《高中化學》考點鞏固卷06化學鍵分子結(jié)構與性質(zhì)晶體結(jié)構與性質(zhì)（解析版）

考點鞏固卷06物質(zhì)結(jié)構與性質(zhì)元素周期律（二）——化學鍵分子結(jié)構與性質(zhì)晶體結(jié)構與性質(zhì)考點03化學鍵分子結(jié)構與性質(zhì)（限時：25min）考法01共價鍵的分類及鍵參數(shù)的應用考法02化學鍵的類型及與物質(zhì)類別的關系考法03電子式化學用語考法04雜化軌道類型、分子空間結(jié)構的判斷考法05分子結(jié)構與物質(zhì)的性質(zhì)考點04晶體結(jié)構與性質(zhì)（限時：25min）考法01晶體及其分類考法02晶胞分析與計算考法03配位化合物與超分子考點03分子結(jié)構與性質(zhì)、化學鍵考法01共價鍵的分類及鍵參數(shù)的應用1．下列關于σ鍵和π鍵的理解不正確的是()A．含有π鍵的分子在進行化學反應時，分子中的π鍵比σ鍵活潑B．在有些分子中，共價鍵可能只含有π鍵而沒有σ鍵C．有些原子在與其他原子形成分子時只能形成σ鍵，不能形成π鍵D．當原子形成分子時，首先形成σ鍵，可能形成π鍵【答案】B【解析】同一分子中的π鍵不如σ鍵牢固，反應時比較容易斷裂，A項正確；在共價單鍵中只含有σ鍵，而含有π鍵的分子中一定含有σ鍵，B項錯誤、D項正確；氫原子、氯原子等跟其他原子形成分子時只能形成σ鍵，C項正確。2．下列物質(zhì)性質(zhì)的變化規(guī)律，與共價鍵的鍵能大小有關的是()①F2、Cl2、Br2、I2的熔點、沸點逐漸升高②HF、HCl、HBr、HI的熱穩(wěn)定性依次減弱③金剛石的硬度、熔點、沸點都高于晶體硅④H2O的沸點高于H2S的沸點A．①②B．②③C．①④D．②④【答案】B【解析】①F2、Cl2、Br2、I2熔沸點與共價鍵無關，只與分子間作用力有關；④H2O的沸點高于H2S是因為H2O分子間形成氫鍵，與共價鍵無關。3．從實驗中測得不同物質(zhì)中氧氧鍵的鍵長和鍵能的數(shù)據(jù)：氧氧鍵O2O2O2O2鍵長/10149128121112鍵能/kJ?xyz=w=其中x、y的鍵能數(shù)據(jù)尚未測定，但可根據(jù)規(guī)律推導鍵能（單位為kJ?mol?1）的大小順序為wA.成鍵時電子數(shù)目越多，鍵能越大 B.鍵長越長，鍵能越小C.成鍵所用電子數(shù)目越少，鍵能越大 D.成鍵時電子對越偏移，鍵能越大【答案】B【解析】O2和O2+所含電子數(shù)目分別為16、15，但鍵能分別為494kJ?mol?1、628kJ?mol?1，電子數(shù)目越多，鍵能越小，故A錯誤；由題表中數(shù)據(jù)以及題目所給信息可知，鍵長越長，鍵能越小，故B正確；O22?和O2成鍵所用電子數(shù)目分別為2和4，鍵能：z4．維生素B1可作為輔酶參與糖的代謝，并有保護神經(jīng)系統(tǒng)的作用。該物質(zhì)的結(jié)構簡式如圖所示(設NA為阿伏加德羅常數(shù)的值)，以下關于維生素B1的說法正確的是()A．只含σ鍵和π鍵B．既有共價鍵又有離子鍵C．只有極性鍵沒有非極性鍵D．