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文檔簡介
河南省許平汝九校聯(lián)盟2024-2025學(xué)年高三3月教學(xué)質(zhì)量檢查化學(xué)試題注意事項(xiàng):1.答題前,考生先將自己的姓名、準(zhǔn)考證號(hào)碼填寫清楚,將條形碼準(zhǔn)確粘貼在條形碼區(qū)域內(nèi)。2.答題時(shí)請按要求用筆。3.請按照題號(hào)順序在答題卡各題目的答題區(qū)域內(nèi)作答,超出答題區(qū)域書寫的答案無效;在草稿紙、試卷上答題無效。4.作圖可先使用鉛筆畫出,確定后必須用黑色字跡的簽字筆描黑。5.保持卡面清潔,不要折暴、不要弄破、弄皺,不準(zhǔn)使用涂改液、修正帶、刮紙刀。一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、香草醛是一種廣泛使用的可食用香料,可通過如下方法合成。下列說法正確的是()A.物質(zhì)Ⅰ的分子式為C7H7O2B.CHCl3分子具有正四面體結(jié)構(gòu)C.物質(zhì)Ⅰ、Ⅲ(香草醛)互為同系物D.香草醛可發(fā)生取代反應(yīng)、加成反應(yīng)2、“以曾青涂鐵。鐵赤色如銅"——東晉.葛洪。下列有關(guān)解讀正確的是A.鐵與銅鹽發(fā)生氧化還原反應(yīng). B.通過化學(xué)變化可將鐵變成銅C.鐵在此條件下變成紅色的Fe2O3 D.銅的金屬性比鐵強(qiáng)3、25℃時(shí),將濃度均為0.1mol·L-1,體積分別為Va和Vb的HA溶液與BOH溶液按不同體積比混合,保持Va+Vb=100mL,Va、Vb與混合液pH的關(guān)系如圖所示,下列說法正確的是A.Ka(HA)=1×10-6B.b點(diǎn)c(B+)=c(A-)=c(OH-)=c(H+)C.a(chǎn)→c過程中水的電離程度始終增大D.c點(diǎn)時(shí),c(A-)/[c(OH-)?c(HA)]隨溫度升高而減小4、某化學(xué)課外活動(dòng)小組擬用鉛蓄電池為直流電源,進(jìn)行電絮凝凈水的實(shí)驗(yàn)探究,設(shè)計(jì)的實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示,下列敘述正確的是()A.X電極質(zhì)量減輕,Y電極質(zhì)量增加B.電解池陽極上被氧化的還原劑有Al和H2OC.電解池的總反應(yīng)為2Al+6H2O2Al(OH)3+3H2↑D.每消耗103.5gPb,理論上電解池陰極上有1molH2生成5、室溫下向10mL0.1mol·L-1MOH溶液中加入0.1mol·L-1的二元酸H2X,溶液pH的變化曲線如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A.MOH是強(qiáng)堿,M點(diǎn)水電離產(chǎn)生c(OH-)=10-13mol·L-1B.N點(diǎn)溶液中離子濃度大小關(guān)系為c(M+)>c(OH-)>c(X2-)>c(HX-)>c(H+)C.P點(diǎn)溶液中c(H2X)+c(H+)=c(X2-)+c(OH-)D.從M點(diǎn)到Q點(diǎn),水的電離程度先增大后減小6、蘋果酸(H2MA,Ka1=1.4×10-3;Ka2=1.7×10-5)是一種安全的食品保鮮劑,H2MA分子比離子更易透過細(xì)胞膜而殺滅細(xì)菌。常溫下,向20mL0.2mol/LH2MA溶液中滴加0.2mol/LNaOH溶液。根據(jù)圖示判斷,下列說法正確的是A.b點(diǎn)比a點(diǎn)殺菌能力強(qiáng)B.曲線Ⅲ代表HMA-物質(zhì)的量的變化C.MA2-水解常數(shù)Kh≈7.14×10-12D.當(dāng)V=30mL時(shí),溶液顯酸性7、下圖為一定條件下采用多孔惰性電極的儲(chǔ)氫電池充電裝置(忽略其他有機(jī)物)。已知儲(chǔ)氫裝置的電流效率×100%,下列說法不正確的是A.采用多孔電極增大了接觸面積,可降低電池能量損失B.過程中通過C-H鍵的斷裂實(shí)現(xiàn)氫的儲(chǔ)存C.生成目標(biāo)產(chǎn)物的電極反應(yīng)式為C6H6+6e-+6H+===C6H12D.若=75%,則參加反應(yīng)的苯為0.8mol8、教材中證明海帶中存在碘元素的實(shí)驗(yàn)過程中,下列有關(guān)裝置或操作錯(cuò)誤的是A.過濾B.灼燒C.溶解D.檢驗(yàn)9、室溫下向溶液中加入的一元酸HA溶液pH的變化曲線如圖所示。下列說法正確的是A.a(chǎn)點(diǎn)所示溶液中B.a(chǎn)、b兩點(diǎn)所示溶液中水的電離程度相同C.時(shí),D.b點(diǎn)所示溶液中10、下列離子方程式書寫錯(cuò)誤的是()A.鋁粉投入到NaOH溶液中:2Al+2H2O+2OH-=2AlO2-+3H2↑B.Al(OH)3溶于NaOH溶液中:Al(OH)3+OH-=AlO2-+2H2OC.FeCl2溶液中通入Cl2:2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-D.AlCl3溶液中加入足量的氨水:A13++3OH-=Al(OH)311、下列對(duì)實(shí)驗(yàn)方案的設(shè)計(jì)或評(píng)價(jià)合理的是()A.經(jīng)酸洗除銹的鐵釘,用飽和食鹽水浸泡后放入如圖所示具支試管中,一段時(shí)間后導(dǎo)管口有氣泡冒出B.圖中電流表會(huì)顯示電流在較短時(shí)間內(nèi)就會(huì)衰減C.圖中應(yīng)先用燃著的小木條點(diǎn)燃鎂帶,然后插入混合物中引發(fā)反應(yīng)D.可用圖顯示的方法除去酸式滴定管尖嘴中的氣泡12、利用如圖所示裝置,以NH3作氫源,可實(shí)現(xiàn)電化學(xué)氫化反應(yīng)。下列說法錯(cuò)誤的是A.a(chǎn)為陰極B.b電極反應(yīng)為:2NH3-6e-=N2+6H+C.電解一段時(shí)間后,裝置內(nèi)H+數(shù)目增多D.理論上每消耗1molNH3,可生成1.5mol13、主族元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增加,且均不大于20。W、X、Z最外層電子數(shù)之和為9;W與Y同族;W與Z形成的離子化合物可與水反應(yīng),其生成的氣體可使酸性高錳酸鉀溶液退色。下列說法正確的是()A.生物分子以W為骨架 B.X的氧化物常用于焊接鋼軌C.Z的硫化物常用于點(diǎn)豆腐 D.Y的氧化物是常見的半導(dǎo)體材料14、下列有關(guān)化學(xué)用語使用正確的是()A.CO2的電子式: B.次氯酸的結(jié)構(gòu)式:H-O-ClC.乙烯的球棍模型: D.鉀原子結(jié)構(gòu)示意圖:15、某無色溶液中可能含有Na+、K+、NH4+、Mg2+、Cu2+、SO42-、SO32-、Cl-、Br-、CO32-中的若干種,離子濃度都為0.1mol·L-1。往該溶液中加入過量的BaCl2和鹽酸的混合溶液,無白色沉淀生成。某同學(xué)另取少量原溶液,設(shè)計(jì)并完成如下實(shí)驗(yàn):則關(guān)于原溶液的判斷不正確的是A.若步驟中Ba(NO3)2和HNO3溶液改用BaCl2和鹽酸的混合溶液,則對(duì)溶液中離子的判斷無影響B(tài).無法確定原溶液中是否存在Cl-C.肯定存在的離子是SO32-、Br-,是否存在Na+、K+需要通過焰色反應(yīng)來確定D.肯定不存在的離子是Mg2+、Cu2+、SO42-、CO32-,是否含NH4+另需實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證16、某種化合物的結(jié)構(gòu)如圖所示,其中X、Y、Z、Q、W為原子序數(shù)依次增大的五種短周期主族元素,Q核外最外層電子數(shù)與Y核外電子總數(shù)相同,X的原子半徑是元素周期表中最小的。下列敘述正確的是A.WX的水溶液呈堿性B.由X、Y、Q、W四種元素形成的化合物的水溶液一定呈堿性C.元素非金屬性的順序?yàn)椋篩>Z>QD.該化合物中與Y單鍵相連的Q不滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)17、下列關(guān)于原子結(jié)構(gòu)、元素性質(zhì)的說法正確的是()A.非金屬元素組成的化合物中只含共價(jià)鍵B.ⅠA族金屬元素是同周期中金屬性最強(qiáng)的元素C.