高考化學(xué)考點(diǎn)一遍過(guò)考點(diǎn)62 烴的含氧衍生物

考點(diǎn)62燃的含氧衍生物

梟知識(shí)整合

一、醇類(lèi)

i.醇類(lèi)

(1)定義：羥基與煌基或苯環(huán)側(cè)鏈上的碳原子相連形成的化合物稱(chēng)為醇。

(2)醇的分類(lèi)

按煌基f脂肪醇，如CH3cHzOH、CH3cH2cHzOH

類(lèi)別f芳香醇，如20H

醇類(lèi)一

.打甘廣一元醇，如甲醇、乙醇

-新曰十—一兀醇，如乙一醇

數(shù)目I—三元醇，如丙三醇

V注意啦：飽和一元醇的通式是C“H2“+QH,飽和一元醛的通式為C.H2.+2。，所以碳原子數(shù)相同的飽和

一元醇和飽和一元酸互為同分異構(gòu)體，如丁醇和乙醛互為同分異構(gòu)體。碳原子數(shù)相同的芳香醇及酚互為同

分異構(gòu)體。

(3)醇的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)

物理性質(zhì)遞變規(guī)律

密度一元脂肪醇的密度一般小于1g-cm-3

直鏈飽和一元醇的沸點(diǎn)隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而升高

沸點(diǎn)

醇分子間存在氫鍵，所以相對(duì)分子質(zhì)量相近的醇和烷燒相比，醇的沸點(diǎn)高于烷燒

水溶性低級(jí)脂肪醇易溶于水，飽和一元醇的溶解度隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而逐漸減小

化學(xué)性質(zhì)

由于醇類(lèi)都以羥基為官能團(tuán)，所以醇類(lèi)的化學(xué)性質(zhì)與乙醇相似，即能與活潑金屬反應(yīng)，能發(fā)生酯化反應(yīng)、

消去反應(yīng)、取代反應(yīng)、氧化反應(yīng)等。

V注意啦：在二元醇或多元醇的分子中，兩個(gè)或兩個(gè)以上的羥基結(jié)合在同一個(gè)碳原子上時(shí)，物質(zhì)不能穩(wěn)

0

—C—OHII

定存在(如:OHt—c—)o在寫(xiě)二元醇或多元醇的同分異構(gòu)體時(shí)，要避免這種情況。

(4)重要的醇的用途

①甲醇：有毒，飲用約10mL就能使人雙目失明。工業(yè)酒精中含甲醇，甲醇是重要的化工原料和車(chē)用燃

料。

②乙二醇和丙三醇：都是無(wú)色、黏稠、有甜味的液體，都易溶于水和乙醇，是重要的化工原料。乙二醇

還用作汽車(chē)防凍液，丙三醇用于配制化妝品。

2.脂肪醇、芳香醇、酚和芳香酸的比較

類(lèi)別脂肪醇芳香醇酚芳香酸

實(shí)例CH3cH20HC6H5cH20HC6H50HC6H50cH3

官能團(tuán)—OH—OH一OH—O—

OH與鏈煌基OH與芳香OH與苯環(huán)直氧原子連接2個(gè)

結(jié)構(gòu)特點(diǎn)

相連燃側(cè)鏈相連接相連煌基

①與鈉反應(yīng)②取代反應(yīng)①弱酸性

③脫水反應(yīng)④氧化反應(yīng)②取代反應(yīng)

主要化學(xué)性質(zhì)—

⑤酯化反應(yīng)等③顯色反應(yīng)

④加成反應(yīng)等

紅熱銅絲插入醇中有刺激性氣味與FeCb溶液反

特性—

(生成醛或酮)應(yīng)顯紫色

二、酚

1.酚的概念和結(jié)構(gòu)特征

羥基與苯環(huán)直接相連而形成的化合物稱(chēng)為酚。

(1)“酚”是一種姓的含氧衍生物的總稱(chēng)，其根本特征是羥基與苯環(huán)直接相連。

OH

(2)酚分子中的苯環(huán)，可以是單環(huán)，也可以是稠環(huán)，如0^也屬于酚。

CHr-<O-0H^7^-CH,CHQH

(3)酚與芳香醇屬于不同類(lèi)別的有機(jī)物，不屬于同系物(如'。和J-)。

（4）苯酚是酚類(lèi)化合物中最簡(jiǎn)單的一元酚。

2.苯酚的物理性質(zhì)

