YST739-電解質(zhì)熒光-編制說(shuō)明

YS/T739.1鋁電解質(zhì)元素含量的測(cè)定X射線熒光光譜法編制說(shuō)明（送審稿）中鋁鄭州有色金屬研究院有限公司工作簡(jiǎn)況（一）任務(wù)來(lái)源2020年11月，全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)在浙江桐鄉(xiāng)召開(kāi)年會(huì)，中鋁鄭州有色金屬研究院有限公司向全體委員會(huì)提交了YS/T739《鋁電解質(zhì)元素含量的測(cè)定X射線熒光光譜法》的標(biāo)準(zhǔn)修訂建議，申請(qǐng)立項(xiàng)。2021年四月，全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)在貴州貴陽(yáng)召開(kāi)會(huì)議，對(duì)本項(xiàng)目進(jìn)行了任務(wù)落實(shí)，確定由中鋁鄭州有色金屬研究院為標(biāo)準(zhǔn)主編單位，內(nèi)蒙古霍煤鴻駿鋁電有限責(zé)任公司、島津企業(yè)管理（中國(guó)）股份有限公司、山東南山鋁業(yè)股份有限公司、中鋁山西新材料有限公司、包頭鋁業(yè)有限公司為主要參加單位。（二）主要參加單位和工作成員及其所作的工作2.1主要參加單位情況中鋁鄭州有色金屬研究院有限公司是中國(guó)輕金屬專業(yè)領(lǐng)域唯一的大型科研機(jī)構(gòu)，依托國(guó)家輕金屬質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心主要負(fù)責(zé)我國(guó)鋁鎂及其合金12類77種產(chǎn)品的質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)、產(chǎn)品質(zhì)量評(píng)價(jià)仲裁等工作，多年來(lái)一直為行業(yè)提供技術(shù)支持服務(wù)，承擔(dān)了鋁行業(yè)部分分析檢測(cè)等基礎(chǔ)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)的起草工作。作為本次標(biāo)準(zhǔn)主編單位，中鋁鄭州有色金屬研究院有限公司多年來(lái)在鋁電解質(zhì)測(cè)方面積累了大量的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)，在標(biāo)準(zhǔn)編制過(guò)程中，積極主動(dòng)與內(nèi)蒙古霍煤鴻駿鋁電有限責(zé)任公司、島津企業(yè)管理（中國(guó)）股份有限公司、山東南山鋁業(yè)股份有限公司、中鋁山西新材料有限公司、包頭鋁業(yè)有限公司等一些有代表性的企業(yè)聯(lián)系調(diào)研，在廣泛征求意見(jiàn)的基礎(chǔ)上，確定了起草思路，牽頭制定合適的技術(shù)方案，認(rèn)真開(kāi)展了前期試驗(yàn)研究，完成了項(xiàng)目建議書、立項(xiàng)報(bào)告、標(biāo)準(zhǔn)文本、編制說(shuō)明的編寫工作。包頭鋁業(yè)有限公司、中鋁山西新材料有限公司積極參與實(shí)驗(yàn)研究工作，前期為項(xiàng)目提供了多種具有代表性的試驗(yàn)樣品，并積極開(kāi)展了試驗(yàn)研究及驗(yàn)證工作。本項(xiàng)目為儀器分析檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，島津企業(yè)管理（中國(guó)）股份有限公司作為儀器制造企業(yè)，為試驗(yàn)研究提供了儀器分析方面的專業(yè)技術(shù)支持，并積極參加了標(biāo)準(zhǔn)的所有驗(yàn)證工作。內(nèi)蒙古霍煤鴻駿鋁電有限責(zé)任公司、山東南山鋁業(yè)股份有限公司積極參加了標(biāo)準(zhǔn)的驗(yàn)證工作，為項(xiàng)目提供了詳實(shí)、可靠的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。2.2主要工作成員所負(fù)責(zé)的工作情況本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人及工作職責(zé)見(jiàn)表1。表1主要起草人及工作職責(zé)起草人工作職責(zé)劉靜主編人員，負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)的工作指導(dǎo)、編寫、試驗(yàn)方案的確定及組織協(xié)調(diào)。彭展、馬慧俠、白萬(wàn)里參編人員，負(fù)責(zé)驗(yàn)證樣品的取樣與收集，負(fù)責(zé)試驗(yàn)方案的實(shí)施，試驗(yàn)數(shù)據(jù)的匯總與整理。崔軍峰、張寧、趙偉、姚永峰、單等參編人員，負(fù)責(zé)樣品的提供、試驗(yàn)研究及驗(yàn)證工作。（三）主要工作過(guò)程1、預(yù)研階段：標(biāo)準(zhǔn)主編單位中鋁鄭州有色金屬研究院有限公司（國(guó)家輕金屬質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心），多年從事鋁電解質(zhì)的X射線熒光光譜分析檢測(cè)工作，主編人員在長(zhǎng)期實(shí)踐過(guò)程中積累了豐富的檢測(cè)經(jīng)驗(yàn)，也發(fā)現(xiàn)了現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)中存在的一些不足之處。主編單位有關(guān)技術(shù)人員，在前期檢測(cè)工作的基礎(chǔ)上，深入一線企業(yè)進(jìn)行調(diào)研，了解鋁電解質(zhì)的X射線熒光光譜分析方法應(yīng)用情況，先后與內(nèi)蒙古霍煤鴻駿鋁電有限責(zé)任公司、島津企業(yè)管理（中國(guó)）股份有限公司、山東南山鋁業(yè)股份有限公司、中鋁山西新材料有限公司、包頭鋁業(yè)有限公司等企業(yè)技術(shù)人員深入討論了標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)路線與方案，并根據(jù)討論情況，由主編單位整理與撰寫，形成標(biāo)準(zhǔn)起草思路。