同種元素的原子均有相同的質(zhì)子數(shù)和中子數(shù)D.ⅦA族元素的陰離子還原性越強(qiáng),其最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性越強(qiáng)18、下列說法中正確的是()A.25℃時(shí)某溶液中水電離出的c(H+)=1.0×10?12mol·L?1,其pH一定是12B.某溫度下,向氨水中通入CO2,隨著CO2的通入,不斷增大C.恒溫恒容下,反應(yīng)X(g)+3Y(g)2Z(g),起始充入3molX和3molY,當(dāng)X的體積分?jǐn)?shù)不變時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡D.某溫度下,向pH=6的蒸餾水中加入NaHSO4晶體,保持溫度不變,測得溶液的pH為2,該溫度下加入等體積pH=10的NaOH溶液可使反應(yīng)后的溶液恰好呈中性19、以丁烯二醛和肼為原料經(jīng)過Diels-Alder反應(yīng)合成噠嗪,合成關(guān)系如圖,下列說法正確的是()A.噠嗪的二氯代物超過四種B.聚丁烯二醛因無碳碳雙鍵不能使溴水褪色C.丁烯二醛與N2H4可以在一定條件下加成后再消去可制得噠嗪D.物質(zhì)的量相等的丁烯二醛和噠嗪分別與氫氣完全加成,消耗氫氣的量不同20、五種短周期元素T、W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大。T的一種核素在考古時(shí)常用來鑒定一些文物的年代,W的簡單氣態(tài)氫化物遇Z的氫化物產(chǎn)生白煙。T、Z原子最外層電子數(shù)之和等于X的核外電子總數(shù),T和Y位于同一主族。下列推斷正確的是()A.原子半徑:T<W<Z<Y<XB.簡單氣態(tài)氫化物的熱穩(wěn)定性:Y>T>W(wǎng)C.氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性:Y<T<W<ZD.X3W和XW3都是離子化合物,但所含化學(xué)鍵類型不完全相同21、現(xiàn)在正是全球抗擊新冠病毒的關(guān)鍵時(shí)期,專家指出磷酸氯喹對(duì)治療新冠病毒感染有明顯效果,磷酸氯喹的分子結(jié)構(gòu)如圖所示,下列關(guān)于該有機(jī)物的說法正確的是()A.該有機(jī)物的分子式為:C18H30N3O8P2ClB.該有機(jī)物能夠發(fā)生加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、不能發(fā)生氧化反應(yīng)C.該有機(jī)物苯環(huán)上的1-溴代物只有2種D.1mol該有機(jī)物最多能和8molNaOH發(fā)生反應(yīng)22、鉻是人體必需的微量元素,它與脂類代謝有密切聯(lián)系,能增強(qiáng)人體內(nèi)膽固醇的分解和排泄,但鉻過量會(huì)引起污染,危害人類健康。不同價(jià)態(tài)的鉻毒性不同,三價(jià)鉻對(duì)人體幾乎無毒,六價(jià)鉻的毒性約為三價(jià)鉻的100倍。下列敘述錯(cuò)誤的是A.發(fā)生鉻中毒時(shí),可服用維生素C緩解毒性,因?yàn)榫S生素C具有還原性B.K2Cr2O7可以氧化乙醇,該反應(yīng)可用于檢查酒后駕駛C.在反應(yīng)Cr2O72-+I(xiàn)-+H+→Cr3++I(xiàn)2+H2O中,氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為3∶2D.污水中的Cr3+在溶解的氧氣的作用下可被氧化為Cr2O72-二、非選擇題(共84分)23、(14分)某課題組的研究人員用有機(jī)物A、D為主要原料,合成高分子化合物F的流程如圖所示:已知:①A屬于烴類化合物,在相同條件下,A相對(duì)于H2的密度為13。②D的分子式為C7H8O,遇FeCl3溶液不發(fā)生顯色反應(yīng)。③請回答以下問題:(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為________。(2)反應(yīng)①的反應(yīng)類型為________,B中所含官能團(tuán)的名稱為______。(3)反應(yīng)③的化學(xué)方程式是_______________。(4)D的核磁共振氫譜有_______組峰;D的同分異構(gòu)體中,屬于芳香族化合物的還有________(不含D)種。(5)反應(yīng)④的化學(xué)方程式是____________。(6)參照上述流程信息和已知信息,以乙醇和苯乙醇為原料(無機(jī)試劑任選)制備化工產(chǎn)品設(shè)計(jì)合理的合成路線__________。合成路線流程圖示例:CH3CH2OHCH3CH2OOCCH324、(12分)A(C3H6)是基本有機(jī)化工原料,由A制備聚合物C和合成路線如圖所示(部分條件略去)。已知:,R-COOH(1)A的名稱是_____________;B中含氧官能團(tuán)名稱是________________。(2)C的結(jié)構(gòu)簡式________________;D→E的反應(yīng)類型為________________(3)E→F的化學(xué)方程式為___________________________。(4)B的同分異構(gòu)體中,與B具有相同官能團(tuán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng),其中核磁共振氫譜上顯示3組峰,且峰面積之比為6:1:1的是__________________(寫出結(jié)構(gòu)簡式)。(5)等物質(zhì)的量的分別與足量NaOH、NaHCO3反應(yīng),消耗NaOH、NaHCO3的物質(zhì)的量之比為__________;檢驗(yàn)其中一種官能團(tuán)的方法是______________(寫出官能團(tuán)名稱、對(duì)應(yīng)試劑及現(xiàn)象)。25、(12分)FeCl2是一種常用的還原劑、媒染劑。某化學(xué)實(shí)驗(yàn)小組在實(shí)驗(yàn)室里用如下兩種方法來制備無水FeCl2。有關(guān)物質(zhì)的性質(zhì)如下:C6H5Cl(氯苯)C6H4Cl2(二氯苯)FeCl3FeCl2溶解性不溶于水,易溶于苯、乙醇不溶于C6H5Cl、C6H4Cl2、苯,易溶于乙醇,易吸水熔點(diǎn)/℃-4553易升華沸點(diǎn)/℃132173(1)用H2還原無水FeCl3制取FeCl2。有關(guān)裝置如下:①H2還原無水FeCl3制取FeCl2的化學(xué)方程式為_____________。②按氣流由左到右的方向,上述儀器的連接順序?yàn)開________(填字母,裝置可多次使用);C中盛放的試劑是_____________。③該制備裝置的缺點(diǎn)為________________。(2)利用反應(yīng)2FeCl3+C6H5Cl→2FeCl2+C6H4Cl2+HCl↑,制取無水FeCl2并測定FeCl3的轉(zhuǎn)化率。按下圖裝置,在三頸燒瓶中放入32.5g無水氯化鐵和過量的氯苯,控制反應(yīng)溫度在一定范圍加熱3h,冷卻、分離提純得到粗產(chǎn)品。①儀器a的名稱是__________。②反應(yīng)結(jié)束后,冷卻實(shí)驗(yàn)裝置A,將三頸燒瓶內(nèi)物質(zhì)倒出,經(jīng)過濾、洗滌、干燥后,得到粗產(chǎn)品。洗滌所用的試劑可以是____,回收濾液中C6H5C1的操作方法是______。③反應(yīng)后將錐形瓶中溶液配成250mL,量取25.00mL所配溶液,用0.40mol/LNaOH溶液滴定,終點(diǎn)時(shí)消耗NaOH溶液為19.60mL,則氯化鐵的轉(zhuǎn)化率為__________。④為了減少實(shí)驗(yàn)誤差,在制取無水FeCl2過程中應(yīng)采取的措施有:________(寫出一點(diǎn)即可)。26、(10分)某小組為探究K2Cr2O7中Cr在不同條件下存在的主要形式及性質(zhì)特點(diǎn)。室溫下(除系列實(shí)驗(yàn)I中ii外)進(jìn)行了如下系列實(shí)驗(yàn):系列實(shí)驗(yàn)I裝置滴管中的試劑試管中的試劑操作現(xiàn)象i1mL水4mL0.1mol·L-1K2Cr2O7橙色溶液振蕩溶液顏色略微變淺ii1mL水振蕩60℃水浴溶液顏色較i明顯變淺iii1mL18.4mol·L-1濃硫酸振蕩溶液顏色較i明顯變深iv1mL6mol·L-1NaOH溶液振蕩_____________________v3滴濃KI溶液iv中溶液振蕩無明顯現(xiàn)象vi過量稀硫酸v中溶液邊滴邊振蕩溶液顏色由黃色逐漸變橙色,最后呈墨綠色已知:K2CrO4溶液為黃色;Cr3+在水溶液中為綠色。