顏色狀態(tài)氣味熔點(diǎn)溶解性腐蝕性

室溫下，在水中的溶解度是9.3g,

無(wú)色晶體特殊的氣味較低(43℃)當(dāng)溫度高于65℃時(shí)，能與水混溶；有腐蝕性

易溶于乙醇等有機(jī)溶劑

<注意啦：（1）苯酚易被空氣中的氧氣氧化而呈粉紅色。苯酚也能被一些強(qiáng)氧化劑如酸性KMnCU溶液

等氧化。

（2）苯酚有毒，對(duì)皮膚有腐蝕性，使用時(shí)一定要小心，如不慎沾到皮膚上，應(yīng)立即用酒精洗滌，防止被其

腐蝕。

3.苯酚的化學(xué)性質(zhì)

在苯酚分子中，由于羥基與苯環(huán)的相互影響，使苯酚表現(xiàn)出特有的化學(xué)性質(zhì)。

理酸性2?~OH+2Na=2◎~0Na+H2，

I<

^^<@HOH+NaOH-*@>-ONa+H2O

OH

黑金》^OH+3Br2=Br俞Br、3HBr

Br

苯OHOH

酚1

*1備后嚴(yán).倉(cāng)+3H2-^*rS

加成反應(yīng)7△o

顯色反應(yīng)>跟FeCh呈紫色,利用此反應(yīng)檢驗(yàn)酚羥基

自繪》易被空氣氧化成粉紅色,易被酸性高銃酸鉀氧化

反應(yīng)----

三、醇、酚化學(xué)性質(zhì)的理解

1.由斷鍵方式理解醇的化學(xué)性質(zhì)

如果將醇分子中的化學(xué)鍵進(jìn)行標(biāo)號(hào)如圖所示，那么醇發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時(shí)化學(xué)鍵的斷裂情況如下表所示:

H

反應(yīng)斷裂的價(jià)鍵化學(xué)方程式（以乙醇為例）

與活潑金屬反應(yīng)①2cH3cH2OH+2Na-2cH3cH2ONa+H2T

2CH3CH2OH+O2-^

催化氧化反應(yīng)①③

2CH3CHO+2H2O

與氫鹵酸反應(yīng)②CH3cH2OH+HBr—CH3cH2Br+H2。

濃硫酸

2CH3CH2OH^-g

分子間脫水反應(yīng)①②

CH3CH2OCH2CH3+H2O

HH

nA111濃硫酸，

H??H170t

分子內(nèi)脫水反應(yīng)②⑤r-T---T----1

OH：

CH2=CH2f+H2O

7r濃硫酸

CHBCO^H+HDCHCH—

酯化反應(yīng)①23

CH3coOCH2cH：,+H20

2.由基團(tuán)之間的相互影響理解酚的化學(xué)性質(zhì)

由于苯環(huán)對(duì)羥基的影響，酚羥基比醇羥基活潑；由于羥基對(duì)苯環(huán)的影響，苯酚中苯環(huán)上的氫比苯中的氫

活潑。

①弱酸性

苯酚電離方程式為C6H5OH^^C6H5CT+H+,俗稱(chēng)石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊溶液變紅。

OH

ONa

-NaOH----?

rI)+H2O

「.一一..一0

②苯環(huán)上氫原子的取代反應(yīng)

苯酚與濃濱水反應(yīng)，產(chǎn)生白色沉淀，化學(xué)方程式為

OH

③顯色反應(yīng)

苯酚跟FeCh溶液作用顯紫色，利用這一反應(yīng)可檢驗(yàn)苯酚的存在。

四、醛

1.醛

醛是由炫基與醛基相連而構(gòu)成的化合物，官能團(tuán)為一CHO,飽和一元醛的分子通式為C〃H2〃O（佗1）。

2.甲醛、乙醛的分子組成和結(jié)構(gòu)

分子式結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式官能團(tuán)

甲醛CH2OHCHO

—CHO

乙醛C2H4。CH3CHO

3.甲醛、乙醛的物理性質(zhì)

顏色狀態(tài)氣味溶解性

甲醛氣體刺激性易溶于水

無(wú)色

乙醛液體氣味與水、乙醇等互溶

4.化學(xué)性質(zhì)（以乙醛為例）

醛類(lèi)物質(zhì)既有氧化性又有還原性，其氧化還原關(guān)系為:

醇赍醛的工竣酸

還原反應(yīng)催化劑

I，-、>CH、CHO+H,--->CH,CH,OH

I(加氫)32△32

燃燒點(diǎn)燃

乙—>2CH3cHe)+50,——>4C0,+4H,0

早|銀鏡反應(yīng)CHO+2Ag(\H),OHJ

3

CH3COONH4+3NH3+2Ag1+H,0

|氧化新制的Cu(OH)2cH3cH0+2CU(OH)2+NaOH

M懸濁液"△

——>CH3COONa+Cu,Oi+3H,0

催化氧化’催化劑：-

!------------>2CH,CH0+0,--~>2CH,C00H

與2△3

l'知識(shí)柘展

（1）銀氨溶液的配制方法：在潔凈的試管中加入1mL2%的AgNO3溶液，然后邊振蕩試管邊逐滴滴入2%

的稀氨水，至最初產(chǎn)生的沉淀恰好完全溶解為止，即制得銀氨溶液。銀氨溶液要隨配隨用。

（2）實(shí)驗(yàn)注意事項(xiàng)：①試管內(nèi)壁必須潔凈；②必須用水浴加熱，不能用酒精燈直接加熱；③加熱時(shí)不能振

蕩試管；④實(shí)驗(yàn)要在堿性條件下進(jìn)行。

（3）應(yīng)用：實(shí)驗(yàn)室里常用銀鏡反應(yīng)檢驗(yàn)物質(zhì)中是否含有醛基，工業(yè)上利用葡萄糖（含醛基）發(fā)生銀鏡反應(yīng)

來(lái)制鏡和在保溫瓶膽上鍍銀。

五、竣酸

1.概念：由煌基（或氫原子）與竣基相連構(gòu)成的有機(jī)化合物，可表示為R—COOH,官能團(tuán)為一COOH,飽和

一元竣酸的分子式為C"H2"C）2（論1）。

2.分類(lèi)

脂肪酸：如乙酸、硬脂酸C1-H35COOH、

按燒基不同分，油酸CCOOH

［芳香酸:如苯甲酸

V

j一元竣酸：如甲酸HCOOH、乙酸、硬脂酸

按皎基數(shù)目分《二元蝮酸：如乙二酸HOOC-COOH

、多元竣酸

3.化學(xué)性質(zhì)

①弱酸性

官能團(tuán)一COOH能電離出H+,因而竣酸是弱酸，具有酸的通性，如使指示劑變色，與鈉、堿反應(yīng)等；一

般竣酸的酸性比碳酸的強(qiáng)，竣酸能與碳酸鈉反應(yīng)生成竣酸鹽和二氧化碳。常見(jiàn)的竣酸的酸性強(qiáng)弱順序?yàn)?/p>

HCOOH>C6H5coOH>CH3coOH。

②酯化反應(yīng)

酸與醇作用生成酯和水的反應(yīng)，叫作酯化反應(yīng)。酯化反應(yīng)的脫水方式是“酸脫羥基醇脫氫”。

六、酯

O

（1）酯：竣酸分子竣基中的一0H被一OR/取代后的產(chǎn)物?？珊?jiǎn)寫(xiě)為RCOOR/,官能團(tuán)為」一O-R'。

（2）酯的物理性質(zhì)

低具有芳香氣味的液體

級(jí)密度一般比水小

酯水中難溶，有機(jī)溶劑中易溶

（3）酯的化學(xué)性質(zhì)

O

,無(wú)機(jī)酸II,

O—R+H2O，'R~c—OH+R'OH。

O

RO

C■O—R，+NaOH駁R—C—ONa+R'OH.

y注意啦：酯的水解反應(yīng)為取代反應(yīng)；在酸性條件下為可逆反應(yīng)；在堿性條件下，能中和產(chǎn)生的較酸,

反應(yīng)能完全進(jìn)行。

(4)酯在生產(chǎn)、生活中的應(yīng)用

①日常生活中的飲料、糖果和糕點(diǎn)等常使用酯類(lèi)香料。②酯還是重要的化工原料。

七、垃及其衍生物的轉(zhuǎn)化關(guān)系

考向一醇的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

典例引領(lǐng)

典例1薰衣草醇的分子結(jié)構(gòu)如圖所示，下列有關(guān)薰衣草醇的說(shuō)法不正確的是

A.分子式為CioHieO

B.含有兩種官能團(tuán)

C.能使酸性高銃酸鉀溶液褪色

D.能發(fā)生取代反應(yīng)、加成反應(yīng)

【解析】分子式為C10HlsO,A錯(cuò)誤；含有碳碳雙鍵和羥基，B正確；含有碳碳雙鍵和一CH9H,能使

酸性高鎘酸鉀溶液褪色，C正確；有碳碳雙鍵能發(fā)生加成反應(yīng)，含有羥基能和竣酸發(fā)生酯化反應(yīng)(取代反應(yīng)),

D正確°

【答案】A

變式拓展

1.膳食纖維具有突出的保健功能，是人體的“第七營(yíng)養(yǎng)素”。木質(zhì)素是一種非糖類(lèi)膳食纖維，其單體之一一

芥子醇結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。下列有關(guān)芥子醇的說(shuō)法不正確的是