2、立項(xiàng)階段：2020年11月，全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)在浙江桐鄉(xiāng)召開(kāi)年會(huì)，中鋁鄭州有色金屬研究院有限公司向全體委員會(huì)提交了YS/T739《鋁電解質(zhì)元素含量的測(cè)定X射線熒光光譜法》的標(biāo)準(zhǔn)修訂的項(xiàng)目建議書、立項(xiàng)報(bào)告、標(biāo)準(zhǔn)草案等材料，申請(qǐng)立項(xiàng)，經(jīng)全體委員會(huì)議討論及投票，結(jié)論為同意立項(xiàng)。2021年四月，全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)在貴州貴陽(yáng)召開(kāi)會(huì)議，對(duì)本項(xiàng)目進(jìn)行了任務(wù)落實(shí)，確定由中鋁鄭州有色金屬研究院為標(biāo)準(zhǔn)主編單位，內(nèi)蒙古霍煤鴻駿鋁電有限責(zé)任公司、島津企業(yè)管理（中國(guó)）股份有限公司、山東南山鋁業(yè)股份有限公司、中鋁山西新材料有限公司、包頭鋁業(yè)有限公司為主要參加單位。3、起草階段：3.1任務(wù)落實(shí)階段根據(jù)2021年四月貴陽(yáng)會(huì)議任務(wù)落實(shí)情況，主編單位中鋁鄭州有色金屬研究院有限公司向有關(guān)單位發(fā)函征集意見(jiàn)和建議，并將標(biāo)準(zhǔn)草案提交給各參編單位，就標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容征求意見(jiàn)。根據(jù)征求意見(jiàn)反饋情況，主編單位進(jìn)行了匯總整理，形成標(biāo)準(zhǔn)文本《征求意見(jiàn)稿》，并確定了技術(shù)路線及試驗(yàn)方案，啟動(dòng)試驗(yàn)驗(yàn)證工作。3.2預(yù)審階段2022年7月11日-12日，全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)召開(kāi)網(wǎng)絡(luò)會(huì)議，對(duì)YS/T739《鋁電解質(zhì)元素含量的測(cè)定X射線熒光光譜法》進(jìn)行了預(yù)審，來(lái)自中鋁礦業(yè)有限公司、廣東省科學(xué)院工業(yè)分析測(cè)試中心、昆明冶金研究院有限公司、山東南山鋁業(yè)股份有限公司、內(nèi)蒙古霍煤鴻駿鋁電有限責(zé)任公司等15家單位的30多名代表參加了會(huì)議，會(huì)議對(duì)標(biāo)準(zhǔn)文本進(jìn)行細(xì)致的預(yù)審和討論。會(huì)后標(biāo)準(zhǔn)主編單位再次對(duì)YS/T739《鋁電解質(zhì)元素含量的測(cè)定X射線熒光光譜法》標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了廣泛征求意見(jiàn)，根據(jù)預(yù)審會(huì)討論情況及征求意見(jiàn)情況，主編單位對(duì)標(biāo)準(zhǔn)文本進(jìn)一步進(jìn)行修改與完善，形成標(biāo)準(zhǔn)文本《送審稿》。4、征求意見(jiàn)階段4.1標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)會(huì)議2022年3月9日～11日，全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)召開(kāi)網(wǎng)絡(luò)會(huì)議，會(huì)議對(duì)YS/T739《鋁電解質(zhì)元素含量的測(cè)定X射線熒光光譜法》進(jìn)行了討論。標(biāo)準(zhǔn)主編單位中鋁鄭州有色金屬研究院有限公司代表編制組匯報(bào)了《征求意見(jiàn)稿》及試驗(yàn)驗(yàn)證工作開(kāi)展情況。與會(huì)人員對(duì)《征求意見(jiàn)稿》進(jìn)行了充分的討論，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)文本的技術(shù)方案、試驗(yàn)情況及規(guī)范編寫方面提出了具體的修改意見(jiàn)，根據(jù)此次會(huì)議討論情況，標(biāo)準(zhǔn)編制組及時(shí)修改了標(biāo)準(zhǔn)文本。4.2標(biāo)準(zhǔn)發(fā)函征求意見(jiàn)情況2021年12月，標(biāo)準(zhǔn)主編單位對(duì)YS/T739《鋁電解質(zhì)元素含量的測(cè)定X射線熒光光譜法》進(jìn)行廣泛征求意見(jiàn)，共發(fā)送單位12個(gè)，其中使用單位5個(gè)，占比41.7%，科研院所5個(gè)，占比41.7%，其他單位2個(gè)，占比16.6%，回函的單位數(shù)12個(gè)，回函并有建議或意見(jiàn)的單位數(shù)8個(gè)，沒(méi)有回函單位數(shù)0個(gè)。根據(jù)征求意見(jiàn)稿的回函情況及反饋意見(jiàn)情況，標(biāo)準(zhǔn)編制組再次進(jìn)行了討論研究，確定了意見(jiàn)的采納情況，修改了標(biāo)準(zhǔn)文本，編寫了《標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)稿的征求意見(jiàn)匯總表》，于2022年11月形成標(biāo)準(zhǔn)送審稿。5、審查階段6、報(bào)批階段二、標(biāo)準(zhǔn)編制原則1）根據(jù)國(guó)內(nèi)外客戶的檢測(cè)要需求，以滿足我國(guó)鋁電解質(zhì)檢測(cè)使用需要為原則，不斷提高標(biāo)準(zhǔn)的適用性；2）根據(jù)鋁電解質(zhì)分析檢測(cè)的現(xiàn)狀，對(duì)現(xiàn)有技術(shù)方案進(jìn)行優(yōu)化，力求做到標(biāo)準(zhǔn)所規(guī)定的方法簡(jiǎn)便、快速、精密度高；3）完全按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫》和國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)編寫示例的要求進(jìn)行格式和結(jié)構(gòu)編寫。