請按要求回答下列問題:(1)寫出K2C2O7在酸性條件下平衡轉(zhuǎn)化的離子方程式:________________________。對(duì)比實(shí)驗(yàn)i與ii,可得結(jié)論是該轉(zhuǎn)化反應(yīng)的△H______0(填>”或“<”)。(2)結(jié)合實(shí)驗(yàn)i、ii,分析導(dǎo)致ii中現(xiàn)象出現(xiàn)的主要因素是__________________。(3)推測實(shí)驗(yàn)iv中實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為________________________。對(duì)比實(shí)驗(yàn)i、ii、iv中實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,可知,常溫下K2Cr2O7中Cr在堿性條件下主要以______離子形式存在。(4)對(duì)比實(shí)驗(yàn)v與vi,可知:在______條件下,+6價(jià)Cr被還原為______。(5)應(yīng)用上述實(shí)驗(yàn)結(jié)論,進(jìn)一步探究含Cr2O72-廢水樣品用電解法處理效果的影響因素,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下表所示(Cr2O72-的起始濃度、體積,電壓、電解時(shí)間等均相同)。系列實(shí)驗(yàn)Ⅱiiiiiiiv樣品中是否加Fe2(SO4)3否否加入5g否樣品中是否加入稀硫酸否加入1mL加入1mL加入1mL電極材料陰、陽極均為石墨陰極為石墨,陽極為鐵Cr2O72-0.92212.720.857.3①實(shí)驗(yàn)中Cr2O72-在陰極的反應(yīng)式:_________________________________________________。②實(shí)驗(yàn)i中Fe3+去除Cr2O72-的機(jī)理如圖所示,結(jié)合此機(jī)理,解釋實(shí)驗(yàn)iv中Cr2O72-去除率提高較多的原因(用電極反應(yīng)式、離子方程式和必要的文字說明)_____________________________。27、(12分)乳酸亞鐵晶體{[CH3CH(OH)COO]2Fe·3H2O,相對(duì)分子質(zhì)量為288}易溶于水,是一種很好的補(bǔ)鐵劑,可由乳酸[CH3CH(OH)COOH]與FeCO3反應(yīng)制得。I.碳酸亞鐵的制備(裝置如下圖所示)(1)儀器B的名稱是__________________;實(shí)驗(yàn)操作如下:打開kl、k2,加入適量稀硫酸,關(guān)閉kl,使反應(yīng)進(jìn)行一段時(shí)間,其目的是__________________。(2)接下來要使儀器C中的制備反應(yīng)發(fā)生,需要進(jìn)行的操作是____________,該反應(yīng)產(chǎn)生一種常見氣體,寫出反應(yīng)的離子方程式_________________________。(3)儀器C中混合物經(jīng)過濾、洗滌得到FeCO3沉淀,檢驗(yàn)其是否洗凈的方法是__________。Ⅱ.乳酸亞鐵的制備及鐵元素含量測定(4)向純凈FeCO3固體中加入足量乳酸溶液,在75℃下攪拌使之充分反應(yīng),經(jīng)過濾,在____________的條件下,經(jīng)低溫蒸發(fā)等操作后,獲得乳酸亞鐵晶體。(5)兩位同學(xué)分別用不同的方案進(jìn)行鐵元素含量測定:①甲同學(xué)通過KMnO4滴定法測定樣品中Fe2+的含量計(jì)算樣品純度。在操作均正確的前提下,所得純度總是大于l00%,其原因可能是_________________________。②乙同學(xué)經(jīng)查閱資料后改用碘量法測定鐵元素的含量計(jì)算樣品純度。稱取3.000g樣品,灼燒完全灰化,加足量鹽酸溶解,取所有可溶物配成l00mL溶液。吸取1.00rnL該溶液加入過量KI溶液充分反應(yīng),然后加入幾滴淀粉溶液,用0.100mol·L-1硫代硫酸鈉溶液滴定(已知:I2+2S2O32-=S4O62-+2I-),當(dāng)溶液_____________________,即為滴定終點(diǎn);平行滴定3次,硫代硫酸鈉溶液的平均用量為24.80mL,則樣品純度為_________%(保留1位小數(shù))。28、(14分)Ⅰ.CO2催化加氫制甲醇是極具前景的資源化研究領(lǐng)域,主要反應(yīng)有:i.CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1=-49.4kJ·mol-1ii.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH2=+41.2kJ·mol-1iii.CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)ΔH3(1)ΔH3=___kJ·mol-1。(2)已知反應(yīng)i的速率方程為v正=k正x(CO2)·x3(H2),v逆=k逆·x(CH3OH)·x(H2O),k正、k逆均為速率常數(shù)且只與溫度有關(guān),x為物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。其物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)平衡常數(shù)Kx=___(以k正、k逆表示)。(3)5MPa時(shí),往某密閉容器中按投料比n(H2):n(CO2)=3:1充入H2和CO2。反應(yīng)達(dá)平衡時(shí),測得各組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溫度變化的曲線如圖所示。①圖中Y代表___(填化學(xué)式)。②250℃時(shí)反應(yīng)ii的Kx___1(填“>”、“<”或“=”)③下列措施中,一定無法提高甲醇產(chǎn)率的是___。A.加入適量COB.使用催化劑C.循環(huán)利用原料氣D.升高溫度(4)在10MPa下將H2、CO按一定比例投料,平衡狀態(tài)時(shí)各組分的物質(zhì)的量與溫度的關(guān)系如圖所示。曲線b代表的物質(zhì)為____(填化學(xué)式)。溫度為700K時(shí),該反應(yīng)的平衡常數(shù)KP=___(MPa)-2(結(jié)果用分?jǐn)?shù)表示)。Ⅱ.在恒容容器中,使用某種催化劑對(duì)反應(yīng)NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g)ΔH<0進(jìn)行相關(guān)實(shí)驗(yàn)探究。改變投料比[n(SO2):n(NO2)]進(jìn)行多組實(shí)驗(yàn)(各次實(shí)驗(yàn)的溫度可能相同,也可能不同),測定SO2的平衡轉(zhuǎn)化率[α(SO2)]實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖所示。已知:KR=16,KZ=。(5)如果要將圖中R點(diǎn)的平衡狀態(tài)改變?yōu)閄點(diǎn)的平衡狀態(tài)。應(yīng)采取的措施是___。(6)通過計(jì)算確定圖中R、X、Y、Z四點(diǎn)中溫度相等的點(diǎn)是__。29、(10分)尖晶石是世界上最迷人的寶石之一,主要是鎂鋁氧化物組成的礦物,還常含有鐵、鋅、錳、鉻、鈷等元素?;卮鹣铝袉栴}:(1)基態(tài)錳原子價(jià)層電子排布式為__________,Co3+的未成對(duì)電子數(shù)為_________。(2)一種鋁試劑的結(jié)構(gòu)如圖,該物質(zhì)中碳的雜化類型為___________,氮與其成鍵的3個(gè)原子共同構(gòu)成的空間構(gòu)型為_______,氮與鋁形成的是_____鍵(填編號(hào)。)a離子b配位c.σd.π(3)基態(tài)原子第一電離能:鎂_____鋁(填“大于”“小于”或“等于”)原因是_______。(4)一種由Mg、Cr、O元素組成的尖晶石晶胞分別由4個(gè)A與4個(gè)B交替無隙并置而成(見圖甲),晶胞結(jié)構(gòu)如圖乙所示,該尖晶石的化學(xué)式為_____________;圖乙中,若E點(diǎn)鎂原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(,,0),則F點(diǎn)鎂原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為_______________。