CH3O

CH-CH—CH2OH

A.芥子醇分子中有兩種含氧官能團(tuán)

B.1mol芥子醇分子中與足量鈉反應(yīng)能生成1molH2

C.1mol芥子醇與足量濃濱水反應(yīng)，最多消耗ImolBn

D.芥子醇能發(fā)生的反應(yīng)類(lèi)型有氧化、取代、加成反應(yīng)

醇類(lèi)物質(zhì)的反應(yīng)規(guī)律

（1）醇的催化氧化反應(yīng)規(guī)律

醇的催化氧化的反應(yīng)情況與跟羥基（一OH）相連的碳原子上的氫原子的個(gè)數(shù)有關(guān)。

2個(gè)H一

生成醛:如R—CHOH-*R—CHO

氫2

即一CH20HR'0

原

子1個(gè)H.II

生成酮:如R—CHOH-*R—C—R*

個(gè)BP—CHOH

數(shù)CH3

陵留衛(wèi)~?不反應(yīng):如MC—C—OH不能被

即一C—0H

CH3

氧化成醛或酮

（2）醇的消去反應(yīng)規(guī)律

①結(jié)構(gòu)條件：醇分子中連有羥基的碳原子必須有相鄰的碳原子，且該相鄰的碳原子上必須連有氫原子。

CH

——

CII，—c—CII.OII

CH30H（無(wú)相鄰碳原子），CH3（相鄰碳原子上無(wú)氫原子）等結(jié)構(gòu)的醇不能發(fā)生消去反應(yīng)。

②醇消去反應(yīng)的條件是濃硫酸、加熱。

③一元醇消去反應(yīng)生成的烯燃種數(shù)等于與羥基相連的碳原子的鄰位碳原子上不同化學(xué)環(huán)境下的氫原子

CH—CIL—CH—011

的種數(shù)。如I的消去產(chǎn)物有2種。

CH

考向二酚的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及性質(zhì)

典例引領(lǐng)

典例1下列說(shuō)法正確的是

A.苯甲醇和苯酚都能與濃澳水反應(yīng)產(chǎn)生白色沉淀

B.苯甲醇、苯酚在分子組成上相差一個(gè)CH2原子團(tuán)，故兩者互為同系物

D.乙醇、苯甲醇、苯酚都既能與鈉反應(yīng)，又能與NaOH反應(yīng)

【解析】苯甲醇不能與濃浸水反應(yīng)，A錯(cuò)；同系物必須符合兩點(diǎn)：結(jié)構(gòu)相似，分子組成上相差一個(gè)或

若干個(gè)CH?原子團(tuán)，苯甲醇、茶酚的結(jié)構(gòu)不相似，故不屬于同系物，B錯(cuò)；酚與分子式相同的芳香醇、芳

香酸互為同分異構(gòu)體，C正確；乙醇、苯甲醇的羥基都不顯酸性，都不與NaOH反應(yīng)，D錯(cuò)。

【答案】C

變式拓展

2.BHT是一種常用的食品抗氧化劑，從CHsY2X°H出發(fā)合成BHT的方法有如下兩種。下列說(shuō)法不正

確的是

A.推測(cè)BHT在水中的溶解度小于苯酚

B.BHT與CH溶液褪色

C.方法一和方法二的反應(yīng)類(lèi)型都是加成反應(yīng)

D.BHT與CHs^^-OHT能團(tuán)

考向三醇,酚的比較及同分異構(gòu)體

典例引領(lǐng)

典例1下列四種有機(jī)化合物均含有多個(gè)官能團(tuán)，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下所示，下列有關(guān)說(shuō)法中正確的是

CH2OH

COOH

b

Z^^CH.CHO

OH

A.a屬于酚類(lèi)，可與NaHCCh溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2

B.b屬于酚類(lèi)，能使FeCb溶液顯紫色

C.Imolc與足量濃澳水發(fā)生反應(yīng)，最多消耗3moiBn

D.d屬于醇類(lèi)，可以發(fā)生消去反應(yīng)

【解析】a物質(zhì)中羥基直接連在法環(huán)上，屬于酚類(lèi)，但酚羥基不能和NaHCOs溶液反應(yīng)，A項(xiàng)錯(cuò)誤。b

物質(zhì)中羥基連在苯環(huán)側(cè)道口基的飽和碳原子上，屬于帝類(lèi)，不能使FeCh溶滿(mǎn)顯紫色，B項(xiàng)錯(cuò)誤。c物質(zhì)屬

于酚類(lèi)，苯環(huán)上酚羥基的鄰、對(duì)位氫原子可以被混取代，根據(jù)c物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知Imok最多能與2molBr;