修訂后的標(biāo)準(zhǔn)在技術(shù)路線方面將更加完善，能夠更好的適應(yīng)當(dāng)前鋁工業(yè)的生產(chǎn)和使用需要，為我國(guó)鋁工業(yè)的良好發(fā)展打下基礎(chǔ)。三、標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容的確定及主要試驗(yàn)和驗(yàn)證情況分析3.1標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容的確定在前期調(diào)研和實(shí)踐的基礎(chǔ)上，確立了本標(biāo)準(zhǔn)的主要內(nèi)容。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了鋁電解質(zhì)中元素含量的測(cè)定方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于鋁電解質(zhì)中元素含量的測(cè)定。測(cè)定范圍見(jiàn)表2。表2測(cè)定的元素種類及范圍元素種類含量范圍/%元素種類含量范圍/%F48.00～56.00K0.10～5.00Al11.00～18.00Mg0.10～1.00Na20.00～35.00SiO20.010～0.50Ca0.10～5.00Fe2O30.010～0.251、刪除了分子比、CaF2、MgF2、Al2O3的測(cè)定，增加了F、Al、Na、K、SiO2、Fe2O3的測(cè)定；2、刪除了鋁電解質(zhì)分子比及主要成分的測(cè)定X射線熒光光譜法；3、增加了鋁電解質(zhì)元素含量的測(cè)定X射線熒光光譜法。3.2主要試驗(yàn)和驗(yàn)證情況分析3.2.1試劑無(wú)水乙醇：分析純。鑲邊墊襯材料：硼酸（分析純），鋁環(huán)，聚乙烯環(huán)等。3.2.2儀器波長(zhǎng)色散X射線熒光光譜儀：端窗銠靶X射線管；震動(dòng)磨及碳化鎢研缽；半自動(dòng)壓樣機(jī)：可提供10MPa以上壓力。3.2.3條件試驗(yàn)3.2.3.1無(wú)水乙醇添加量的影響無(wú)水乙醇是一種常用的研磨助劑，有助于粉體顆粒的分散，降低粉體粒度，減少粉體在料缽中的粘附，有助于樣片成型，因此在X射線熒光光譜分析中常將無(wú)水乙醇作為研磨助劑，實(shí)驗(yàn)考查了無(wú)水乙醇添加量對(duì)研磨的影響。用編號(hào)為DX-5120樣品進(jìn)行試驗(yàn)。稱取10.00g樣品，分別滴加O滴、5滴無(wú)水乙醇、10滴無(wú)水乙醇、15滴無(wú)水乙醇，均研磨20S，觀察研磨過(guò)程中樣品在料缽中的粘附情況，并取一小部分研磨后的樣品用激光粒度儀測(cè)試粒度，剩余樣品取適量，以硼酸鑲邊墊底，壓制成測(cè)量樣片，測(cè)量各元素的熒光計(jì)數(shù)率。其中島津儀器公司進(jìn)行了粒度和熒光計(jì)數(shù)率測(cè)試，霍煤鴻駿鋁電公司進(jìn)行熒光計(jì)數(shù)率測(cè)試。測(cè)量結(jié)果見(jiàn)表1～表5。表1無(wú)水乙醇添加量對(duì)樣品粒度的影響（鄭研院）無(wú)水乙醇添加量粒度/μmD10D50D90D990滴0.9710.0694.67178.315滴0.632.6512.2834.1810滴0.632.6417.37117.7715滴0.592.5014.6278.83表2無(wú)水乙醇添加量對(duì)樣品粒度的影響（島津）無(wú)水乙醇添加量粒度/μmD10D50D90D990滴1.2816.1843.7275.675滴0.8114.3443.5075.1810滴1.0315.0945.4680.0215滴0.7513.7645.2281.47表3無(wú)水乙醇添加量對(duì)各元素?zé)晒庥?jì)數(shù)率的影響(鄭研院)研磨時(shí)間/s計(jì)數(shù)率/kcpsFAlNaSiFeCaKMg0滴無(wú)法壓制成型5滴90.509864.3477272.18230.03874.310646.263918.38787.589810滴89.280264.0279270.08890.03574.303546.665918.23897.480715滴89.318564.1516270.55210.03884.265446.626818.31917.5277表4無(wú)水乙醇添加量對(duì)各元素?zé)晒庥?jì)數(shù)率的影響（霍煤鴻駿）研磨時(shí)間/s計(jì)數(shù)率/kcpsFAlNaSiFeCaKMg0滴無(wú)法壓制成型5滴38.451339.7489146.88330.17870.946359.909041.98993.197610滴38.293639.4053146.54420.17530.945159.608541.92073.191615滴38.306739.3450144.84450.17400.909760.195741.94083.1942表5無(wú)水乙醇添加量對(duì)各元素?zé)晒庥?jì)數(shù)率的影響（島津）研磨時(shí)間/S計(jì)數(shù)率/KcpsFAlNaSiFeCaKMg0滴167.701256.048353.7321.0094.773171.896117.3893.7205滴191.055262.304368.1040.2743.291174.352118.2853.85610滴189.283261.258367.0950.1622.777174.331118.4083.77615滴190.000263.751370.3460.1822.675175.534118.7203.816試驗(yàn)結(jié)果表明:添加5滴和10滴乙醇時(shí)，樣品輕微粘附料缽；添加15滴乙醇時(shí)，樣品在料缽中有粘附、結(jié)塊現(xiàn)象。粒度測(cè)量結(jié)果表明：在相同的研磨時(shí)間內(nèi)，加入無(wú)水乙醇可降低樣品的粒度，但無(wú)水乙醇加入量對(duì)粒度影響不大。在樣片壓制時(shí)，不添加無(wú)水乙醇時(shí)，樣品成型性能較差，無(wú)法壓制成型，在相同的研磨時(shí)間下，添加無(wú)水乙醇后，樣品可壓制成型。