參考答案一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、D【解析】
A.物質(zhì)Ⅰ()的分子式為C7H8O2,故A錯(cuò)誤;B.C-H、C-Cl的鍵長不同,CHCl3分子是四面體結(jié)構(gòu),而不是正四面體結(jié)構(gòu),故B錯(cuò)誤;C.物質(zhì)Ⅰ、Ⅲ結(jié)構(gòu)不相似,Ⅲ含有醛基,二者不是同系物,故C錯(cuò)誤;D.香草醛中含有苯環(huán)、羥基和醛基,則可發(fā)生取代、加成反應(yīng),故D正確;答案選D。2、A【解析】
A.鐵與銅鹽發(fā)生置換反應(yīng)Fe+Cu2++Fe2++Cu,屬于氧化還原反應(yīng),A正確;B.化學(xué)變化不能將原子核改變,也即不能改變元素的種類,不可能將鐵變成銅,B錯(cuò)誤;C.由A的分析知,鐵在此條件下變成Fe2+,赤色為生成Cu的顏色,C錯(cuò)誤;D.鐵置換出銅,說明銅的金屬性比鐵弱,D錯(cuò)誤。故選A。3、D【解析】
根據(jù)圖知,酸溶液的pH=3,則c(H+)<0.1mol/L,說明HA是弱酸;堿溶液的pH=11,c(OH-)<0.1mol/L,則BOH是弱堿,結(jié)合圖像分析解答。【詳解】A、由圖可知0.1mol/LHA溶液的pH=3,根據(jù)HA?H++A-可知Ka=10-3×10-3/0.1=10-5,A錯(cuò)誤;B、b點(diǎn)是兩者等體積混合溶液呈中性,所以離子濃度的大小為:c(B+)=c(A-)>c(H+)=c(OH-),B錯(cuò)誤;C、a→b是酸過量和b→c是堿過量兩過程中水的電離程受抑制,b點(diǎn)是弱酸弱堿鹽水解對(duì)水的電離起促進(jìn)作用,所以a→c過程中水的電離程度先增大后減小,C錯(cuò)誤;D、c點(diǎn)時(shí),c(A-)/[c(OH-)?c(HA)]=1/Kh,水解平衡常數(shù)Kh只與溫度有關(guān),溫度升高,Kh增大,1/Kh減小,所以c(A-)/[c(OH-)?c(HA)]隨溫度升高而減小,D正確;答案選D。4、B【解析】
據(jù)圖可知電解池中,鋁電極失電子作陽極,電極反應(yīng)為:2Al-6e-=2Al3+,在鋁表面有氧氣產(chǎn)生,說明有部分氫氧根離子放電,鐵電極上水得電子作陰極,電極反應(yīng)為:6H2O+6e-=3H2↑+6OH-,鉛蓄電池中X與陰極鐵相連,作負(fù)極,負(fù)極上發(fā)生的反應(yīng)是Pb+SO42--2e-=PbSO4,Y與陽極鋁相連,作正極,電極反應(yīng)為PbO2+4H++SO42-+2e-=PbSO4+2H2O,串聯(lián)電路中各電極轉(zhuǎn)移電子相等,據(jù)此分析解答。【詳解】A.蓄電池中兩電極都生成硫酸鉛,因此兩個(gè)電極的質(zhì)量都增加,A錯(cuò)誤;B.鋁電極失電子作陽極,電極反應(yīng)為:2Al-6e-=2Al3+,在鋁表面有氧氣產(chǎn)生,說明有部分氫氧根離子放電,OH-是水電離產(chǎn)生,說明電解池陽極上被氧化的還原劑有Al和H2O,B正確;C.陽極鋁電極反應(yīng)為:2Al-6e-=2Al3+,陰極鐵電極電極反應(yīng)為6H2O+6e-=3H2↑+6OH-,總反應(yīng)為2Al+6H2O2Al(OH)3(膠體)+3H2↑,在鋁的表面有氧氣產(chǎn)生,說明還存在電解水的過程:2H2OO2↑+2H2↑,C錯(cuò)誤;D.n(Pb)==0.5mol,Pb是+2價(jià)的金屬,反應(yīng)的Pb的物質(zhì)的量是0.5mol,則反應(yīng)轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量是0.5mol×2=1mol,根據(jù)串聯(lián)電路中電子轉(zhuǎn)移守恒,則電解池的陰極上反應(yīng)產(chǎn)生H2的物質(zhì)的量是0.5mol,D錯(cuò)誤;故合理選項(xiàng)是B。本題考查原電池和電解池工作原理,電解池的電極反應(yīng)正確判斷原電池正負(fù)極、電解池陰陽極以及鋁電極上產(chǎn)生氧氣是求解本題關(guān)鍵,難點(diǎn)是電極反應(yīng)式的書寫。5、B【解析】
A.室溫下0.1mol·L-1MOH溶液的pH=13,則c(OH-)=0.1mol·L-1,故MOH是強(qiáng)堿,室溫下0.1mol·L-1MOH溶液的pH=13,由水電離出的c(H+)=10-13mol·L-1,該溶液中由水電離出的c(H+)與c(OH-)相等,A正確;B.10mL0.1mol·L-1MOH溶液,n(MOH)=0.1mol·L-11010-3L=110-3mol,N點(diǎn)的時(shí)候,n(H2X)=0.1mol·L-1510-3L=510-4mol,此時(shí)MOH與H2X恰好完全反應(yīng)生成M2X,反應(yīng)方程式為:H2X+2MOH=M2X+2H2O,X2-的水解程度比較微弱,溶液中離子濃度的大小為:c(M+)>c(X2-)>c(OH-)>c(HX-)>c(H+),B錯(cuò)誤;C.P點(diǎn)時(shí)MOH與H2X恰好完全反應(yīng)生成MHX,反應(yīng)方程式為:H2X+MOH=MHX+H2O,由電荷守恒可知:c(M+)+c(H+)=2c(X2-)+c(HX-)+c(OH-),由物料守恒可知:c(M+)=c(X2-)+c(HX-)+c(H2X),由電荷守恒式子與物料守恒式子結(jié)合可知c(H2X)+c(H+)=c(X2-)+c(OH-),C正確;D.N點(diǎn)MOH與H2X恰好完全反應(yīng)生成M2X,水的電離程度最大,N點(diǎn)之后水的電離程度開始減小,故從M點(diǎn)到Q點(diǎn),水的電離程度先增大后減小,D正確;答案選B。6、D【解析】
H2MA分子比離子更易透過細(xì)胞膜而殺滅細(xì)菌,則H2MA濃度越大殺菌能力越大,H2MA與NaOH反應(yīng)過程中H2MA濃度逐漸減小、HMA-濃度先增大后減小、MA2-濃度增大,所以I表示H2MA、II表示HMA-、III表示MA2-。A.H2MA分子比離子更易透過細(xì)胞膜而殺滅細(xì)菌,則H2MA濃度越大殺菌能力越大,H2MA濃度:a>b,所以殺菌能力a>b,A錯(cuò)誤;B.通過上述分析可知,III表示MA2-物質(zhì)的量的變化,B錯(cuò)誤;C.MA2-水解常數(shù)Kh===≈5.88×10-10,C錯(cuò)誤;D.當(dāng)V=30mL時(shí),溶液中生成等物質(zhì)的量濃度的NaHMA、Na2MA,根據(jù)圖知溶液中c(HMA-)<c(MA2-),說明HMA-電離程度大于MA2-水解程度,所以溶液呈酸性,D正確;故合理選項(xiàng)是D。7、B【解析】
A.多孔電極可增大電極與電解質(zhì)溶液接觸面積,降低能量損失,故A正確;B.該過程苯被還原為環(huán)己烷,C-H鍵沒有斷裂,形成新的C-H鍵,故B錯(cuò)誤;C.儲(chǔ)氫是將苯轉(zhuǎn)化為環(huán)己烷,電極反應(yīng)式為C6H6+6e-+6H+===C6H12,故C正確;D.根據(jù)圖示,苯加氫發(fā)生還原反應(yīng)生成環(huán)己烷,裝置中左側(cè)電極為陽極,根據(jù)放電順序,左側(cè)電極反應(yīng)式為2H2O-4e-=O2↑+4H+,生成1.6molO2失去的電子量為6.4mol,根據(jù)陰陽得失電子守恒,陰極得到電子總數(shù)為6.4mol,若η=75%,則生成苯消耗的電子數(shù)為6.4mol×75%=4.8mol,苯發(fā)生的反應(yīng)C6H6+6e-+6H+===C6H12,參加反應(yīng)的苯的物質(zhì)的量為4.8mol/6=0.8mol,故D正確;故選B。8、B【解析】
A.過濾時(shí)使用漏斗和燒杯,溶液沿玻璃棒引流,裝置正確,故A不選;B.灼燒海帶應(yīng)該在坩堝中進(jìn)行,裝置中使用儀器不正確,故B選;C.溶解時(shí)用玻璃棒攪拌,并且適當(dāng)加熱,可以加速溶解,裝置正確,故C不選;D.可以向溶液中滴加淀粉溶液檢驗(yàn)是否存在碘單質(zhì),裝置圖正確,故D不選;故選B。9、D【解析】