1mol維生素B1分子中含有π鍵5NA，σ鍵28NA【答案】B【解析】由結(jié)構簡式可知，分子中有單鍵和雙鍵，所以存在σ鍵和π鍵，同時分子中還含有陰、陽離子，存在離子鍵，故A錯誤；根據(jù)A項分析，該物質(zhì)既含有共價鍵又含有離子鍵，故B正確；由同種元素的原子形成的共價鍵為非極性鍵，由不同種元素的原子形成的共價鍵為極性鍵，該有機物中碳原子之間形成的為非極性鍵，故C錯誤；1mol維生素B1有36NA個σ鍵，故D錯誤。5．下列說法正確的是()A．鍵角：BF3＞CH4＞H2O＞NH3B．分子或離子中鍵角：H2O＜H3O＋，NH3＜NHeq\o\al(＋,4)C．鍵能(作用能)：氫鍵＜范德華力＜共價鍵D．鍵長：C—H＜N—H＜O—H【答案】B【解析】A.BF3是平面三角形，鍵角為120°，CH4、H2O、NH3的VSEPR模型均為四面體，CH4無孤電子對、NH3有1個孤電子對、H2O有2個孤電子對，由于孤電子對間排斥力＞孤電子對和成鍵電子對間的排斥力＞成對電子對間的排斥力，所以鍵角：BF3＞CH4＞NH3＞H2O，故A錯誤；B.H2O、H3O＋的VSEPR模型均為四面體，但H2O有2個孤電子對、H3O＋有1個孤電子對，NH3、NHeq\o\al(＋,4)的VSEPR模型為四面體，NH3有1個孤電子對，NHeq\o\al(＋,4)無孤電子對，由于孤電子對間排斥力＞孤電子對和成鍵電子對間的排斥力＞成鍵電子對間的排斥力，所以鍵角：H2O＜H3O＋，NH3＜NHeq\o\al(＋,4)，故B正確；C.氫鍵是特殊的分子間作用力，作用力強弱介于范德華力和共價鍵之間，故C錯誤；D.原子半徑：C＞N＞O，原子半徑越大，鍵長越大，所以鍵長：C—H＞N—H＞O—H，故D錯誤。考法02化學鍵的類型及與物質(zhì)類別的關系6．下列說法正確的是()A．碘晶體受熱轉(zhuǎn)變?yōu)榈庹魵?，吸收的熱量用于克服碘原子間的作用力B．硫酸鉀和硫酸溶于水都電離出硫酸根離子，所以它們在熔融狀態(tài)下都能導電C．2Na2O2＋2H2O=4NaOH＋O2↑反應中既有離子鍵、非極性鍵、極性鍵的斷裂又有離子鍵、極性鍵、非極性鍵的形成D．金剛石與NaCl熔化克服相同類型的化學鍵【答案】C【解析】A項，克服I2分子間作用力，錯誤；B項，H2SO4熔融狀態(tài)不電離，故不能導電，錯誤；D項，金剛石熔化克服共價鍵，NaCl熔化克服離子鍵，錯誤。7．（2023·山東濟南聯(lián)考）過氧化氫H2O2溶液俗稱雙氧水，醫(yī)療上常用溶質(zhì)質(zhì)量分數(shù)為3%的雙氧水進行傷口消毒。H2O2與SOA.過氧化氫的電子式為HB.H2C.H2O2與SOD.H2O2【答案】B【解析】H2O2是共價化合物，電子式為A錯誤。H2O2中含有H—O極性鍵和O—O非極性鍵，B正確。H2O2分子中，O元素的化合價為?1價，反應后降低為?2價，H2O2表現(xiàn)出氧化性，C錯誤。8．(2024·河北唐山模擬)某電池材料結(jié)構如圖所示。X、Y、Z、M、W為同周期主族元素。X原子的最外層電子數(shù)是W原子次外層電子數(shù)的3倍，下列說法正確的是()A．實驗室保存M的單質(zhì)，需使用到Z的多種氫化物形成的混合物B．該電池材料中存在離子鍵、極性鍵、非極性鍵、配位鍵、氫鍵C．最簡單氫化物的沸點為X<YD．