從計(jì)數(shù)率測(cè)量結(jié)果來(lái)看，無(wú)水乙醇的添加量對(duì)計(jì)數(shù)率略有影響，但略微的波動(dòng)對(duì)測(cè)量結(jié)果的影響在可接受范圍內(nèi)。綜合考慮，選擇5滴無(wú)水乙醇為合適的添加量。3.2.3.2研磨時(shí)間的影響用編號(hào)為DX-5120的樣品進(jìn)行試驗(yàn)。準(zhǔn)備六個(gè)潔凈的稱量瓶，分別稱取10.00g樣品于稱量瓶中，將已稱量的試樣均勻的鋪于碳化鎢研缽底部，將5滴無(wú)水乙醇均勻滴加于試料表面，分別用振動(dòng)磨研磨20S、40S、60S、80S、100S、120S。研磨后觀察試樣在研缽中的粘附情況，取一小部分研磨后的試樣用激光粒度儀測(cè)試粒度，剩余試樣取適量，以硼酸鑲邊墊底，壓制成測(cè)量樣片，測(cè)量各元素的熒光計(jì)數(shù)率。其中島津儀器公司進(jìn)行了粒度和熒光計(jì)數(shù)率測(cè)試，霍煤鴻駿鋁電公司進(jìn)行熒光計(jì)數(shù)率測(cè)試。測(cè)量結(jié)果見(jiàn)表6～表10。表6研磨時(shí)間對(duì)樣品粒度的影響（鄭研院）研磨時(shí)間/s粒度/μmD10D50D90D99200.622.5410.4128.58400.692.275.9811.12600.672.065.239.88800.641.894.577.801000.631.824.377.781200.621.704.227.54表7研磨時(shí)間對(duì)各樣品粒度的影響（島津）研磨時(shí)間/S粒度/μmD10D50D90D99200.8114.3543.5075.18400.628.2826.9448.57600.535.1421.2941.22800.463.5117.5131.841000.412.8420.8440.861200.412.4015.8630.74表8研磨時(shí)間對(duì)各元素?zé)晒庥?jì)數(shù)率的影響（鄭研院）研磨時(shí)間/s計(jì)數(shù)率/kcpsFAlNaSiFeCaKMg2091.035364.2629272.83130.04944.221746.037918.40027.47274090.784464.8503275.43440.04334.309945.392318.34097.11076090.629465.3642276.90090.03944.368245.018018.42796.82928090.058765.3034277.30540.04354.315544.944718.30046.670410089.126365.0610276.17270.04234.557344.852018.30756.519912089.080765.6183275.62050.04534.314144.655218.36776.5340表9研磨時(shí)間對(duì)各元素?zé)晒庥?jì)數(shù)率的影響（島津）研磨時(shí)間/S計(jì)數(shù)率/KcpsFAlNaSiFeCaKMg20192.255262.394368.0400.2743.091174.302118.2353.85640190.532265.541373.6830.1682.820169.530118.7863.69460191.230267.345376.2620.1532.699167.233119.1373.5980190.711266.200375.6980.1372.676166.400119.0573.461100190.443267.282378.5130.1332.727166.544118.9833.362120190.768267.815378.7180.1392.651165.363119.1833.357表10研磨時(shí)間對(duì)各元素?zé)晒庥?jì)數(shù)率的影響（霍煤鴻駿）研磨時(shí)間/s計(jì)數(shù)率/kcpsFAlNaSiFeCaKMg2038.390439.4187146.60810.17670.908659.350942.11583.25294038.371339.7324148.79780.17310.938160.027542.17883.26176038.315339.7508148.87110.16190.903258.733742.20183.12578038.286739.6833149.93240.16810.962358.868542.10893.146310038.233339.7928149.99600.16770.943958.919442.13903.128912038.218839.8301151.31790.16410.938958.274742.35403.1626試驗(yàn)結(jié)果表明：試樣在20s至120s的研磨過(guò)程中均為輕微粘附研缽，研缽較易清洗。粒度測(cè)量結(jié)果表明：當(dāng)研磨時(shí)間至80S后，再延長(zhǎng)研磨時(shí)間，樣品粒度減小緩慢。熒光計(jì)數(shù)率測(cè)量結(jié)果表明：隨著研磨時(shí)間的延長(zhǎng)，F(xiàn)元素的計(jì)數(shù)率呈逐漸降低的趨勢(shì)；Al元素、Na元素計(jì)數(shù)率逐漸增加，在80S后計(jì)數(shù)率趨于穩(wěn)定；Si、Fe、Ca、K、Mg等元素在80S后計(jì)數(shù)率變化也較小。綜合考慮，確定80S至100S為合適的樣品研磨時(shí)間。3.2.3.3樣片壓制厚度對(duì)結(jié)果的影響試驗(yàn)任一研磨后樣品，分別稱取1g、2g、3g、4g、5g樣品，以硼酸鑲邊墊底，壓制成不同厚度的樣片，測(cè)量各元素?zé)晒庥?jì)數(shù)率。其中島津儀器公司進(jìn)行了試驗(yàn)驗(yàn)證，測(cè)量結(jié)果見(jiàn)表11～表12。