硅鐵 鈦含量的測定 二安替吡啉甲烷分光光度法 征求意見稿

1GB/TXXXXX—XXXX硅鐵鈦含量的測定二安替吡啉甲烷分光光度法警告:使用本部分的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本部分未指出所有可能的安全問題，使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本文件規(guī)定了二安替吡啉甲烷光度法測定鈦含量的原理、試劑、儀器、取制樣、分析步驟、分析結(jié)果計(jì)算及其表示、精密度和試驗(yàn)報(bào)告。本文件適用于硅鐵中鈦含量的測定。測定范圍(質(zhì)量分?jǐn)?shù))為：0.0050%～0.50%。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T4010鐵合金化學(xué)分析用試樣的采取和制備GB/T6379.2測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T7729冶金產(chǎn)品化學(xué)分析分光光度法通則GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T12806實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器單標(biāo)線容量瓶GB/T12807實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器分度吸量管GB/T12808實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器單標(biāo)線吸量管3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4原理試樣用硝酸、氫氟酸、硫酸分解，分取部分試液，在鹽酸介質(zhì)中，用抗壞血酸消除鐵、鉻有色離子的干擾，鈦離子與二安替吡啉甲烷生成黃色絡(luò)合物，于385nm處測量吸光度，計(jì)算鈦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。在顯色液中釩量小于2mg，鉬量小于1.5mg，鎢、鋁、鈣量小于1mg，鈮、鉭、鋯、錳、磷、稀土量小于0.5mg，硼量小于0.2mg，錫、銻、鉛、秘量小于0.1mg均無干擾。鎢量大于1mg用檸檬酸絡(luò)合，鉬量大于1.5mg時，在工作曲線中加入相同鉬量以抵消其干擾。2GB/TXXXXX—XXXX5試劑分析中除另有說明外，僅使用認(rèn)可的分析純試劑和符合GB/T6682規(guī)定的三級以上蒸餾水或其純度相當(dāng)?shù)乃?.1硝酸，ρ=1.42g/mL。5.2鹽酸，ρ=1.19g/mL。5.3硫酸，ρ=1.84g/mL。5.4氫氟酸，ρ=1.15g/mL。5.5二氧化鈦基準(zhǔn)試劑，固體。5.6焦硫酸鉀，固體。5.7硝酸，1+1。5.8鹽酸，1+1。5.9硫酸，1+1。5.10鹽酸，1+11。5.11硫酸，5+95。5.12抗壞血酸溶液（100g/L）：用時現(xiàn)配。5.13二安替吡啉甲烷溶液（50g/L）：用鹽酸(5.10)配制。5.14鈦標(biāo)準(zhǔn)溶液。a)鈦標(biāo)準(zhǔn)貯備液，1.000mg/mL。稱取1.6685g預(yù)先在950℃灼燒至恒重的二氧化鈦（5.5）于鉑坩堝中加4g～6g（見5.6）在600℃熔融至透明，取下冷卻。鉑坩堝置于400mL燒杯中加20mL硫酸(5.9)和60mL去離子水加熱使熔融物溶解，洗凈坩堝。試液冷后移入1000mL容量瓶中用硫酸(5.11)稀釋至刻度混勻。b)鈦標(biāo)準(zhǔn)溶液，100μg/mL。分取10.0mL鈦標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.14之a(chǎn)）于100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。c)鈦標(biāo)準(zhǔn)溶液，10μg/mL。分取10.0mL鈦標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.14之b）于100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。5.15鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液1.5mg/mL。準(zhǔn)確稱取1.5000g純鐵粉于400mL燒杯中，加入30mL鹽酸（5.8滴加數(shù)滴過氧化氫（30%蓋上表面皿，加熱溶解后，冷卻，移入1000mL容量瓶中用水稀釋至刻度，混勻。6儀器6.1所用的單標(biāo)線容量瓶、分度吸量管和單標(biāo)線吸量管應(yīng)分別符合GB/T12806(準(zhǔn)確度級別A級)、GB/T12807(準(zhǔn)確度級別A級)和GB/T12808(準(zhǔn)確度級別A級)的規(guī)定。6.2鉑金坩堝，容積為30mL～60mL。6.3分光光度計(jì)，符合GB/T7729的規(guī)定，吸光度1.000≤Amax。7取制樣按照GB/T4010的規(guī)定進(jìn)行取制樣，試樣應(yīng)全部通過0.125mm篩孔。8分析步驟3GB/TXXXXX—XXXX8.1測定次數(shù)對同一試樣，至少獨(dú)立測定兩次。8.2試料量按表1稱取試料量，精確至0.0001g。