原子半徑為Y<X<W<Z<M【答案】A【解析】X原子的最外層電子數(shù)是W原子次外層電子數(shù)的3倍，W的次外層電子數(shù)為2，則五種元素均為第二周期，X為O元素，Z能形成4個共價鍵，次外層電子數(shù)為2，Z為C元素，Y只形成1個共價鍵，Y為F元素，陰離子只有1個W，且得到1個電子后帶1個單位的負電荷，W最外層只有3個電子，W為B元素，M帶一個單位的正電荷，M為Li元素。M為Li元素，應保存在石蠟油中，石蠟是多種烴的混合物，Z為C元素，其氫化物為烴，A正確；該電池中不含有H元素，不存在氫鍵，B錯誤；O、F的簡單氫化物的沸點：H2O>HF，C錯誤；O、F、C、Li、B的原子半徑的大小為Li>B>C>O>F，D錯誤。9．(2023·河南開封一模)(1)已知3(NH4)4[UO2(CO3)3]eq\o(=,\s\up15(800℃))3UO2＋10NH3↑＋9CO2↑＋N2↑＋9H2O↑。反應中斷裂的化學鍵有__________(填編號)。a．氫鍵b．極性鍵c．非極性鍵d．離子鍵e．配位鍵(2)鑒定Ni2＋的特征反應如下：鮮紅色沉淀丁二酮肟鎳的晶體中不存在的作用力是__________(填標號)。a．σ鍵b．π鍵c．離子鍵d．配位鍵e．氫鍵【答案】(1)bde(2)c【解析】(1)(NH4)4[UO2(CO3)3]中不存在非極性鍵，NHeq\o\al(＋,4)與[UO2(CO3)3]4－之間為離子鍵，NHeq\o\al(＋,4)中N原子與H原子間存在一個配位鍵和三個極性鍵，故反應中斷裂的化學鍵有極性鍵、離子鍵和配位鍵。(2)結(jié)構中的單鍵為σ鍵，雙鍵中含一個σ鍵、一個π鍵，由丁二酮肟鎳的結(jié)構可知，還含有配位鍵和氫鍵，不含有離子鍵。10．Na3[Co(NO2)6]常用作檢驗K＋的試劑，配體NOeq\o\al(－,2)的中心原子的雜化方式為________，立體構型為________。大π鍵可用符號Πeq\o\al(n,m)表示，其中m代表參與形成大π鍵的原子數(shù)，n為各原子的單電子數(shù)(形成σ鍵的電子除外)和得電子數(shù)的總和(如苯分子中的大π鍵可表示為Πeq\o\al(6,6))，則NOeq\o\al(－,2)中大π鍵應表示為________?！敬鸢浮縮p2V形Πeq\o\al(4,3)【解析】配體NOeq\o\al(－,2)的中心N原子的價層電子對數(shù)為2＋eq\f(1,2)(6－2×2)＝3，且含有一對孤電子對，故NOeq\o\al(－,2)中N原子的雜化方式是sp2雜化，立體構型是V形，NOeq\o\al(－,2)中參與形成大π鍵的原子數(shù)為3，中心原子采取sp2雜化，所以中心原子中有1對孤電子對沒有參與形成大π鍵，則參與形成大π鍵的電子數(shù)為6×3－2×2－2－4×2＝4，故NOeq\o\al(－,2)中大π鍵可表示為Πeq\o\al(4,3)。考法03電子式化學用語11．（2024·江蘇揚州期末）反應ZnCl２·H２O＋SOCl２ZnCl２＋SO２↑＋２HCl↑可用于制備ZnCl２。下列說法正確的是()A．中子數(shù)為３７的鋅原子:B．SOCl２中硫元素的化合價:＋４C．Cl－的結(jié)構示意圖:D．H２O的電子式:【答案】B【解析】中子數(shù)為37的Zn原子質(zhì)量數(shù)為67，A錯誤；氧元素和氯元素的化合價分別為－2、－1，則硫元素的化合價為＋4，B正確；Cl－最外層8個電子，C錯誤；H2O分子中氧原子為8電子穩(wěn)定結(jié)構，D錯誤。