表11樣片壓制厚度對(duì)各元素計(jì)數(shù)率的影響（鄭研院）樣品用量/g計(jì)數(shù)率/kcpsFAlNaSiFeCaKMg189.627581.6277135.49391.068712.424012.38410.71612.6288289.545681.9157135.63311.062312.360712.38350.70342.6563389.827081.7431135.63581.066112.349412.31350.71512.6258489.729081.9819135.83101.060612.413012.38760.70552.6576589.160781.8550135.29431.068012.527012.34510.71022.6318表12樣片壓制厚度對(duì)各元素計(jì)數(shù)率的影響（島津）樣品用量/g計(jì)數(shù)率/KcpsFAlNaSiFeCaKMg1190.243267.382378.1130.1432.767166.544118.6833.4622190.32267.365378.2020.1372.735166.734118.2713.4723189.965267.522378.3650.1352.751166.652118.4523.4684190.402267.135378.4630.1382.742166.686118.7323.4585190.367267.438378.5030.1422.738166.783118.6023.465表13樣片壓制厚度對(duì)各元素計(jì)數(shù)率的影響（霍煤鴻駿）樣品用量/g計(jì)數(shù)率/kcpsFAlNaSiFeCaKMg338.324349.6980141.63084.66502.238916.30672.13112.2151438.234950.4500141.72184.65712.257216.40772.29662.2571538.332649.7719141.69344.68182.235616.46862.13522.2003638.361850.4813141.70724.69352.262216.50072.21822.2439測(cè)量數(shù)據(jù)表明：各元素的熒光計(jì)數(shù)率沒(méi)有呈現(xiàn)出明顯的變化規(guī)律，為正常范圍的波動(dòng)，因此樣品壓制厚度對(duì)測(cè)量結(jié)果無(wú)明顯的影響。3.2.3.4重復(fù)測(cè)量對(duì)結(jié)果的影響試驗(yàn)將任一壓制后的樣片，連續(xù)重復(fù)測(cè)量11次，考察重復(fù)測(cè)量對(duì)各元素?zé)晒庥?jì)數(shù)率的影響。其中島津儀器公司和霍煤鴻駿鋁電公司進(jìn)行了驗(yàn)證工作。測(cè)量結(jié)果見(jiàn)表14-表16。表14重復(fù)測(cè)量對(duì)各元素計(jì)數(shù)率的影響（鄭研院）測(cè)量次數(shù)計(jì)數(shù)率/kcpsFAlNaSiFeCaKMg190.201182.0378135.87031.090812.413012.37300.71842.6643287.819581.7355134.66951.093412.355012.40700.71042.6415385.860181.4176134.05271.089912.369312.39520.71112.6381484.202081.1023133.17361.098712.404912.39720.70152.6247582.959080.9091132.62961.098712.391512.35860.70922.6005681.698680.8452132.14251.112212.394412.38230.70712.6106780.804980.5787131.63811.106512.392312.35660.70342.6269879.889080.5157131.43101.095712.394112.36110.70172.5749979.072180.2361130.93431.104012.377012.41630.71582.57251078.302880.2258130.67251.113912.385412.29720.69642.59211177.558980.1494130.33431.116712.360312.35230.71732.5759表15重復(fù)測(cè)量對(duì)各元素計(jì)數(shù)率的影響（島津）測(cè)量次數(shù)計(jì)數(shù)率/kcpsFAlNaSiFeCaKMg1190.243267.382378.1130.1532.767166.785118.5833.5622189.432266.865377.2020.1492.755166.734118.4713.4823188.865265.722376.5650.1452.751166.652118.4523.4684187.982264.935375.8630.1482.742166.586118.3323.4485187.367264.338375.2030.1422.738166.483118.5023.4356186.785263.785374.7560.1472.732166.512118.3853.5037186.108263.066374.0120.1382.743166.448118.4023.4218185.386262.432373.2650.1392.737166.567118.3353.4259184.876261.886372.7580.1412.74166.475118.3833.41810184.018261.198371.9850.1422.736166.523117.8563.43911183.235260.375371.2850.1452.745166.457118.2113.406表16重復(fù)測(cè)量對(duì)各元素計(jì)數(shù)率的影響（霍煤鴻駿）測(cè)量次數(shù)計(jì)數(shù)率/kcpsFAlNaSiFeCaKMg137.549739.4250146.59960.14840.938858.477342.00743.1053237.406239.3623146.64610.14920.941058.422142.04193.1325337.583839.3897146.61580.15240.937158.458742.05603.0985437.483139.4202146.59730.15150.932958.520742.05153.0945537.376039.3949146.64400.15050.931458.470342.00633.0738637.403239.3651146.57470.15120.925058.525641.93983.1367737.325039.3988146.57570.15140.929058.384841.95483.1145837.392839.3694146.56570.15130.930058.462641.90863.0835937.425939.3668146.61290.15050.931258.383342.01413.09991037.297239.3897146.44700.15370.920858.468842.04443.11371137.315739.3919146.49340.15300.935358.464542.09893.1506從測(cè)量結(jié)果來(lái)看，鄭研院與島津的測(cè)量結(jié)果具有相同的規(guī)律，即隨著測(cè)量次數(shù)的增加，主量元素F、Al、Na的計(jì)數(shù)率呈現(xiàn)出顯著的下降趨勢(shì)，微量元素受影響較小，但霍煤鴻駿的測(cè)量結(jié)果不同，各元素的計(jì)數(shù)率沒(méi)有隨著測(cè)量次數(shù)的增加呈現(xiàn)出顯著的變化規(guī)律。