8.3空白試驗(yàn)和驗(yàn)證試驗(yàn)8.3.1空白試驗(yàn)隨同試料做空白試驗(yàn)，所用試劑須取自同一試劑瓶。8.3.2驗(yàn)證試驗(yàn)隨同試料分析同類型標(biāo)準(zhǔn)樣品做驗(yàn)證試驗(yàn)。8.4試料分解和試液制備將試料（8.2）置于300mL聚四氟乙烯燒杯中，加入30mL硝酸（5.7緩慢滴加5mL氫氟酸（5.4待劇烈作用停止后，加15mL硫酸(5.9)，加熱溶解。加熱至冒硫酸煙，取下稍冷。轉(zhuǎn)移至250mL玻璃燒杯中，并繼續(xù)蒸發(fā)至濕鹽狀。加5mL硫酸(5.9)，20mL鹽酸(5.8)溶解鹽類，冷卻至室溫，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。8.5顯色按表1分取試液2份于50mL容量瓶中，分別作顯色液和參比液。顯色液：于一份試液中加入5mL抗壞血酸（5.12），搖勻放置5min。再加入5mL鹽酸（5.2），10mL二安替吡啉甲烷（5.13）搖勻，放置20min～40min，用水稀釋至刻度，混勻。參比液：于另一份試液中，除用10mL鹽酸(5.10)代替二安替吡啉溶液外，其它同顯色液操作。用比色皿在385nm下測定吸光度值。表1試液分取量和試劑用量3338.6測量將顯色液置于吸收皿中以參比液為參比，在分光光度計(jì)上，于波長385nm處測量其吸光度。減去空白溶液的吸光度，從工作曲線上查得相應(yīng)鈦的質(zhì)量。8.7工作曲線的繪制于一組50mL容量瓶中，分別加入0，0.50mL，1.00mL，1.50mL，2.00mL，3.00mL，4.00mL，5.00mL鈦標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.14c），加入5mL的鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.15），補(bǔ)充試液分取量相同體積的空白溶液（8.3.1），加入5mL抗壞血酸（5.12），搖勻放置5min。再加入5mL鹽酸（5.2），10mL二安替吡啉甲烷（5.13）搖勻，放置20min～40min，用水稀釋至刻度，混勻。以不加鈦標(biāo)準(zhǔn)溶液的為參比，在分光光度計(jì)上，于波長385nm處測量其吸光度。以鈦的質(zhì)量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)繪制工作曲線。4GB/TXXXXX—XXXX9分析結(jié)果計(jì)算及其表示9.1分析結(jié)果的計(jì)算鈦的含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)wTi計(jì)，數(shù)值以%表示，按公式（1）計(jì)算：wTi%=×100%……式中：V1——分取試樣溶液體積，單位為毫升(mL)；V——試樣溶液總體積，單位為毫升(mL)；m0——由工作曲線或回歸方程求得分取試樣溶液中鈦量的質(zhì)量，單位為微克(μg)；M——試料質(zhì)量的質(zhì)量，單位為克(g)。9.2分析結(jié)果的確定和表示同一試樣兩次獨(dú)立分析結(jié)果差值的絕對值如不大于重復(fù)性限r(nóng)值，則取其算術(shù)平均值作為分析結(jié)果。如果兩次獨(dú)立分析結(jié)果差值的絕對值大于r值，則按附錄A的規(guī)定追加測量次數(shù)并確定分析結(jié)果。分析結(jié)果按GB/T8170修約，當(dāng)分析結(jié)果大于或等于0.10%時，將數(shù)值修約到兩位小數(shù)。10精密度精密度數(shù)據(jù)是在2024年由9個實(shí)驗(yàn)室對Ti含量的9個不同水平試樣進(jìn)行共同試驗(yàn)確定的。每個實(shí)驗(yàn)室對每個水平的鈦含量在重復(fù)性條件下獨(dú)立測定3次。共同試驗(yàn)數(shù)據(jù)按GB/T6379.2進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，函數(shù)關(guān)系式計(jì)算結(jié)果見表2。表2Ti的精密度重復(fù)性（r）再現(xiàn)性（R）lgr=0.7910lgm-1.5299lgR=0.8060lgm-1.4003在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨(dú)立分析結(jié)果差值的絕對值不大于重復(fù)性限r(nóng)，出現(xiàn)大于重復(fù)性限r(nóng)的概率不大于5%；在再現(xiàn)性條件下，獲得的兩次獨(dú)立分析結(jié)果差值的絕對值不大于再現(xiàn)性限R，出現(xiàn)大于再現(xiàn)性限R的概率不大于5%。精密度試驗(yàn)的原始數(shù)據(jù)見附錄B。11試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告應(yīng)包括下列內(nèi)容：a)識別樣品、實(shí)驗(yàn)室和分析日期等資料；b)引用標(biāo)準(zhǔn)；c)遵守本文件規(guī)定的程度；5GB/TXXXXX—XXXXd)分析結(jié)果及其表示；e)測定中觀察到的異?，F(xiàn)象；f)本文件未規(guī)定的操作，或任何可能影響結(jié)果的操作。6GB/TXXXXX—XXXX(規(guī)范性附錄)試樣分析結(jié)果接受程序流程圖從獨(dú)立結(jié)果開始分析結(jié)果y1、y2↓否再次測定y3↓否再次測定y4y1+y1+y2+y3+y4μ=4是|ymax|ymax－ymin|≤1.3否μ=中位值（y