12．（2024·廣東汕頭期末）“宏、微、符”三重表征是重要的化學學科素養(yǎng)。下列相關化學用語正確的是（）A.?1H2B.用電子式表示MgCl2的形成過程為C.CO2的電子式為D.甲烷分子的球棍模型可以表示為【答案】C【解析】?1H2、?2H2是氫元素的不同核素形成的單質(zhì)，?1H2、?2H2不互為同位素，A錯誤；用電子式表示MgCl2的形成過程為，B13．下列表達正確的是()A．HClO的電子式為B．PH3的電子式為C．用電子式表示Na2O的形成過程：2Na×＋D．BaCl2的電子式為【答案】B【解析】HClO分子中，氧原子分別與氫原子和氯原子形成共價鍵，電子式為，故A錯誤；用電子式表示Na2O的形成過程時，2個Na＋不能合并，形成過程為，故C錯誤；BaCl2是離子化合物，電子式為，故D錯誤。14．光氣（COCl2）是一種重要的有機合成中間體，有劇毒，光氣與氨氣反應的化學方程式為COCl2＋4NH3CO（NH2）2＋2NH4Cl。下列有關說法不正確的是（A.NH4Cl中含有離子鍵和共價鍵B.Cl原子的原子結(jié)構示意圖：C.CO（NH2）2的球棍模型：D.COCl2的電子式為︰Cl‥‥︰C‥【答案】D【解析】電子式中的非金屬原子（除H原子外）周圍應有8個電子，則COCl2的電子式為︰Cl‥‥︰C‥︰O‥15．（2024·遼寧卷下列化學用語或表述正確的是A．中子數(shù)為1的氦核素： B．的晶體類型：分子晶體C．的共價鍵類型：鍵 D．的空間結(jié)構：平面三角形【答案】C【解析】中子數(shù)為1的He核素其質(zhì)量數(shù)為1+2=3，故其表示應為He，A錯誤；SiO2晶體中只含有共價鍵，為共價晶體，B錯誤；兩個F原子的2p軌道單電子相互重疊形成p-pσ鍵，C正確；PCl3的中心原子存在1對孤電子對，其VSEPR模型為四面體型，PCl3的空間結(jié)構為三角錐型，D錯誤?？挤?4雜化軌道類型、分子空間結(jié)構的判斷16．氮的最高價氧化物為無色晶體，它由兩種離子構成，已知其陰離子的立體構型為平面三角形，則其陽離子的立體構型和陽離子中氮的雜化方式為()A.直線形sp雜化B.V形sp2雜化C.三角錐形sp3雜化D.平面三角形sp2雜化【答案】A【解析】氮的最高價氧化物為N2O5，根據(jù)N元素的化合價為＋5和原子組成，可知陰離子為NOeq\o\al(－,3)、陽離子為NOeq\o\al(＋,2)，NOeq\o\al(＋,2)中N原子形成了2個σ鍵，孤電子對數(shù)目為0，所以雜化類型為sp，陽離子的立體構型為直線形，故A項正確。17．(2024·衡水中學測試)用價層電子對互斥理論(VSEPR)可以預測許多分子或離子的空間構型，有時也能用來推測鍵角大小，下列判斷正確的是()A．SO2、CS2、HI都是直線形的分子B．BF3鍵角為120°，SnBr2鍵角大于120°C．CH2O、BF3、SO3都是平面三角形的分子D．PCl3、NH3、PCl5都是三角錐形的分子【答案】C【解析】SO2是V形分子，A項錯誤；BF3是平面三角形結(jié)構，鍵角為120°，SnBr2中，Sn原子價電子是4，與兩個Br成鍵后，還有一對孤對電子，對成鍵電子有排斥作用，使鍵角小于120°，B項錯誤；CH2O、BF3、SO3都是平面三角形分子，C項正確；PCl3、NH3是三角錐形分子，PCl5是三角雙錐形結(jié)構，D項錯誤。