但考慮到標(biāo)準(zhǔn)的嚴(yán)謹(jǐn)性要求，仍認(rèn)為樣片不宜重復(fù)測(cè)量，以減少重復(fù)測(cè)量引起的誤差。3.2.4工作曲線的建立3.2.4.1標(biāo)準(zhǔn)樣品GDJ-1、GDJ-3、GDJ-5、GDJ-6、GDJ-7、GFC-1、GFC-2、GFC-3、GFC-4、GFC-5、GFC-6。3.2.4.2樣片制備方法稱取約10g試樣于稱量瓶中，將試樣均勻的鋪于碳化鎢研缽底部，將5滴無(wú)水乙醇滴加于試料表面不同位置，用震動(dòng)磨研磨80S~100S（在80S~100S時(shí)間范圍內(nèi)選擇一個(gè)研磨時(shí)間即可，本次試驗(yàn)使用的研磨時(shí)間為100s）。將研磨好的試料用硼酸鑲邊墊底，在壓片機(jī)上加壓至10MPa，保壓30S，取出樣片，進(jìn)行修邊，用洗耳球吹去附著粉末后，保存在干燥器中備用。3.2.4.3工作曲線的建立將4.1所列標(biāo)準(zhǔn)樣品按4.2所述方法制備成測(cè)量樣片，其中GFC-4作為準(zhǔn)確度驗(yàn)證用標(biāo)準(zhǔn)樣品，不參與工作曲線繪制。根據(jù)X射線熒光光譜儀配置，選擇合適的測(cè)量條件，建立工作曲線，允許使用校準(zhǔn)方程進(jìn)行校正。3.2.4.4方法準(zhǔn)確性驗(yàn)證以標(biāo)準(zhǔn)樣品GFC-4和提供的ZY-36作為未知樣品驗(yàn)證方法的準(zhǔn)確度情況，測(cè)量結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值的結(jié)果對(duì)比見(jiàn)表17。表17方法準(zhǔn)確度驗(yàn)證元素種類樣品名稱FAlNaSiO2Fe2O3CaKMg(%)(%)(%)(%)(%)(%)(%)(%)GFC-4標(biāo)準(zhǔn)值53.2013.1630.260.390.0330.36//鄭研院52.9612.9930.250.380.0380.41//島津53.3312.9930.020.380.0330.39//霍煤鴻駿53.1412.9230.290.380.0370.38//ZY-36標(biāo)準(zhǔn)值53.3714.7325.060.0220.0203.031.500.31鄭研院53.0414.7224.770.0200.0182.931.470.30島津53.5014.7924.910.0210.0192.971.490.30霍煤鴻駿53.1714.7824.790.0200.0182.991.480.30南山鋁業(yè)52.6714.7224.700.0220.0182.881.540.33從標(biāo)準(zhǔn)值與測(cè)量值的差值來(lái)看，測(cè)量值與標(biāo)準(zhǔn)值吻合度較高，說(shuō)明方法準(zhǔn)確性良好，可以進(jìn)行樣品測(cè)量。3.2.5方法精密度試驗(yàn)將6個(gè)驗(yàn)證樣品SXX-1、ZY-6、ZY-52、DX-1340、SG-3、DZ-33，按3.2.4.2所述方法每個(gè)樣品研磨9次，取適量研磨后的樣品壓制成測(cè)量樣片，使用3.2.4.3建立的工作曲線進(jìn)行測(cè)量，測(cè)量結(jié)果見(jiàn)表18～表23。表18SXX-1的方法精密度測(cè)量結(jié)果元素種類單位、項(xiàng)目FAlNaSiO2Fe2O3CaKMg(%)(%)(%)(%)(%)(%)(%)(%)鄭研院平均值52.0511.8030.510.2020.0371.8131.2910.187標(biāo)準(zhǔn)偏差0.0410.0400.0610.00250.000870.00370.00420.0029南山鋁業(yè)平均值51.7411.8430.110.2430.0361.8611.2300.190標(biāo)準(zhǔn)偏差0.0940.0310.1360.0030.00030.00740.00960.0003島津儀器平均值52.1612.0430.280.2070.0361.8151.3170.169標(biāo)準(zhǔn)偏差0.0740.0250.0560.0030.0010.0120.0070.002霍煤鴻駿平均值52.2811.6130.660.2030.0371.8341.3060.185標(biāo)準(zhǔn)偏差0.0710.0470.0970.0020.0010.0030.0040.003包鋁平均值51.8811.5030.230.2020.0391.831.2790.182標(biāo)準(zhǔn)偏差0.0380.0410.0520.0030.0020.0120.0120.003山西新材料平均值52.0511.8430.51/0.0371.8171.2890.188標(biāo)準(zhǔn)偏差0.0240.0300.058/0.00130.0030.00270.0019重復(fù)性限（r）0.180.100.230.00710.00340.0220.0210.0067再現(xiàn)性限(R)0.570.440.630.0510.00460.0560.0880.022表19ZY-6的方法精密度測(cè)量結(jié)果元素種類單位、項(xiàng)目FAlNaSiO2Fe2O3CaKMg(%)(%)(%)(%)(%)(%)(%)(%)鄭研院平均值52.5514.9326.100.0230.0903.160.2340.326標(biāo)準(zhǔn)偏差0.0310.0320.0670.00070.00140