A.a(chǎn)點(diǎn)時(shí)酸堿恰好中和,溶液,說明HA為弱酸,NaA溶液水解呈堿性,應(yīng)為,故A錯(cuò)誤;B.a(chǎn)點(diǎn)水解,促進(jìn)水的電離,b點(diǎn)時(shí)HA過量,溶液呈酸性,HA電離出,抑制水的電離,故B錯(cuò)誤;C.時(shí),,由電荷守恒可知,則,故C錯(cuò)誤;D.b點(diǎn)HA過量一倍,溶液存在NaA和HA,溶液呈酸性,說明HA電離程度大于水解程度,則存在,故D正確。故答案為D。10、D【解析】
A.鋁與氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成偏鋁酸鈉和氫氣;B.氫氧化鋁與氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成偏鋁酸鈉和水;C.亞鐵離子被氯氣氧化成鐵離子和氯離子;D.氨水為弱堿,離子方程式中一水合氨不能拆開。【詳解】A.鋁粉投入到NaOH溶液中,反應(yīng)生成偏鋁酸鈉和氫氣,反應(yīng)的離子方程式為:2Al+2H2O+2OH-=2AlO2-+3H2↑,A正確;B.Al(OH)3是兩性氫氧化物,可溶于NaOH溶液中,反應(yīng)生成偏鋁酸鈉和水,反應(yīng)的離子方程式為:Al(OH)3+OH-=AlO2-+2H2O,B正確;C.FeCl2溶液跟Cl2反應(yīng)生成氯化鐵,反應(yīng)的離子方程式為:2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-,C正確;D.AlCl3溶液中加入足量的氨水,反應(yīng)生成氯化銨和氫氧化鋁沉淀,正確的離子方程式為:Al3++3NH3?H2O=Al(OH)3↓+3NH4+,D錯(cuò)誤;故合理選項(xiàng)是D。本題考查了離子方程式的書寫判斷,注意掌握離子方程式正誤判斷常用方法:檢查反應(yīng)物、生成物是否正確,檢查各物質(zhì)拆分是否正確,如難溶物、弱電解質(zhì)等需要保留化學(xué)式,檢查是否符合原化學(xué)方程式等。11、B【解析】
A.鐵釘遇到飽和食鹽水發(fā)生吸氧腐蝕,右側(cè)試管中的導(dǎo)管內(nèi)水柱上升,導(dǎo)管內(nèi)沒有氣泡產(chǎn)生,A不合理;B.該裝置的鋅銅電池中,鋅直接與稀硫酸相連,原電池效率不高,電流在較短時(shí)間內(nèi)就會(huì)衰減,應(yīng)改為用鹽橋相連的裝置,效率會(huì)更高,B合理;C.鋁熱反應(yīng)中,鋁熱劑在最下面,上面鋪一層氯酸鉀,先把鎂條插入混合物中,再點(diǎn)燃鎂條用來提供引發(fā)反應(yīng)的熱能,C不合理;D.該圖為堿式滴定管,可用圖顯示的方法除去堿式滴定管尖嘴中的氣泡,D不合理;故答案為:B。12、C【解析】
根據(jù)圖像可知,b極氨氣中的N原子化合價(jià)由-3變?yōu)?價(jià),得電子為電解池的陽極,則b極為陰極,化合價(jià)降低得電子;電解質(zhì)溶液中的氫離子向陰極移動(dòng);【詳解】A.分析可知,a為陰極得電子,A正確;B.b電極氨氣中的N原子化合價(jià)由-3變?yōu)?價(jià),生成氮?dú)夂蜌潆x子,其電極反應(yīng)為:2NH3-6e-=N2+6H+,B正確;C.電解一段時(shí)間后,b電極消耗溶液中的氫離子,裝置內(nèi)H+數(shù)目不變,C錯(cuò)誤;D.理論上每消耗1molNH3,消耗溶液中3mol氫離子,發(fā)生加成反應(yīng),可生成1.5mol,D正確;答案為C13、A【解析】
主族元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增加,且均不大于20,W與Z形成的離子化合物可與水反應(yīng),其生成的氣體可使酸性高錳酸鉀溶液褪色,則氣體為烯烴或炔烴,W為C、Z為Ca時(shí),生成乙炔符合;W、X、Z最外層電子數(shù)之和為9,X的最外層電子數(shù)為9-4-2=3,X為Al;W與Y同族,結(jié)合原子序數(shù)可知Y為Si,以此來解答?!驹斀狻坑缮鲜龇治隹芍?,W為C、X為Al、Y為Si、Z為Ca。A.生物分子以碳鏈為骨架構(gòu)成的分子,A正確;B.X的氧化物為氧化鋁,不能用于焊接鋼軌,B錯(cuò)誤;C.一般選硫酸鈣用于點(diǎn)豆腐,C錯(cuò)誤;D.Si單質(zhì)是常見的半導(dǎo)體材料,D錯(cuò)誤;故合理選項(xiàng)是A。本題考查原子結(jié)構(gòu)與元素周期律的知識(shí),把握原子序數(shù)、元素的位置及碳化鈣與水反應(yīng)生成乙炔來推斷元素為解答的關(guān)鍵,注意元素化合物知識(shí)的應(yīng)用,側(cè)重分析與應(yīng)用能力的考查。14、B【解析】
A.CO2分子中C原子與2個(gè)O原子形成4對(duì)共用電子對(duì),電子式為:,A錯(cuò)誤;B.在HClO中O原子與H、Cl原子分別形成1對(duì)共用電子對(duì),結(jié)構(gòu)式是H-O-Cl,B正確;C.乙烯分子中兩個(gè)C原子之間形成2對(duì)共用電子對(duì),每個(gè)C原子再分別與2個(gè)H原子形成2對(duì)共用電子對(duì),題干模型為乙烯的比例模型,不是球棍模型,C錯(cuò)誤;D.鉀是19號(hào)元素,原子核外電子排布為2、8、8、1,K原子結(jié)構(gòu)示意圖正確的應(yīng)該為,D錯(cuò)誤;故合理選項(xiàng)是B。15、A【解析】
無色溶液中一定不含Cu2+,往該溶液中加入過量的BaCl2和鹽酸的混合溶液,無白色沉淀生成,無SO42-,加足量氯水,無氣體,則無CO32-,溶液加四氯化碳分液,下層橙色,則有Br-,上層加硝酸鋇和稀硝酸有白色沉淀,有SO32-,無Mg2+,溶液中一定含陽離子,且離子濃度都為0.1mol·L-1。根據(jù)電荷守恒,一定含有NH4+、Na+、K+,一定不存在Cl-。濾液中加硝酸酸化的硝酸銀有白色沉淀,是過程中加氯水時(shí)引入的氯離子。A.過程中用氯水與亞硫酸根離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成硫酸根離子,已引入氯離子,若改用BaCl2和鹽酸的混合溶液,則對(duì)溶液中離子的判斷無影響,故A正確;B.由上述分析可知,Cl-不存在,故B錯(cuò)誤;C.肯定存在的離子是SO32-、Br-、NH4+、Na+、K+,故C錯(cuò)誤;D.肯定不存在的離子有Mg2+、Cu2+、SO42-、CO32-、Cl-,故D錯(cuò)誤;故選A。16、A【解析】
由圖分析,X只能形成一個(gè)共價(jià)鍵,又X的原子半徑是元素周期表中最小的,故X為H,W為五種短周期元素中原子序數(shù)最大的,且可形成+1價(jià)的離子,應(yīng)為Na,Y可成四個(gè)鍵,Y為C,Q核外最外層電子數(shù)與Y核外電子總數(shù)相同,Q為O,則Z為N,據(jù)此解答?!驹斀狻坑蓤D分析,X只能形成一個(gè)共價(jià)鍵,又X的原子半徑是元素周期表中最小的,故X為H,W為五種短周期元素中原子序數(shù)最大的,且可形成+1價(jià)的離子,應(yīng)為Na,Y可成四個(gè)鍵,Y為C,Q核外最外層電子數(shù)與Y核外電子總數(shù)相同,Q為O,則Z為N,A.WX為NaH,其與水反應(yīng)生成NaOH和氫氣,溶液顯堿性,故A正確;B.由X、Y、Q、W四種元素形成的化合物,如NaHC2O4,由于HC2O4-的電離程度大于其水解程度,則其水溶液呈酸性,故B錯(cuò)誤;C.同周期元素從左到右主族元素原子非金屬性依次增強(qiáng),則元素的非金屬性Q>Z>Y,故C錯(cuò)誤;D.該化合物中與Y單鍵相連的Q,與Y共用一對(duì)電子,并得到了W失去的一個(gè)電子,滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),故D錯(cuò)誤;故選A。17、B【解析】
A.NH4Cl全部由非金屬元素組成,但含有離子鍵和共價(jià)鍵,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.同周期元素從左到右金屬性逐漸減弱,各周期中ⅠA族金屬元素的金屬性最強(qiáng),B項(xiàng)正確;C.同種元素的原子質(zhì)子數(shù)相同,但中子數(shù)不同,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.Ⅶ族元素的陰離子還原性越強(qiáng),則元素的非金屬性越弱,其最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性越弱,D項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選B。18、D【解析】
