù)據(jù)的收集、存儲分析和計算功能，能夠采用馬氏距離判斷樣品的異常性以保障定標模型預(yù)測的可靠性和特異性樣品的識別。定標模型的驗證儀器準備按照儀器操作手冊設(shè)定儀器參數(shù)。掃描波數(shù)范圍：4000cm-1～650cm-1，按選擇的波數(shù)范圍進行設(shè)定。掃描平均次數(shù)：32次。測定定標集樣品、驗證集樣品和待測試樣時儀器參數(shù)應(yīng)一致。驗證集樣品的標準測定值按照表B.1規(guī)定的標準試驗方法，測定驗證集的各項質(zhì)量指標，得到標準測定值。 表B.1標準試驗方法項目標準試驗方法研究法辛烷值（RON）GB/T5487苯含量SH/T0713芳烴含量GB/T30519烯烴含量GB/T30519氧含量NB/SH/T0663甲醇含量NB/SH/T0663乙醇含量NB/SH/T0663其他有機含氧化合物含量NB/SH/T0663光譜數(shù)據(jù)采集以空氣為參比，采集背景光譜。樣品搖勻后，移取樣品置入樣品池中，樣品注入量滿足樣品池要求，并確保光束有效通過樣品池且無氣泡存在，測量樣品光譜。定標模型驗證使用驗證集樣品（不包含定標樣品）驗證定標模型的準確性，采集樣品的吸收光譜數(shù)據(jù)，利用定標模型檢測樣品的各項質(zhì)量指標，與B.3.2規(guī)定的標準試驗方法的測定值進行比對，兩個結(jié)果之差應(yīng)滿足表B.2準確性的要求；驗證樣品重復(fù)多次測定的結(jié)果應(yīng)滿足表B.2重復(fù)性的要求。定標模型維護定標模型應(yīng)定期升級維護，根據(jù)待分析樣品變化情況及時更新定標模型，可將定標模型的驗證光譜用于更新定標模型，每半年不少于一次。樣品測定按照B.3.4測量待測樣品的中紅外光譜，利用建立的定標模型分析待測樣品的中紅外光譜，即可得出各質(zhì)量指標的分析數(shù)據(jù)和置信度值。每個樣品平行測定兩次，并計算平均值。結(jié)果處理樣品檢測結(jié)果置信度值不小于80%，則認為正常，以兩次測定結(jié)果的平均值報告結(jié)果。樣品檢測結(jié)果置信度值小于80%，則認為可疑，應(yīng)按照表B.1規(guī)定的標準試驗方法進行測定。重復(fù)性由同一操作者,在同一實驗室，使用同一臺儀器，對同一樣品連續(xù)測定的兩個試驗結(jié)果之差不應(yīng)超過表B.2所列數(shù)值。準確性中紅外光譜法的測定結(jié)果，與按照表B.1所列的標準試驗方法的測定結(jié)果之差不應(yīng)超過表B.2所列數(shù)值。表B.2車用汽油、車用乙醇汽油（E10）各項質(zhì)量指