.0110.00380.0021南山鋁業(yè)平均值52.2514.74260.0270.0903.100.2290.317標(biāo)準(zhǔn)偏差0.0670.0410.0820.00030.00050.0140.0030.0047島津儀器平均值52.7714.8626.060.0260.0933.1710.2360.329標(biāo)準(zhǔn)偏差0.0580.040.0730.0010.0010.0080.0040.003霍煤鴻駿平均值52.6214.9125.870.0230.0913.1810.2350.325標(biāo)準(zhǔn)偏差0.0920.0350.0650.0010.0010.0060.0010.001包鋁平均值52.5314.8425.980.0260.0933.1990.2690.314標(biāo)準(zhǔn)偏差0.0240.0290.0430.0020.0020.0140.0030.003山西新材料平均值52.5114.9326.18/0.0893.150.240.33標(biāo)準(zhǔn)偏差0.0270.0180.018/0.00120.00340.00190.0013重復(fù)性限（r）0.160.090.170.00300.00360.0290.00840.0079再現(xiàn)性限(R)0.510.230.350.00610.00600.1060.0420.019表20ZY-52的方法精密度測(cè)量結(jié)果元素種類單位、項(xiàng)目FAlNaSiO2Fe2O3CaKMg(%)(%)(%)(%)(%)(%)(%)(%)鄭研院平均值53.2712.1526.870.1350.0392.7871.2600.500標(biāo)準(zhǔn)偏差0.0340.0900.1420.0020.0000.0080.0040.004南山鋁業(yè)平均值53.0412.1826.970.1390.0362.7131.340.500標(biāo)準(zhǔn)偏差0.0590.0310.060.0030.00040.0080.0120.005島津儀器平均值53.4312.3827.040.1360.0402.7941.2930.508標(biāo)準(zhǔn)偏差0.0480.0240.0850.0010.00000.0050.0020.002霍煤鴻駿平均值53.1912.3727.110.1310.0392.8061.260.501標(biāo)準(zhǔn)偏差0.0750.0530.0670.0020.00070.0040.0020.003包鋁平均值53.2612.2326.680.1480.0422.7751.2290.5標(biāo)準(zhǔn)偏差0.0240.0580.0390.0020.0010.0060.0020.001山西新材料平均值53.2612.2326.91/0.0452.781.260.50標(biāo)準(zhǔn)偏差0.0320.0390.079/0.0170.0110.00340.0037重復(fù)性限（r）0.140.150.240.00540.0200.0210.0160.0096再現(xiàn)性限(R)0.380.310.490.0190.0220.0950.110.014表21DX-1340的方法精密度測(cè)量結(jié)果元素種類單位、項(xiàng)目FAlNaSiO2Fe2O3CaKMg(%)(%)(%)(%)(%)(%)(%)(%)鄭研院平均值54.2412.4826.130.0200.0132.591.280.41標(biāo)準(zhǔn)偏差0.0530.0900.1340.00580.00040.0120.0070.004南山鋁業(yè)平均值54.2912.4125.80.0190.0162.591.310.40標(biāo)準(zhǔn)偏差0.1070.030.1080.0020.00080.010.0060.003島津儀器平均值54.0812.5526.190.0150.0142.5941.3130.404標(biāo)準(zhǔn)偏差0.0520.0600.0680.000880.000870.00840.0100.0035霍煤鴻駿平均值54.1312.6226.170.0150.0122.621.3050.402標(biāo)準(zhǔn)偏差0.050.060.070.0010.00090.0080.010.004包鋁平均值54.2612.3926.090.0160.0152.5921.270.397標(biāo)準(zhǔn)偏差0.0230.030.0430.0020.0010.0020.0010.003山西新材料平均值54.2412.4926.23/0.0142.591.290.41標(biāo)準(zhǔn)偏差0.0600.0570.081/0.000700.00540.00670.0048重復(fù)性限（r）0.180.170.250.00760.00230.0240.0210.011再現(xiàn)性限(R)0.290.290.510.0100.00450.0420.0530.015表22SG-3的方法精密度測(cè)量結(jié)果元素種類單位、項(xiàng)目FAlNaSiO2Fe2O3CaKMg(%)(%)(%)(%)(%)(%)(%)(%)鄭研院平均值50.8516.9124.230.0860.2361.151.000.19標(biāo)準(zhǔn)偏差0.1260.0590.0510.00370.00820.0060.0030.002南山鋁業(yè)平均值50.7116.5924.540.0900.2101.141.040.21標(biāo)準(zhǔn)偏差0.1180.050.120.0010.00830.0030.0090.004島津儀器平均值50.8516.9124.230.08620.2361.151.000.19標(biāo)準(zhǔn)偏差0.130.0590.0510.00370.00820.00590.00280.0020霍煤鴻駿平均值50.6716.7224.430.0840.2271.1651.0220.193標(biāo)準(zhǔn)偏差0.0910.0590.0370.00120.00560.00470.00420.0017包鋁平均值50.6916.7524.310.0870.2331.1511.0020.201標(biāo)準(zhǔn)偏差0.0240.0250.0110.0020.0040.0020.0020.004山西新材料平均值50.9616.8624.25/0.241.