A.既然由水電解出的c(H+)=1.0×10-12mol/L,則由水電解出的c(OH-)==1.0×10-12mol/L;而c(H+)×c(OH-)=1.0×10-14mol/L,所以原來的溶液的c(H+)=1.0×10-2mol/L或者c(OH-)=1.0×10-2mol/L,即溶液可能呈現(xiàn)強(qiáng)酸或強(qiáng)堿性,強(qiáng)酸時(shí)pH=2,強(qiáng)堿時(shí)pH=12,故A錯(cuò)誤;B.NH3·H2ONH4++OH-,通入CO2平衡正向移動(dòng),c(NH4+)不斷增大,而平衡常數(shù)不變,則=不斷減小,故B錯(cuò)誤;C.恒溫恒容下,反應(yīng)X(g)+3Y(g)2Z(g),起始充入3molX和3molY,由三段式計(jì)算可知,X的體積分?jǐn)?shù)一直是50%,故C錯(cuò)誤;D.蒸餾水的pH=6,所以Kw=1×10-12,應(yīng)加入等體積濃度為0.01mol?L-1的氫氧化鈉溶液,故應(yīng)加入等體積pH=10的NaOH溶液,可使該溶液恰好呈中性,故D正確;正確答案是D。A項(xiàng)涉及pH的簡單計(jì)算,明確溶液中的溶質(zhì)是抑制水電離是解本題的關(guān)鍵,能電離出氫離子或氫氧根離子的物質(zhì)抑制水電離。19、C【解析】
A.噠嗪的二氯代物只有四種,A錯(cuò)誤;B.聚丁烯二醛雖無碳碳雙鍵但含有醛基,能被溴水氧化而使溴水褪色,B錯(cuò)誤;C.丁烯二醛與N2H4可以在一定條件下加成為,再消去可制得噠嗪,C正確;D.1mol丁烯二醛和噠嗪分別與氫氣完全加成,都消耗3mol氫氣,D錯(cuò)誤。故選C。20、D【解析】
五種短周期元素T、W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大。通過T的一種核素在考古時(shí)常用來鑒定一些文物的年代可以判斷,T為C元素;根據(jù)W的簡單氣態(tài)氫化物遇Z的氫化物產(chǎn)生白煙,W的原子序數(shù)小于Z可以判斷出,W為N元素,Z為Cl元素;T、Z原子最外層電子數(shù)之和等于X的核外電子總數(shù)可以判斷出,X的核外電子數(shù)為11,X為Na;T和Y位于同一主族,T的原子序數(shù)最小,判斷出Y為Si元素?!驹斀狻緼.根據(jù)元素電子層數(shù)和核電荷數(shù)判斷,原子半徑大小為:W<T<Z<Y<X,A錯(cuò)誤;B.同一周期從左到右,簡單氣態(tài)氫化物的熱穩(wěn)定性越來越強(qiáng),同一主族從上到下,簡單氣態(tài)氫化物的熱穩(wěn)定性越來越弱,故簡單氣態(tài)氫化物的熱穩(wěn)定性為:W>T>Y,B錯(cuò)誤;C.氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性無法判斷,C錯(cuò)誤;D.X3W和XW3分為Na3N和NaN3,兩者都是離子化合物,但Na3N僅含有離子鍵,NaN3中即含離子鍵也含共價(jià)鍵,D正確;答案選D。21、D【解析】
A.該有機(jī)物的分子式為:C18H32N3O8P2Cl,A錯(cuò)誤;B.分子中含有苯環(huán)、氯原子,該有機(jī)物能夠發(fā)生加成反應(yīng)、取代反應(yīng),有機(jī)物可以燃燒,能發(fā)生氧化反應(yīng),B錯(cuò)誤;C.該有機(jī)物苯環(huán)上的1-溴代物只有3種,C錯(cuò)誤;D.氯原子水解形成酚羥基,磷酸能與氫氧化鈉反應(yīng),因此1mol該有機(jī)物最多能和8molNaOH發(fā)生反應(yīng),D正確。答案選D。22、D【解析】
A、發(fā)生鉻中毒時(shí),解毒原理是將六價(jià)鉻變?yōu)槿齼r(jià)鉻,需要加入還原劑才能實(shí)現(xiàn),可服用具有還原性的維生素C緩解毒性,故A正確;B、K2Cr2O7可以將乙醇氧化為乙酸,同時(shí)反應(yīng)后含鉻化合物的顏色發(fā)生變化,該反應(yīng)可用于檢查酒后駕駛,故B正確;C、在反應(yīng)Cr2O72-+I-+H+→Cr3++I2+H2O中,根據(jù)電子守恒和原子守恒配平為:Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O,氧化產(chǎn)物是碘單質(zhì),還原產(chǎn)物是三價(jià)鉻離子,二者的物質(zhì)的量之比為3:2,故C正確;D、氧氣的氧化性弱于Cr2O72-,Cr3+在溶解的氧氣的作用下不能被氧化為Cr2O72-,故D錯(cuò)誤。答案選D。二、非選擇題(共84分)23、CH≡CH加成反應(yīng)碳碳雙鍵、酯基54【解析】
A屬于烴類化合物,在相同條件下,A相對(duì)于H2的密度為13,則A的相對(duì)分子質(zhì)量為26,其分子式為C2H2,應(yīng)為乙炔,結(jié)構(gòu)簡式為CH≡CH;B在催化劑作用下發(fā)生加聚反應(yīng)生成,結(jié)合B的分子式C4H6O2,可知B的結(jié)構(gòu)簡式為CH2=CHOCOCH3,說明A和CH3COOH發(fā)生加成反應(yīng)生成了B;再在NaOH的水溶液中發(fā)生水解生成的C應(yīng)為;D的分子式為C7H8O,遇FeCl3溶液不發(fā)生顯色反應(yīng),再結(jié)合D催化氧化生成了,可知D為苯甲醇,其結(jié)構(gòu)簡式為;苯甲醛再和CH3COOH發(fā)生信息③的反應(yīng)生成的E為,C和E發(fā)生酯化反應(yīng)生成高分子化合物F為;(6)以乙醇和苯乙醇為原料制備可利用乙醇連續(xù)氧化生成的乙酸與乙醛發(fā)生加成反應(yīng)生成CH3CH=CHCOOH,最后再與苯乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)即可得到?!驹斀狻?1)A的分子式為C2H2,應(yīng)為乙炔,結(jié)構(gòu)簡式為CH≡CH;(2)反應(yīng)①CH≡CH和CH3COOH發(fā)生加成反應(yīng)生成了CH2=CHOCOCH3,反應(yīng)類型為加成反應(yīng);B為CH2=CHOCOCH3,所含官能團(tuán)的名稱為碳碳雙鍵和酯基;(3)反應(yīng)③是在
NaOH的水溶液中發(fā)生水解反應(yīng),反應(yīng)化學(xué)方程式是;(4)D為,有5種等效氫,核磁共振氫譜有5組峰,峰面積比為1:2:2:2:1;D的同分異構(gòu)體中,屬于芳香族化合物的還包括苯甲醚、對(duì)甲苯酚、鄰甲苯酚和間甲苯酚,共4種;(5)反應(yīng)④是C和E發(fā)生酯化反應(yīng)生成高分子化合物F為,反應(yīng)的化學(xué)方程式是;(6)以乙醇和苯乙醇為原料制備可利用乙醇連續(xù)氧化生成的乙酸與乙醛發(fā)生加成反應(yīng)生成CH3CH=CHCOOH,最后再與苯乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)即可得到,具體的合成路線為:。常見依據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)類型的方法:(1)在NaOH的水溶液中發(fā)生水解反應(yīng),可能是酯的水解反應(yīng)或鹵代烴的水解反應(yīng)。(2)在NaOH的乙醇溶液中加熱,發(fā)生鹵代烴的消去反應(yīng)。(3)在濃H2SO4存在的條件下加熱,可能發(fā)生醇的消去反應(yīng)、酯化反應(yīng)、成醚反應(yīng)或硝化反應(yīng)等。(4)能與溴水或溴的CCl4溶液反應(yīng),可能為烯烴、炔烴的加成反應(yīng)。(5)能與H2在Ni作用下發(fā)生反應(yīng),則為烯烴、炔烴、芳香烴、醛的加成反應(yīng)或還原反應(yīng)。(6)在O2、Cu(或Ag)、加熱(或CuO、加熱)條件下,發(fā)生醇的氧化反應(yīng)。(7)與O2或新制的Cu(OH)2懸濁液或銀氨溶液反應(yīng),則該物質(zhì)發(fā)生的是—CHO的氧化反應(yīng)。(如果連續(xù)兩次出現(xiàn)O2,則為醇→醛→羧酸的過程)。(8)在稀H2SO4加熱條件下發(fā)生酯、低聚糖、多糖等的水解反應(yīng)。(9)在光照、X2(表示鹵素單質(zhì))條件下發(fā)生烷基上的取代反應(yīng);在Fe粉、X2條件下發(fā)生苯環(huán)上的取代。24、丙烯酯基取代反應(yīng)CH2=CH-CH2OH+CH2=CH-CCl=CH2HCOO-CH=C(CH3)2l:l檢驗(yàn)羧基:取少量該有機(jī)物,滴入少量紫色石蕊試液變紅(或檢驗(yàn)碳碳雙鍵,加入溴水,溴水褪色)【解析】