發(fā)生反應(yīng)，C項(xiàng)錯(cuò)誤。d物質(zhì)中羥基連在怪基的飽和碳原子上屬于醇類(lèi)，并且與羥基相連的碳原子的鄰位碳

原子上有氫原子，所以d物質(zhì)可以發(fā)生消去反應(yīng)，D項(xiàng)正確。

【答案】D

變式拓展

3.A和B兩種物質(zhì)的分子式都是C7H80,它們都能跟金屬鈉反應(yīng)放出氫氣。A不溶于NaOH溶液，而B(niǎo)

能溶于NaOH溶液。B能使適量濱水褪色，并產(chǎn)生白色沉淀，而A不能。B苯環(huán)上的一澳代物有兩種結(jié)

構(gòu)。

(1)寫(xiě)出A和B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A,Bo

(2)寫(xiě)出B與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式：。

(3)A與金屬鈉反應(yīng)的化學(xué)方程式為；與足量金屬鈉反應(yīng)生成等量

H2,分別需A、B、H2O三種物質(zhì)的物質(zhì)的量之比為。

考向四醛類(lèi)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

典例引領(lǐng)

典例1肉桂醛的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為下列對(duì)其化學(xué)性質(zhì)的判斷，不正確的是

A.被銀氨溶液和酸性KMnCU溶液氧化后酸化得到的產(chǎn)物相同

B.與濱水可發(fā)生加成反應(yīng)和氧化反應(yīng)

C.1mol肉桂醛可與5moith發(fā)生加成反應(yīng)

D.肉桂醛的分子式為C9H8。

【解析】肉桂醛被銀氨溶液氧化，醛基被氧化生成瘦基；被酸性KMnO,溶液氧化，碳碳雙鍵和醛基均

被氧化，因此氧化后酸化得到的產(chǎn)物不同，A不正確。肉桂醛與澳水反應(yīng)，醛基可被氧化；碳碳雙鍵可與

演加成，B正確。肉桂醛分子中的苯環(huán)、碳碳雙鍵、醛基均可與H=發(fā)生加成反應(yīng)，因此1mol肉桂醛可消

耗5molH;,C正確。

【答案】A

變式拓展

4.科學(xué)家研制出多種新型殺蟲(chóng)劑代替DDT,化合物A是其中的一種，其結(jié)構(gòu)如圖。下列關(guān)于A(yíng)的說(shuō)法正

確的是

化合物A的分子式為C15H20O3

與FeCh溶液發(fā)生反應(yīng)后溶液顯紫色

1molA最多可以與4moiCu(OH)2反應(yīng)

1molA最多與1molH2加成

考向五竣酸'酯的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)

典例引領(lǐng)

典例1在阿司匹林的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（如圖所示）中①②③④⑤⑥分別標(biāo)出了其分子中的不同的鍵。將阿司匹林與

足量NaOH溶液共熱，發(fā)生反應(yīng)時(shí)斷鍵的位置是

0

A.①④B.②⑤

【解析】與NaOH溶液反應(yīng)的官能團(tuán)有一X、一OH（酚）、一COOH、I等。⑥處發(fā)生NaOH

-C—O-（R）

與一COOH的中和反應(yīng)，②處是酯在NaOH溶酒中的水解。

【答案】D

變式拓展

5?。附加有多種同分異構(gòu)體，其中屬于酯類(lèi)且含有苯環(huán)的同分異構(gòu)體有

A.3種B.4種C.5種D.6種

小酯化反應(yīng)的類(lèi)型

(1)一元竣酸與一元醇CH3coOH+CH3cH20Hi詈CH3coOCH2cH3+H2O

濃硫酸

CH2OHCH3COOCH2

(2)一元竣酸與多元醇2cH3coOH+羋毀+2H2O

CH2OH△CH3coOCH2

COOH濃硫酸COOCH5

多元竣酸與一元醇產(chǎn)々酸、2

(3)I+2HO—C2H5+2H2O

COOH△COOC2H5

（4）多元皎酸與多元醇

\

/CH

①形成環(huán)酯產(chǎn)?！案屎賌O-cI

:ICH

O-C/

COOHHOCH△.