18．下列關于NH4+、NH3、NHA.三種微粒中所含有的電子數(shù)相等 B.三種微粒中氮原子的雜化方式相同C.三種微粒的空間結(jié)構相同 D.鍵角：NH【答案】C【解析】每個NH4+、NH3、NH2?中所含有的電子數(shù)都為10，故A正確；NH4+的中心原子N原子的價層電子對數(shù)=4+12×5?1?4×1=4，且孤電子對數(shù)為0，采取sp3雜化，NH3的中心原子N原子的價層電子對數(shù)=3+12×5?3×1=4，且孤電子對數(shù)為1，采取sp3雜化，NH2?的中心原子N原子的價層電子對數(shù)=2+12×5+1?1×2=4，且孤電子對數(shù)為2，采取sp3雜化，19．（2024·河北石家莊期末）VSEPR模型和雜化軌道理論常用于預測和解釋分子的空間結(jié)構。下列說法正確的是（）A.凡是AB3型的共價化合物，其中心原子A均采取spB.凡是中心原子采取sp3C.雜化軌道只用于形成σ鍵或用于容納未參與成鍵的孤電子對D.凡是分子中形成π鍵的原子，均采取sp2【答案】C【解析】AB3型的共價化合物，其中心原子A可能采取sp3雜化也可能采取sp2雜化，如BF3中B原子采取sp2雜化，NH3中N原子采取sp3雜化，故A錯誤；中心原子采取sp3雜化的分子，其空間結(jié)構可能是正四面體形、三角錐形、V形，CCl4、NH3、H2O的中心原子都采取sp3雜化，但是其空間結(jié)構分別是正四面體形、三角錐形、V形，故B錯誤；雜化軌道只用于形成σ鍵或用于容納未參與成鍵的孤電子對，沒有雜化的p軌道形成π鍵，故C正確；分子中形成π鍵的原子，可能采取sp2雜化，也可能采取sp雜化，如HC≡CH分子中的C原子形成20．（2023·湖北卷）價層電子對互斥理論可以預測某些微粒的空間結(jié)構。下列說法正確的是（）A.CH4和H2OB.SO32?C.CF4和SFD.XeF2與XeO【答案】A【SO32?解析】CH4和H2O的中心原子上的價層電子對數(shù)均為4，VSEPR模型均為四面體，A正確；的中心原子上的價層電子對數(shù)為4，孤電子對數(shù)為1，空間構型為三角錐形，CO32?的中心原子上的價層電子對數(shù)為3，孤電子對數(shù)為0，空間構型為平面三角形，B錯誤；CF4的中心原子上的價層電子對數(shù)為4，孤電子對數(shù)為0，為正四面體結(jié)構，CF4為非極性分子，SF4的中心原子上的價層電子對數(shù)為5，孤電子對數(shù)為1，SF4為極性分子，C錯誤；XeF2的中心原子上的價層電子對數(shù)為5，孤電子對數(shù)為3，空間構型為直線形，XeO考法05分子結(jié)構與物質(zhì)的性質(zhì)21．下列關于范德華力影響物質(zhì)性質(zhì)的敘述中，正確的是（）A.范德華力是影響由分子構成的物質(zhì)的熔點、沸點高低的唯一因素B.范德華力與物質(zhì)的性質(zhì)沒有必然的聯(lián)系C.范德華力能夠影響物質(zhì)的化學性質(zhì)和物理性質(zhì)D.