A分子式為C3H6,A與CO、CH3OH發(fā)生反應(yīng)生成B,則A結(jié)構(gòu)簡式為CH2=CHCH3,B結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH=CHCOOCH3,B發(fā)生加聚反應(yīng)生成聚丁烯酸甲酯,聚丁烯酸甲酯發(fā)生水解反應(yīng),然后酸化得到聚合物C,C結(jié)構(gòu)簡式為;A與Cl2在高溫下發(fā)生反應(yīng)生成D,D發(fā)生水解反應(yīng)生成E,根據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡式CH2=CHCH2OH可知D結(jié)構(gòu)簡式為CH2=CHCH2Cl,E和2-氯-1,3-丁二烯發(fā)生加成反應(yīng)生成F,F(xiàn)結(jié)構(gòu)簡式為,F(xiàn)發(fā)生取代反應(yīng)生成G,G發(fā)生信息中反應(yīng)得到,則G結(jié)構(gòu)簡式為?!驹斀狻扛鶕?jù)上述推斷可知A是CH2=CH-CH3,C為,D是CH2=CHCH2Cl,E為CH2=CHCH2OH,F(xiàn)是,G是。(1)A是CH2=CH-CH3,名稱為丙烯,B結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH=CHCOOCH3,B中含氧官能團(tuán)名稱是酯基;(2)C的結(jié)構(gòu)簡式為,D是CH2=CHCH2Cl,含有Cl原子,與NaOH的水溶液加熱發(fā)生水解反應(yīng)產(chǎn)生E:CH2=CHCH2OH,該水解反應(yīng)也是取代反應(yīng);因此D變?yōu)镋的反應(yīng)為取代反應(yīng)或水解反應(yīng);(3)E為CH2=CHCH2OH、E與2-氯-1,3-丁二烯發(fā)生加成反應(yīng)生成F,F(xiàn)結(jié)構(gòu)簡式為,該反應(yīng)方程式為:CH2=CH-CH2OH+CH2=CH-CCl=CH2;(4)B結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH=CHCOOCH3,B的同分異構(gòu)體中,與B具有相同官能團(tuán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說明含有醛基、酯基及碳碳雙鍵,則為甲酸形成的酯,其中核磁共振氫譜上顯示3組峰,且峰面積之比為6:1:1的是HCOO-CH=C(CH3)2;(5)含有羧基,可以與NaOH反應(yīng)產(chǎn)生;含有羧基可以與NaHCO3反應(yīng)產(chǎn)生和H2O、CO2,則等物質(zhì)的量消耗NaOH、NaHCO3的物質(zhì)的量之比為1:1;在中含有羧基、碳碳雙鍵、醇羥基三種官能團(tuán),檢驗(yàn)羧基的方法是:取少量該有機(jī)物,滴入少量紫色石蕊試液變?yōu)榧t色;檢驗(yàn)碳碳雙鍵的方法是:加入溴水,溴水褪色。本題考查有機(jī)物推斷和合成的知識(shí),明確官能團(tuán)及其性質(zhì)關(guān)系、常見反應(yīng)類型、反應(yīng)條件及題給信息是解本題關(guān)鍵,難點(diǎn)是有機(jī)物合成路線設(shè)計(jì),需要學(xué)生靈活運(yùn)用知識(shí)解答問題能力,本題側(cè)重考查學(xué)生分析推斷及知識(shí)綜合運(yùn)用、知識(shí)遷移能力。25、H2+2FeCl32FeCl2+2HClBACDCE(或BCDCE)堿石灰氯化鐵易升華導(dǎo)致導(dǎo)管易堵塞球形冷凝管苯蒸餾濾液,并收集沸點(diǎn)132℃的餾分78.4%反應(yīng)開始前先通N2一段時(shí)間,反應(yīng)完成后繼續(xù)通N2一段時(shí)間;在裝置A和B之間連接一個(gè)裝有無水氯化鈣(或P2O5或硅膠)的球形干燥管【解析】
(1)①②用H2還原無水FeCl3制取無水FeCl2,B裝置用鋅和稀鹽酸制備H2,A裝置用來除去氫氣中的氯化氫,C裝置用來干燥氫氣,可以盛放堿石灰,D裝置H2還原FeCl3,再用C裝置吸收反應(yīng)產(chǎn)生的HCl,最后用E點(diǎn)燃處理未反應(yīng)的氫氣;③該制備裝置的缺點(diǎn)為FeCl3固體易升華,蒸氣遇冷發(fā)生凝華分析;(2)①根據(jù)儀器結(jié)構(gòu)判斷其名稱;②三頸瓶內(nèi)物質(zhì)為氯化亞鐵、C6H5Cl、C6H4Cl2等,冷卻實(shí)驗(yàn)裝置A,將三頸燒瓶內(nèi)物質(zhì)倒出,經(jīng)過濾、洗滌、干燥后得到粗產(chǎn)品,根據(jù)物質(zhì)的熔沸點(diǎn)和溶解性可知,可以用苯洗滌;根據(jù)濾液中各種物質(zhì)沸點(diǎn)的不同對(duì)濾液進(jìn)行蒸餾可回收C6H5Cl,據(jù)此答題;③根據(jù)消耗的NaOH計(jì)算反應(yīng)生成的HCl,結(jié)合方程式2FeCl3+C6H5Cl→2FeCl2+C6H4Cl2+HCl↑計(jì)算轉(zhuǎn)化的FeCl3,最終計(jì)算FeCl3的轉(zhuǎn)化率;④FeCl3、FeCl2易吸水,反應(yīng)產(chǎn)生的HCl會(huì)在容器內(nèi)滯留。【詳解】(1)①H2具有還原性,可以還原無水FeCl3制取FeCl2,同時(shí)產(chǎn)生HCl,反應(yīng)的化學(xué)方程式為H2+2FeCl32FeCl2+2HCl;②用H2還原無水FeCl3制取無水FeCl2,裝置連接順序:首先是使用B裝置,用鋅和稀鹽酸制備H2,所制H2中混有HCl和H2O(g),再用A裝置用來除去氫氣中的氯化氫,然后用C裝置干燥氫氣,C裝置中盛放堿石灰,再使用D裝置使H2還原FeCl3,反應(yīng)產(chǎn)生的HCl氣體用C裝置的堿石灰來吸收,未反應(yīng)的H2通過裝置E點(diǎn)燃處理,故按照氣流從左到右的順序?yàn)锽ACDCE;也可以先使用B裝置制取H2,然后通過C的堿石灰除去氫氣中的雜質(zhì)HCl、水蒸氣,然后通過D發(fā)生化學(xué)反應(yīng)制取FeCl2,再用堿石灰吸收反應(yīng)產(chǎn)生的HCl,最后通過點(diǎn)燃處理未反應(yīng)的H2,故按照裝置使用的先后順序也可以是BCDCE;C中盛放的試劑是堿石灰,是堿性干燥劑,可以吸收HCl或水蒸氣;③該制備裝置的缺點(diǎn)為FeCl3固體易升華,蒸氣遇冷發(fā)生凝華,導(dǎo)致導(dǎo)氣管發(fā)生堵塞;(2)①根據(jù)圖示裝置中儀器a的結(jié)構(gòu)可知該儀器名稱為球形冷凝管;②三頸瓶內(nèi)物質(zhì)為氯化亞鐵、C6H5Cl、C6H4Cl2等,冷卻實(shí)驗(yàn)裝置A,將三頸燒瓶內(nèi)物質(zhì)倒出,經(jīng)過濾、洗滌、干燥后得到粗產(chǎn)品,根據(jù)物質(zhì)的熔沸點(diǎn)和溶解性可知,C6H5Cl、C6H4Cl2容易溶解在苯、乙醇中,不溶于水,而FeCl3、FeCl2易溶于水、乙醇,難溶于苯,所以洗滌時(shí)洗滌劑用苯;根據(jù)濾液中C6H5Cl、C6H4Cl2這兩種物質(zhì)沸點(diǎn)的不同,對(duì)濾液進(jìn)行蒸餾,并收集沸點(diǎn)132℃的餾分,可回收C6H5Cl;③n(HCl)=n(NaOH)=0.40mol/L×0.0196L×=0.0784mol,根據(jù)反應(yīng)2FeCl3+C6H5Cl→2FeCl2+C6H4Cl2+HCl↑,反應(yīng)的FeCl3的物質(zhì)的量為n(FeCl3)反應(yīng)=2n(HCl)=0.0784mol×2=0.1568mol,n(FeCl3)總=32.5g÷162.5g/mol=0.2mol,所以氯化鐵轉(zhuǎn)化率為×100%=78.4%;④FeCl3、FeCl2易吸水,為防止B裝置中的水蒸氣進(jìn)入A裝置,導(dǎo)致FeCl2等吸水而變質(zhì),可以在裝置A和B之間連接一個(gè)裝有無水氯化鈣(或P2O5或硅膠)的球形干燥管;同時(shí)為防止FeCl3、FeCl2與裝置內(nèi)空氣中的水蒸氣、O2等反應(yīng),同時(shí)避免反應(yīng)產(chǎn)生的HCl氣體會(huì)在容器內(nèi)滯留,可以反應(yīng)開始前先通N2一段時(shí)間排盡裝置中空氣,反應(yīng)完成后繼續(xù)通N2一段時(shí)間將反應(yīng)生成的HCl全部排入錐形瓶中。本題考查實(shí)驗(yàn)室制備氯化亞鐵的知識(shí),注意把握實(shí)驗(yàn)操作基本原理,把握題給信息,掌握實(shí)驗(yàn)操作方法,學(xué)習(xí)中注意積累,為了減小誤差制取無水FeCl2,要排除裝置中空氣引起的誤差或HCl氣體在容器內(nèi)滯留引起的誤差。26、>c(H+)溫度溶液顏色較i明顯變淺CrO42-酸性Cr3+Cr2O72-+6e-+14H+=2Cr3++7H2OFe-2e-=Fe2+,6Fe2++14H++Cr2O72-=6Fe3++2Cr3++7H2O,F(xiàn)e3++e-=Fe2+,F(xiàn)e2+繼續(xù)還原Cr2O72-,F(xiàn)e2+循環(huán)利用提高了Cr2O72-的去除率【解析】