2\)

②形成鏈狀酯

HOOCCOOH+HOCH2cH20H、么、HOOCCOOCH2cH2OH+H2O

③形成聚酯(高分子)——縮聚反應(yīng)

00濃硫酶o0

|II+幾HOCH2cH2OH、、III+(2n-l)H2O

nHO—c—c—OH△H-EOCHzCH2O—C—CiOH

（5）羥基酸的酯化

oo

C

①分子內(nèi)形成環(huán)酯CHz-l-OH聾曳CHZ―\^+H2O

CH2—CHZ—OHCH2——CH2

考向六官能團(tuán)的識(shí)別與有機(jī)物性質(zhì)的推斷

典例引領(lǐng)

典例1迷迭香酸是從蜂花屬植物中提取到的酸性物質(zhì)，其結(jié)構(gòu)如圖所示。下列敘述正確的是

A.迷迭香酸屬于芳香煌

B.Imol迷迭香酸最多能和9mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)

C.迷迭香酸可以發(fā)生水解反應(yīng)、取代反應(yīng)和酯化反應(yīng)

D.Imol迷迭香酸最多能和5molNaOH發(fā)生反應(yīng)

【解析】組成元素為C、H、O的迷迭香酸不是燒，故A錯(cuò)；酯基和豫基不能與比發(fā)生加成反應(yīng)，Imol

迷迭香酸最多能與7mol發(fā)生加成反應(yīng)，故B錯(cuò)；Imol迷迭香酸含4moi酚羥基、Imol竣基、Imol酯基,

最多能與6molNaOH反應(yīng)，故D錯(cuò)。

【答案】C

變式拓展

OH

6.對(duì)于結(jié)構(gòu)滿(mǎn)足c’H9coO^^NOz的有機(jī)物，下列描述中正確的是

A.分子中有2種含氧官能團(tuán)

B.能發(fā)生取代、加成、消去、氧化反應(yīng)

C.1mol該有機(jī)物最多消耗3molNaOH

D.苯環(huán)上的一澳取代物最多有3種

官能團(tuán)與反應(yīng)類(lèi)型的關(guān)系

官能團(tuán)性質(zhì)[-取代

2L消去

+[-置換(Na)

—燃燒

官能團(tuán)性質(zhì)一氧化

醇-0H

脫水(分子內(nèi)脫水、

一分子間脫水)

1-酯化

-弱酸性(NaOH)

性質(zhì)

-0H一取代(Br?)

_顯色(Fe3+)

加成(耳、HCN)

氧化

酸的通性

酯化

水解(酸性、堿性)

考向七煌及其衍生物的轉(zhuǎn)化關(guān)系與應(yīng)用

典例引領(lǐng)

典例1羥甲香豆素是一種治療膽結(jié)石的藥物，合成路線(xiàn)如下圖所示:

o

濃HNO,

濃H2SO4△

EJHQH

RCOOR'+R'QH個(gè)>RCOOR"+R'OH（R、R\R”代表炫基）

(1)A屬于芳香燒，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是oB中所含的官能團(tuán)是

(2)C—D的反應(yīng)類(lèi)型是o

(3)E屬于脂類(lèi)。僅以乙醇為有機(jī)原料，選用必要的無(wú)機(jī)試劑合成E,寫(xiě)出有關(guān)化學(xué)方程式：

（4）已知：2E一定條件＞F+C2H5OHOF所含官能團(tuán)有]和____________o

—C—

（5）以D和F為原料合成羥甲香豆素分為三步反應(yīng)，寫(xiě)出有關(guān)化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:

中間'

中間HO0

?

D'+產(chǎn)物1；產(chǎn)物2

t解析】（DA是芳香怪，根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，推出A中應(yīng)含6個(gè)碳原子，即A為法，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:

?XA-B發(fā)生取代反應(yīng)，引入一NO：,因此B中官能團(tuán)是硝基。

（2）根據(jù)C和D的分子式，C-D是用兩個(gè)羥基取代氨基的位置，發(fā)生的反應(yīng)是取代反應(yīng)。

（3）E屬于酯，一定條件下生成乙醇和F,則E是乙酸乙酯。用乙醇制取乙酸乙酯可以用部分乙酌通

過(guò)氧化制備乙酸，再和另一部分乙酬通過(guò)酯化反應(yīng)得到乙酸乙酯。發(fā)生的反應(yīng)是2cHscHWH-O：

2CH3CHO-2H;O,2CH3CHO-O22CH3COOH,CH3CH2OH+CH5COOH^=^CH3COOCH;CH3

+H2OO

（4）結(jié)合已知轉(zhuǎn)化，根據(jù)原子守恒，推出F的分子式為C6H10O3,根據(jù)信息，以及羥甲香豆素的結(jié)構(gòu)

簡(jiǎn)式，推出F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3cH2OOCCH2coe氏，除含有?，還含有2?o

-C—~C-O-R

（5）根據(jù)羥基香豆素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，以及（2）的分析，C、D的氨基、羥基分別在苯環(huán)的間位，分別為