范德華力僅是影響某些物質(zhì)部分物理性質(zhì)的一種因素【答案】D【解析】范德華力不能影響物質(zhì)的化學性質(zhì)，僅能影響由分子構成的物質(zhì)的部分物理性質(zhì)，如熔點、沸點、溶解性等，且不是唯一的影響因素。22．下列現(xiàn)象與氫鍵有關的是()①乙醇、乙酸可以和水以任意比互溶②NH3的熔沸點比PH3的熔、沸點高③穩(wěn)定性：HF＞HCl④冰的密度比液態(tài)水的密度?、菟肿痈邷叵乱埠芊€(wěn)定A.①②③④⑤ B.①②⑤C.①②④ D.①③④⑤【答案】C【解析】①乙醇、乙酸與水分子之間能形成氫鍵，則可以和水以任意比互溶，故①選；②氨氣和磷化氫的結(jié)構相似，但氨氣分子中存在氫鍵，磷化氫中只含分子間作用力，氫鍵的存在導致物質(zhì)的熔、沸點升高，故②選；③HF、HCl的熱穩(wěn)定性依次減弱，是因為H—X共價鍵穩(wěn)定性依次減弱，與氫鍵無關，故③不選；④冰中存在氫鍵，其體積變大，則相同質(zhì)量時冰的密度比液態(tài)水的密度小，故④選；⑤水分子高溫下也很穩(wěn)定，其穩(wěn)定性與化學鍵有關，而與氫鍵無關，故⑤不選。23．下列物質(zhì)中既有極性鍵又有非極性鍵的極性分子的是()A.CS2 B.CH4C.H2O2 D.CH2=CH2【答案】C【解析】CS2分子結(jié)構式為S=C=S，分子中共價鍵為碳硫極性鍵，不存在非極性鍵，故A錯誤；CH4分子中共價鍵為碳氫極性鍵，不存在非極性鍵，故B錯誤；H2O2分子結(jié)構式為H—O—O—H，分子中含有氫氧極性共價鍵和氧氧非極性共價鍵，但是分子結(jié)構不對稱，屬于極性分子，故C正確；CH2=CH2中含有碳氫極性鍵和碳碳非極性鍵，由于CH2=CH2分子結(jié)構對稱，CH2=CH2分子為非極性分子，故D錯誤。24．下列說法錯誤的是()A．甘油和水可以任意比例互溶的原因之一為甘油與水能形成分子間氫鍵B．H2O的沸點高于HF，是因為前者的氫鍵作用較大C．氫氟酸水溶液中氫鍵的類型有F—H…F、F—H…O、O—H…F、O—H…OD．熔點低的原因是前者形成分子內(nèi)氫鍵，后者形成分子間氫鍵【答案】B【解析】甘油為丙三醇，因其能與水形成分子間氫鍵，故可與水以任意比例互溶，A正確；水的沸點比氫氟酸高，是因為等物質(zhì)的量情況下，前者比后者含有的氫鍵數(shù)目多，但氫鍵作用力氫氟酸比較高，B錯誤；氫氟酸水溶液中共有兩種不同的氫原子，可以分別與F、O原子形成氫鍵，故氫氟酸水溶液中氫鍵類型有四種，C正確；鄰羥基苯甲醛易形成分子內(nèi)氫鍵，對羥基苯甲醛易形成分子間氫鍵，分子內(nèi)氫鍵使分子熔點降低，分子間氫鍵使分子熔點升高，D正確。25．下列關于CS2、SO2、NH3三種物質(zhì)的說法正確的是()A．CS2在水中的溶解度很小，是由于其屬于極性分子B．SO2和NH3均易溶于水，原因之一是它們都是極性分子C．CS2為非極性分子，在三種物質(zhì)中熔沸點最低D．NH3在水中溶解度很大只是因為NH3是極性分子【答案】B【解析】根據(jù)“相似相溶”原理，CS2在水中的溶解度很小，水是極性分子，則CS2是非極性分子，故A錯誤；由于SO2和NH3都是極性分子，水也是極性分子，根據(jù)“相似相溶”原理，二者均易溶于水，故B正確；由于CS2常溫下是液體，SO2和NH3常溫下是氣體，CS2的熔沸點最高，故C錯誤；NH3在水中溶解度很大，除了由于NH3分子有極性外，還因為NH3分子和H2O分子之間可以形成氫鍵，故D錯誤?？