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交換膜隔離兩種電解質(zhì)溶液,避免負(fù)極材料與能發(fā)生反應(yīng)的電解質(zhì)溶液直接接觸,能提高電流效率。在這種裝置中,交換膜起到鹽橋作用,且優(yōu)于鹽橋(鹽橋需要定時(shí)替換或再生)。通過(guò)限制離子遷移,使指定離子在溶液中定向移動(dòng)形成閉合回路,完成氧化劑和還原劑在不接觸條件下發(fā)生氧化還原反應(yīng)。1.離子交換膜的功能及類型(1)功能:使離子定向移動(dòng),選擇性通過(guò)某些離子或隔離某些離子、物質(zhì),平衡整個(gè)溶液的離子濃度或電荷。(2)種類:陽(yáng)離子交換膜:只允許陽(yáng)離子和水分子通過(guò),阻止陰離子和氣體通過(guò)。陰離子交換膜:只允許陰離子和水分子通過(guò),阻止陽(yáng)離子和氣體通過(guò)。質(zhì)子交換膜:只允許質(zhì)子(氫離子)和水分子通過(guò)。2.離子交換膜在電化學(xué)中的作用(1)用離子交換膜隔離某些分子和離子,防止副反應(yīng)的發(fā)生。例如氯堿工業(yè)中,陽(yáng)離子交換膜的作用就是阻止陰離子(Cl-)和氣體(Cl2)通過(guò),防止氯氣和NaOH反應(yīng)。(2)離子交換膜制備物質(zhì)、分離物質(zhì)等。以電滲析法制備H3PO2為例,其原理如圖所示。離子移動(dòng)方向及交換膜類型:產(chǎn)品室為陽(yáng)極,原料室中的陰離子H2POeq\o\al(-,2)移向產(chǎn)品室,膜1為陰離子交換膜;原料室中的陽(yáng)離子Na+移向陰極室,膜2為陽(yáng)離子交換膜。陽(yáng)極:電極反應(yīng)為2H2O-4e-=O2↑+4H+,產(chǎn)生的H+結(jié)合移入的H2POeq\o\al(-,2)生成H3PO2。陰極:電極反應(yīng)為2H2O+2e-=2OH-+H2↑,產(chǎn)生的OH-結(jié)合移入的Na+生成NaOH。(3)離子交換膜使具有濃度差的離子進(jìn)行選擇性遷移。離子從“濃→稀”的溶液區(qū)移出,移向“稀→濃”的溶液區(qū)。以電化學(xué)制備K2Cr2O7為例,其原理如圖所示,其中a、b均為石墨電極。左側(cè):為“稀→濃”的溶液區(qū),則右側(cè)的K+通過(guò)K+交換膜移向左側(cè),a極為陰極,電極反應(yīng)為2H2O+2e-=2OH-+H2↑,產(chǎn)生的OH-結(jié)合移入的K+生成KOH。右側(cè):b極為陽(yáng)極,電極反應(yīng)為2H2O-4e-=4H++O2↑,使溶液中的反應(yīng)2CrOeq\o\al(2-,4)+2H+Cr2Oeq\o\al(2-,7)+H2O正向進(jìn)行,生成K2Cr2O7。3.陰、陽(yáng)離子交換膜的判斷(1)看清圖示,是否在交換膜上標(biāo)注了陰、陽(yáng)離子,是否標(biāo)注了電源的正、負(fù)極,是否標(biāo)注了電子流向、電流流向等,明確陰、陽(yáng)離子的移動(dòng)方向。(2)根據(jù)原電池、電解池中陰、陽(yáng)離子的移動(dòng)方向,結(jié)合給出的制備、電解物質(zhì)等信息,找出物質(zhì)生成或消耗的電極區(qū)域,確定移動(dòng)的陰、陽(yáng)離子,從而推知離子交換膜的種類。針對(duì)練1.如下所示電解裝置中,通電后石墨電極Ⅱ上有O2生成,F(xiàn)e2O3逐漸溶解,下列判斷錯(cuò)誤的是()A.a是電源的負(fù)極B.通電一段時(shí)間后,向石墨電極Ⅱ附近滴加石蕊溶液,出現(xiàn)紅色C.隨著電解的進(jìn)行,CuCl2溶液濃度變大D.