(1)根據(jù)實(shí)驗(yàn)vi的現(xiàn)象可知酸性條件下Cr2O72-發(fā)生水解;實(shí)驗(yàn)ii與實(shí)驗(yàn)i對(duì)比,當(dāng)60℃水浴時(shí),溶液顏色較i明顯變淺,根據(jù)溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)平衡的影響效果作答;(2)根據(jù)單一變量控制思想分析;(3)因K2C2O7中存在平衡:試管c中加入NaOH溶液,消耗H+,促使平衡向正反應(yīng)方向進(jìn)行;(4)依據(jù)實(shí)驗(yàn)vi中現(xiàn)象解釋;(5)①實(shí)驗(yàn)中Cr2O72-應(yīng)在陰極上放電,得電子被還原成Cr3+,據(jù)此作答;②根據(jù)圖示,實(shí)驗(yàn)iv中陽極為鐵,鐵失去電子生成Fe2+,F(xiàn)e2+與Cr2O72-在酸性條件下反應(yīng)生成Fe3+,F(xiàn)e3+在陰極得電子生成Fe2+,繼續(xù)還原Cr2O72-,據(jù)此分析?!驹斀狻浚?)根據(jù)實(shí)驗(yàn)vi的現(xiàn)象可知酸性條件下Cr2O72-發(fā)生水解,其離子方程式為:實(shí)驗(yàn)ii與實(shí)驗(yàn)i對(duì)比,當(dāng)60℃水浴時(shí),溶液顏色較i明顯變淺,說明平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),即正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),△H>0故答案為>;(2)根據(jù)單一變量控制思想,結(jié)合實(shí)驗(yàn)i、ii可知,導(dǎo)致ii中現(xiàn)象出現(xiàn)的主要因素為60℃水浴即溫度,故答案為溫度;(3)因K2C2O7中存在平衡:試管c中加入NaOH溶液,消耗H+,促使平衡向正反應(yīng)方向進(jìn)行,溶液顏色由橙色變?yōu)辄S色,溶液顏色較i明顯變淺,鉻元素主要以CrO42-形式存在,故答案為溶液顏色較i明顯變淺;CrO42-;(4)實(shí)驗(yàn)vi中,滴入過量稀硫酸發(fā)現(xiàn),溶液顏色由黃色逐漸變橙色,最后呈墨綠色,結(jié)合給定條件說明+6價(jià)的Cr元素變?yōu)?3價(jià),所以在酸性條件下,+6價(jià)Cr可被還原為+3價(jià),故答案為酸性;+3;(5)①實(shí)驗(yàn)中Cr2O72-應(yīng)在陰極上放電,得電子被還原成Cr3+,電解質(zhì)環(huán)境為酸性,因此Cr2O72-放電的反應(yīng)式為Cr2O72-+6e-+14H+=2Cr3++7H2O,故答案為Cr2O72-+6e-+14H+=2Cr3++7H2O;②根據(jù)圖示,實(shí)驗(yàn)iv中陽極為鐵,鐵失去電子生成Fe2+,其離子方程式為:Fe-2e-=Fe2+,F(xiàn)e2+與Cr2O72-在酸性條件下反應(yīng)生成Fe3+,其離子方程式為:6Fe2++14H++Cr2O72-=6Fe3++2Cr3++7H2O,F(xiàn)e3+在陰極得電子生成Fe2+,F(xiàn)e3++e-=Fe2+,繼續(xù)還原Cr2O72-,F(xiàn)e2+循環(huán)利用提高了Cr2O72-的去除率,故答案為Fe-2e-=Fe2+,6Fe2++14H++Cr2O72-=6Fe3++2Cr3++7H2O,F(xiàn)e3++e-=Fe2+,F(xiàn)e2+繼續(xù)還原Cr2O72-,F(xiàn)e2+循環(huán)利用提高了Cr2O72-的去除率。27、蒸餾燒瓶生成FeSO4溶液,且用產(chǎn)生的H2排盡裝置內(nèi)的空氣關(guān)閉k2Fe2++2HCO3-=FeCO3↓+CO2↑+H2O取最后一次洗滌液,加入稀鹽酸酸化,再滴入BaCl2溶液,若無白色沉淀,則洗滌干凈隔絕空氣乳酸根離子中的羥基也能被高錳酸鉀氧化,導(dǎo)致消耗高錳酸鉀溶液用量偏多藍(lán)色褪去且半分鐘不恢復(fù)95.2%【解析】
I.亞鐵離子容易被氧氣氧化,制備過程中應(yīng)在無氧環(huán)境中進(jìn)行,F(xiàn)e與稀硫酸反應(yīng)制備硫酸亞鐵,利用反應(yīng)生成的氫氣排盡裝置中的空氣,B制備硫酸亞鐵,利用生成氫氣,使B裝置中氣壓增大,將B裝置中的氯化亞鐵溶液壓入C中。C裝置中硫酸亞鐵和NH4HCO3發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生FeCO3沉淀。Ⅱ.Fe2+有較強(qiáng)還原性,易被空氣中氧氣氧化,獲取乳酸亞鐵晶體過程中應(yīng)減小空氣中氧氣的干擾;①乳酸和亞鐵離子都可被酸性高錳酸鉀氧化;②I2的淀粉溶液顯藍(lán)色,滴加硫代硫酸鈉溶液后藍(lán)色會(huì)變淺,最終褪色;根據(jù)已知反應(yīng)可得關(guān)系式2Fe3+~~I(xiàn)2~~2S2O32-,根據(jù)滴定時(shí)參加反應(yīng)的硫代硫酸鈉的物質(zhì)的量計(jì)算出Fe2+的物質(zhì)的量,再計(jì)算樣品純度。【詳解】I.亞鐵離子容易被氧氣氧化,制備過程中應(yīng)在無氧環(huán)境中進(jìn)行,F(xiàn)e與稀硫酸反應(yīng)制備硫酸亞鐵,利用反應(yīng)生成的氫氣排盡裝置中的空氣,裝置B制備硫酸亞鐵,C裝置中硫酸亞鐵和NH4HCO3發(fā)生反應(yīng):Fe2++2HCO3-=FeCO3↓+CO2↑+H2O,利用生成氫氣,使B裝置中氣壓增大,將B裝置中的氯化亞鐵溶液壓入C中。(1)由儀器圖形可知B為蒸餾燒瓶;打開kl、k2,加入適量稀硫酸,可使生成的氫氣排出裝置C內(nèi)的空氣,防止二價(jià)鐵被氧化;(2)待裝置內(nèi)空氣排出后,再關(guān)閉k2,反應(yīng)產(chǎn)生的氫氣使裝置內(nèi)的氣體壓強(qiáng)增大,可將B中生成的硫酸亞鐵溶液排到裝置C中,發(fā)生反應(yīng)生成碳酸亞鐵,同時(shí)生成二氧化碳,反應(yīng)的離子方程式為Fe2++2HCO3-=FeCO3↓+CO2↑+H2O;(3)FeCO3是從含有SO42-的溶液中過濾出來的,檢驗(yàn)沉淀是否洗滌干凈,可通過檢驗(yàn)是否含有SO42-判斷。方法是:取最后一次水洗液于試管中,加入過量稀鹽酸酸化,滴加一定量的BaCl2溶液,若無白色渾濁出現(xiàn),則表明洗滌液中不存在SO42-,即可判斷FeCO3沉淀洗滌干凈;Ⅱ.(4)Fe2+有較強(qiáng)還原性,易被空氣中氧氣氧化,則乳酸亞鐵應(yīng)隔絕空氣,防止被氧化;(5)①乳酸根中含有羥基,可以被酸性高錳酸鉀溶液氧化,F(xiàn)e2+也可以被氧化,因此二者反應(yīng)都消耗KMnO4溶液,導(dǎo)致消耗高錳酸鉀的增大,使計(jì)算所得乳酸亞鐵的質(zhì)量偏大,產(chǎn)品中乳酸亞鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)會(huì)大于100%;②I2遇淀粉溶液顯藍(lán)色,滴加硫代硫酸鈉溶液后藍(lán)色會(huì)變淺,說明I2與Na2S2O3發(fā)生了氧化還原反應(yīng),當(dāng)藍(lán)色剛好
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