键c04晶體結(jié)構與性質(zhì)考法01晶體及其分類1．根據(jù)表中給出物質(zhì)的熔點數(shù)據(jù)(AlCl3沸點為260℃)，判斷下列說法錯誤的是()晶體NaClMgOSiCl4AlCl3晶體硼熔點/℃8012852－701802500A.MgO中的離子鍵比NaCl中的離子鍵強B．SiCl4晶體是分子晶體C．AlCl3晶體是離子晶體D．晶體硼是共價晶體【答案】C【解析】NaCl和MgO是離子化合物，形成離子晶體，故熔、沸點越高，說明晶格能越大，離子鍵越強，A項正確；SiCl4是共價化合物，熔、沸點較低，為分子晶體，硼為非金屬單質(zhì)，熔、沸點很高，是共價晶體，B、D項正確；AlCl3雖是由活潑金屬和活潑非金屬形成的化合物，但其晶體熔、沸點較低，應屬于分子晶體，C項錯誤。2．下列有關晶體類型的判斷正確的是（）ASiI4：熔點為120.5共價晶體BB：熔點為2300金屬晶體C銻：熔點為630.74℃，沸點為共價晶體DFeCl3：熔點為分子晶體【答案】D【解析】SiI4的熔、沸點比較低，屬于分子晶體，A錯誤；B的熔、沸點很高，硬度大，屬于共價晶體，B錯誤；Sb是金屬，屬于金屬晶體，C錯誤；FeCl3的熔點比較低，屬于分子晶體，D3．NaF、NaI和MgO均為離子晶體，有關數(shù)據(jù)如下表：物質(zhì)①NaF②NaI③MgO離子所帶電荷數(shù)112鍵長/102.313.182.10試判斷，這三種化合物熔點的高低順序是（）A.①>②>③ B.③>①>② C.③>②>① D.②>①>③【答案】B【解析】NaF、NaI、MgO均為離子晶體，它們的熔點高低由離子鍵的強弱決定，而離子鍵的強弱與離子半徑和離子所帶電荷數(shù)有關，MgO的鍵長最短，離子所帶電荷數(shù)最多，故離子鍵最強，熔點最高；NaI和NaF中的離子所帶電荷數(shù)相同，但NaF的鍵長小于NaI的，故NaF的熔點高于NaI。4．AlN、GaN屬于第三代半導體材料，二者成鍵結(jié)構與金剛石相似，晶體中只存在N—Al鍵、N—Ga鍵。下列說法錯誤的是（）A.GaN的熔點高于AlNB.晶體中所有化學鍵均為極性鍵C.晶體中所有原子均采取sp3雜化D.晶體中所有原子的配位數(shù)均相同【答案】A【解析】AlN、GaN為結(jié)構相似的共價晶體，由于Al原子的半徑小于Ga，N—Al的鍵長小于N—Ga的，則N—Al的鍵能較大，故GaN的熔點低于AlN，A錯誤；不同種元素的原子之間形成的共價鍵為極性鍵，故兩種晶體中所有化學鍵均為極性鍵，B正確；由于AlN、GaN與金剛石結(jié)構相似，則其晶體中所有原子均采取sp3雜化，所有原子的配位數(shù)也均為4，C、D正確。5．Al和Si在元素周期表金屬和非金屬過渡位置上，其單質(zhì)和化合物在建筑業(yè)、電子工業(yè)和石油化工等方面應用廣泛。請回答下列問題：(1)AlCl3是化工生產(chǎn)中的常用催化劑，熔點為192.6℃，熔融狀態(tài)以二聚體Al2Cl6形式存在，其中鋁原子與氯原子的成鍵類型是________。(2)超高導熱絕緣耐高溫納米氮化鋁(AlN)在絕緣材料中應用廣泛，AlN晶體與金剛石類似，每個Al原子與________個N原子相連，與同一個Al原子相連的N原子構成的空間結(jié)構為________。