當(dāng)0.01molFe2O3完全溶解時(shí),至少產(chǎn)生氣體336mL(折合成標(biāo)準(zhǔn)狀況下)答案:C解析:根據(jù)題圖,結(jié)合題意知,石墨電極Ⅱ上H2O發(fā)生氧化反應(yīng)產(chǎn)生O2,故石墨電極Ⅱ是陽(yáng)極,則b是電源的正極、a是電源的負(fù)極,A項(xiàng)正確;石墨電極Ⅱ上H2O放電產(chǎn)生O2和H+:2H2O-4e-=4H++O2↑,通電一段時(shí)間后,石墨電極Ⅱ附近溶液顯酸性,能使石蕊顯紅色,B項(xiàng)正確;電解時(shí),Cu2+在石墨電極Ⅰ上放電生成Cu,左室中Cl-通過(guò)陰離子交換膜進(jìn)入中間室,故CuCl2溶液的濃度減小,C項(xiàng)錯(cuò)誤;由Fe2O3+6H+=2Fe3++3H2O和陽(yáng)極反應(yīng)式可得Fe2O3~eq\f(3,2)O2,故產(chǎn)生O2的體積是eq\f(3,2)×0.01mol×22.4L·mol-1×103mL·L-1=336mL,D項(xiàng)正確。針對(duì)練2.用惰性電極電解法制備硼酸[H3BO3或B(OH)3]的工作原理如圖所示(陽(yáng)膜和陰膜分別只允許陽(yáng)離子和陰離子通過(guò))。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是()A.陰極與陽(yáng)極產(chǎn)生的氣體體積比為1∶2B.b極的電極反應(yīng)式為2H2O-2e-=O2↑+4H+C.產(chǎn)品室中發(fā)生的反應(yīng)是B(OH)3+OH-=B(OH)eq\o\al(-,4)D.每增加1molH3BO3產(chǎn)品,NaOH溶液增重22g答案:D解析:由題圖可知,b極為陽(yáng)極,電解時(shí)陽(yáng)極上水失電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成O2和H+,a極為陰極,電解時(shí)陰極上水得電子發(fā)生還原反應(yīng)生成H2和OH-,原料室中的鈉離子通過(guò)陽(yáng)膜進(jìn)入a極室,溶液中c(NaOH)增大,原料室中B(OH)eq\o\al(-,4)通過(guò)陰膜進(jìn)入產(chǎn)品室,b極室中氫離子通過(guò)陽(yáng)膜進(jìn)入產(chǎn)品室,在產(chǎn)品室中B(OH)eq\o\al(-,4)、H+發(fā)生反應(yīng)生成H3BO3;a、b電極反應(yīng)式分別為2H2O+2e-=H2↑+2OH-、2H2O-4e-=O2↑+4H+,理論上每生成1molH3BO3產(chǎn)品,b極生成1molH+,a極生成0.5molH2,減少質(zhì)量為1g,NaOH溶液增加的Na+為1mol即23g,故NaOH溶液增重22g。針對(duì)練3.雙極膜在電滲析中應(yīng)用廣泛,它是由陽(yáng)離子交換膜和陰離子交換膜復(fù)合而成。雙極膜內(nèi)層為水層,工作時(shí)水層中的H2O解離成H+和OH-,并分別通過(guò)離子交換膜向兩側(cè)發(fā)生遷移。下圖為NaBr溶液的電滲析裝置示意圖。下列說(shuō)法正確的是()A.出口2的產(chǎn)物為HBr溶液B.出口5的產(chǎn)物為硫酸溶液C.Br-可從鹽室最終進(jìn)入陽(yáng)極液中D.陰極電極反應(yīng)式為2H++2e-=H2↑答案:D解析:陰極,水中H+放電,雙極膜中水解離生成的H+移向陰極區(qū),OH-移向交換室1,與NaBr溶液中通過(guò)陽(yáng)離子交換膜進(jìn)入交換室1的Na+
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