—NHzzOH

、〈°〉。F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3cH2OOCCH2coeH3,F與D發(fā)生已知第一個(gè)反應(yīng)生成中間

JNH?JOH

OH

產(chǎn)物1,中間產(chǎn)物1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：飛U，再發(fā)生已知②的反應(yīng)生成中間產(chǎn)物2：

,然后發(fā)生消去反應(yīng)脫水生成羥甲香豆素。

CH3,

【答案】（1）硝基

（2）取代反應(yīng)

催化劑>

(3)2C2H5OH+O2—，吁g>2CH3cHO+2H2O,2cH3cHO+O22CH3COOH,

C2H5OH+CH3COOH^B^M^CH3COOC2H5+H2O

△

O

4U

C

變式拓展

7.有機(jī)物A?M有如圖所示轉(zhuǎn)化關(guān)系,A與F分子中所含碳原子數(shù)相同，且均能與NaHCCh溶液反應(yīng);F的分

子式為C9H10O2,且不能使澳的CCL溶液褪色;D能發(fā)生銀鏡反應(yīng);M與NaOH溶液反應(yīng)后的產(chǎn)物，其一氯代

物只有一種。

O2/Cu>r~i

—-?

水

NaOH回

+a濃硫酸,△r-iH/Ni,Ar-iKMnO"H+

H一

區(qū)］溶液/△一②~2@~'U@

-?>

一哮佳》|H(高分子化合物)|

KMnO,

已知:COOH（Ri、1<2代表煌基或氫原子）

R2

請(qǐng)回答:

（1）B、F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為、。

（2）反應(yīng)①?⑦中，屬于消去反應(yīng)的是（填反應(yīng)序號(hào)）。

（3）D發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化學(xué)方程式為;

反應(yīng)⑦的化學(xué)方程式為o

（4）A的相對(duì)分子質(zhì)量在180?260之間，從以上轉(zhuǎn)化中不能確認(rèn)A中的某一官能團(tuán)，確定該官能團(tuán)的實(shí)

驗(yàn)步驟和現(xiàn)象為。

（5）符合下列條件的F的同分異構(gòu)體共有種。

a.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

b.能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

c.核磁共振氫譜上有四個(gè)峰，其峰面積之比為1：1：2：6

、亨點(diǎn)沖為k

i.下列有關(guān)醛的判斷正確的是

A.用濱水檢驗(yàn)CH2—CH—CHO中是否含有碳碳雙鍵

B.ImolHCHO發(fā)生銀鏡反應(yīng)最多生成2molAg

C.對(duì)甲基苯甲醛(CH'YZ^CHO)使酸性高銃酸鉀溶液褪色，說(shuō)明它含有醛基

D.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有機(jī)物不一定是醛類(lèi)

2.下列有關(guān)有機(jī)物說(shuō)法不正確的是

A.CH3cH(OH)CH2coOH用系統(tǒng)命名法命名為3-羥基丁酸

B.四苯基乙烯(C=C)中所有碳原子一定處于同一平面

OO

OH

C.Imol分別與足量的Na、NaOH溶液、NaHCCh溶液反應(yīng)，消耗這三種物質(zhì)的

HCCOOICHOH

3COOH2

物質(zhì)的量分別是3mol、4mol>1mol

D.在一定條件下，苯與液溟、濃硝酸生成溟苯、硝基苯的反應(yīng)都屬于取代反應(yīng)

OH

3.已知酸性：H2SO4><_>COOH>H2c03>4>HC。；，綜合考慮反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率和原料成本等因素，

.COOH

將0(?轉(zhuǎn)變?yōu)镼二濕1°Na的最佳方法是

"o—c—CH3"

A.與足量的NaOH溶液共熱后，再通入足量CCh

B.與足量的NaOH溶液共熱后，再加入適量H2s04

C.與稀H2s04共熱后，加入足量的NaOH溶液

D.與稀H2SO4共熱后，加入足量的Na2cCh溶液

4.五倍子是一種常見(jiàn)的中草藥，其有效成分為X。在一定條件下X可分別轉(zhuǎn)化為Y、Z。

A.ImolZ最多能與7moiNaOH發(fā)生反應(yīng)

B.1molX最多能與2moiBn發(fā)生取代反應(yīng)

C.Y分子含有兩種含氧官能團(tuán)

D.Y能發(fā)生加成、取代、消去、氧化、縮聚反應(yīng)

5.關(guān)于下列三種化合物的說(shuō)法正確的是

月桂烯檸檬醛香葉醇

A.均不存在順?lè)串悩?gòu)體

B.不同化學(xué)環(huán)境的氫原子均為7種

C.都可以發(fā)生加成反應(yīng)、酯化反應(yīng)、氧化反應(yīng)