151.000.20標(biāo)準(zhǔn)偏差0.0680.0310.053/0.00400.00440.00380.0022重復(fù)性限（r）0.280.140.180.00670.0190.0130.0130.0079再現(xiàn)性限(R)0.430.390.400.00950.0340.0270.0510.020表23DZ-33的方法精密度測(cè)量結(jié)果元素種類單位、項(xiàng)目FAlNaSiO2Fe2O3CaKMg(%)(%)(%)(%)(%)(%)(%)(%)鄭研院平均值53.6614.7926.220.2760.0760.580.070.12標(biāo)準(zhǔn)偏差0.0650.1260.1580.00730.00090.0020.0010.001南山鋁業(yè)平均值52.9914.3326.570.280.0820.560.070.12標(biāo)準(zhǔn)偏差0.0830.050.1160.0030.0040.0050.0030.03島津儀器平均值53.5714.6626.380.2790.0670.5740.0670.108標(biāo)準(zhǔn)偏差0.0570.0550.0820.0040.0010.0040.0040.001霍煤鴻駿平均值53.5114.9726.470.2720.0740.5730.070.116標(biāo)準(zhǔn)偏差0.1100.0700.0800.00600.00110.00400.00200.0020包鋁平均值53.5714.6826.610.280.080.580.0990.112標(biāo)準(zhǔn)偏差0.0170.0210.0360.0020.0020.0020.0020.002山西新材料平均值53.7114.8526.33/0.0770.580.0700.12標(biāo)準(zhǔn)偏差0.0350.0260.047/0.00100.00300.00160.0016重復(fù)性限（r）0.190.190.270.0130.00570.00990.00700.035再現(xiàn)性限(R)0.760.410.500.0170.0160.0270.0350.038精密度試驗(yàn)表明，各元素測(cè)量的極差，標(biāo)準(zhǔn)偏差均在可接受范圍內(nèi)，方法具備良好的精密度。根據(jù)各驗(yàn)證樣品的重復(fù)性限和再現(xiàn)性限情況，同時(shí)考慮到樣品均勻性的影響和實(shí)際操作的可行性，最終確定了方法的重復(fù)性限和允許差，見(jiàn)表24和表25。樣品編號(hào)FAlNaSiO2`XRr`XRr`XRr`XRr%%%%%%%%%%%%SXX-152.030.570.1811.830.440.1030.380.630.230.180.0510.0071ZY-652.540.510.1614.870.230.09426.030.350.170.0210.00610.0030ZY-5253.240.380.1412.260.310.1526.930.490.240.110.0190.0054DX-134054.210.290.1812.490.290.1726.100.510.250.0140.0100.0076SG-350.790.430.2816.790.390.1424.330.400.180.0720.0100.0067DZ-3353.500.760.1914.710.410.1926.430.500.270.230.0170.013樣品編號(hào)Fe2O3CaKMg`XRr`XRr`XRr`XRr%%%%%%%%%%%%SXX-10.0370.00460.00341.830.0560.0221.290.0880.0210.180.0220.007ZY-60.0910.00600.00363.160.100.0290.240.0420.00840.320.0190.008ZY-520.0400.0220.0142.780.0950.0211.270.110.0160.500.0140.010DX-13400.0140.00450.00232.600.0420.0241.290.0530.0210.400.0150.011SG-30.230.0340.0191.150.0270.0131.010.0510.0130.200.0200.008DZ-330.0760.0160.00570.580.0270.0100.0740.0350.00700.120.0380.035表24重復(fù)性限元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%重復(fù)性限（r）/%元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%重復(fù)性限（r）/%F50.790.19Ca0.580.0254.210.282.600.03Al12.490.173.160.0516.790.25K0.0740.007Na24.330.240.240.0430.380.381.290.06SiO20.0140.007Mg0.120.030.230.020.320.05Fe2O30.0140.0030.500.060.230.02--表25允許差元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)范圍／%允許差／%元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)范圍／%允許差／%F48.00～56.000.80Ca-0.10～1.000.07Al11.00～18.000.40＞1.00～5.000.15Na20.00～35.000.70K0.005～0.100.002SiO20.010～0.100.009＞0.10～1.000.006＞0.10～0.500.08＞1.00～2.500.15Fe2O30.010～0.100.006Mg0.10～0.500.04＞0.10～0.250.05＞0.50～1.000.073.3結(jié)論采用本實(shí)驗(yàn)方案可快速測(cè)量電解質(zhì)中的F、Al、Na、SiO2、Fe2O3、Ca、K、Mg元素含量，試驗(yàn)方案合理，方法準(zhǔn)確度良好，精密度良好，推薦使用本方案作為YS/T739.1《鋁電解質(zhì)化學(xué)分析方法第1部分元素含量的測(cè)定X射線熒光光譜法》的測(cè)量方案。四、標(biāo)準(zhǔn)中涉