D.可以用金屬鈉和銀氨溶液進(jìn)行鑒別

6.奎尼酸是制備艾滋病新藥二咖啡?？崴岬脑?，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖，下列有關(guān)奎尼酸的說(shuō)法中正確的是

A.奎尼酸的分子式是C7H9。6

B.1mol奎尼酸與足量NaOH溶液反應(yīng)，最多消耗NaOH物質(zhì)的量為5moi

C.1mol奎尼酸與足量鈉反應(yīng)生成56L氫氣

D.奎尼酸能發(fā)生消去反應(yīng)，也能與乙醇、乙酸發(fā)生取代反應(yīng)

7.山蔡酚結(jié)構(gòu)如圖所示，且大量存在于水果、蔬菜、豆類(lèi)、茶葉中，具有多種生物學(xué)作用，如抗氧化、抑

制腫瘤生長(zhǎng)及保護(hù)肝細(xì)胞等作用。有關(guān)山蔡酚的敘述正確的是

OH0

OH

A.結(jié)構(gòu)式中含有2個(gè)苯環(huán)和羥基、酸鍵、竣基、碳碳雙鍵

B.可發(fā)生取代反應(yīng)、水解反應(yīng)、加成反應(yīng)

C.可與NaOH反應(yīng)，不能與NaHCCh反應(yīng)

D.1mol山蔡酚與澳水反應(yīng)最多可消耗4molBn

8.分子式為CIOHI202的有機(jī)物，滿(mǎn)足以下條件:①苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基;②與FeCh溶液發(fā)生顯色反應(yīng);③能

發(fā)生銀鏡反應(yīng)。則滿(mǎn)足這些條件的有機(jī)物共有

A.6種B.9種C.12種D.15種

9.如圖為一種天然產(chǎn)物，具有一定的除草功效。下列有關(guān)該化合物的說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.分子中含有三種含氧官能團(tuán)

B.lmol該化合物最多能與4molNaOH反應(yīng)

C.既可以發(fā)生取代反應(yīng)，又能夠發(fā)生加成反應(yīng)

D.能與FeCb發(fā)生顯色反應(yīng)，分子中所有碳原子可能共面

10.分子式為C4H8。3的有機(jī)物，在一定條件下具有下列性質(zhì)：①在濃硫酸存在下，能分別與CH3cH20H或

CH3coOH反應(yīng)；②在濃硫酸存在下，亦能脫水生成一種只存在一種結(jié)構(gòu)形式，且能使濱水褪色的物質(zhì)；

③在濃硫酸存在下，還能生成一種分子式為C4H6。2的五元環(huán)狀化合物。根據(jù)上述性質(zhì)，確定C4H8。3的

結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

A.HOCH2CH(COOH)CH3B.CH3cH(OH)CH2coOH

C.CH3cH2cH(OH)COOHD.HOCH2cH2cH2coOH

11.依曲替酯用于治療嚴(yán)重的牛皮癬、紅斑性角化癥等。它可以由原料X經(jīng)過(guò)多步反應(yīng)合成：

原料X中間體Y依曲替酯

下列說(shuō)法正確的是

A.X與Y互為同分異構(gòu)體

B.可用酸性KMnO4溶液鑒別X和Y

C.1molY能與6molH2或3molNaOH發(fā)生反應(yīng)

D.依曲替酯只能發(fā)生加成、取代、消去反應(yīng)

12.某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示，關(guān)于該有機(jī)物的說(shuō)法不正確的是

A.該有機(jī)物的化學(xué)式為C20Hl4。5

B.該有機(jī)物分子中的三個(gè)苯環(huán)不可能共平面

C.該有機(jī)物可發(fā)生加成、取代、氧化、消去等反應(yīng)

D.Imol該有機(jī)物與足量NaOH溶液充分反應(yīng)，消耗NaOH的物質(zhì)的量為5mol

13.有機(jī)物F(CuHi2O2)屬于芳香酯類(lèi)物質(zhì)，可由下列路線(xiàn)合成：

OHOH反應(yīng)

CH34-CH2OH^[A]|^CH,-(J-COOH^-^1反應(yīng)

CH3①②CHs?rji

反應(yīng)—

④

請(qǐng)回答：

(1)A中官能團(tuán)的名稱(chēng)是,上述③④⑤⑥中屬于取代反應(yīng)的是。

(2)C物質(zhì)的名稱(chēng)是,反應(yīng)③的條件是o

(3)B在一定條件下可以形成高分子化合物，寫(xiě)出此過(guò)程的化學(xué)方程式：