在四大晶體類型中，AlN屬于________晶體。【答案】(1)共價鍵(或σ鍵)(2)4正四面體共價【解析】(1)AlCl3分子為共價化合物，因此原子間形成的化學鍵為共價鍵。(2)AlN晶體與金剛石類似，可以知道AlN為共價晶體，每個Al原子周圍有4個N原子，且與同一個Al原子相連的4個N原子構成正四面體結(jié)構?？挤?2晶胞分析與計算6．某立方鹵化物可用于制作光電材料，其晶胞結(jié)構如圖所示。下列說法錯誤的是()A．Ca2＋的配位數(shù)為6B．與F－距離最近的是K＋C．該物質(zhì)的化學式為KCaF3D．若F－換為Cl－，則晶胞棱長將改變【答案】B【解析】Ca2＋配位數(shù)為與其距離最近且等距離的F－的個數(shù)，Ca2＋位于體心，F(xiàn)－位于面心，所以Ca2＋的配位數(shù)為6，A正確；F－與K＋的最近距離為棱長的eq\f(\r(2),2)，F(xiàn)－與Ca2＋的最近距離為棱長的eq\f(1,2)，所以與F－距離最近的是Ca2＋，B錯誤；K＋位于頂點，所以K＋個數(shù)＝eq\f(1,8)×8＝1，F(xiàn)－位于面心，F(xiàn)－個數(shù)＝eq\f(1,2)×6＝3，Ca2＋位于體心，所以Ca2＋個數(shù)＝1，綜上，該物質(zhì)的化學式為KCaF3，C正確；F－與Cl－半徑不同，替換后晶胞棱長將改變，D正確。7．有關晶體的結(jié)構如圖所示，下列說法中不正確的是()A．在NaCl晶體中，距Na＋最近的Cl－有6個B．在CaF2晶體中，每個晶胞平均占有4個Ca2＋C．在金剛石晶體中，最小的環(huán)上有6個C原子D．該氣態(tài)團簇分子的分子式為EF或FE【答案】D【解析】以頂點Na＋研究，與之最近的Cl－處于晶胞棱心且關于Na＋對稱，即距Na＋最近的Cl－有6個，故A正確；在CaF2晶體中，Ca2＋位于晶胞頂點和面心，數(shù)目為8×eq\f(1,8)＋6×eq\f(1,2)＝4，即每個晶胞平均占有4個Ca2＋，故B正確；金剛石晶體中，由共價鍵形成的最小碳環(huán)上有6個碳原子，每個碳原子形成四個共價鍵，從而形成空間網(wǎng)狀結(jié)構，由金剛石的晶胞結(jié)構圖可以看出最小的環(huán)上有6個碳原子，故C正確；該氣態(tài)團簇分子中含有4個E、4個F原子，分子式應為E4F4或F4E4，故D錯誤。8．氧化鋅常作為金屬緩蝕劑，其結(jié)構有很多種，其中一種立方晶胞結(jié)構如圖，晶胞邊長為apm，下列說法錯誤的是（）A.該晶體屬于離子晶體B.O原子與O原子的最短距離為22aC.Zn原子周圍等距且最近的Zn原子數(shù)為6D.該晶胞中含有4個O原子，4個Zn原子【答案】C【解析】氧化鋅晶體屬于離子晶體，A正確；O原子與O原子的最短距離為面對角線的一半，即22apm，B正確；由晶胞示意圖，取頂角Zn原子來看，其周圍等距且最近的Zn原子為面上的Zn原子，頂角Zn原子屬于12個面，故Zn原子周圍等距且最近的Zn原子數(shù)為12，C錯誤；由圖可知，該晶胞含4個O原子（晶胞內(nèi)），Zn原子位于晶胞的頂角和面上，故Zn原子的個數(shù)為8×18＋6×12＝49．(2024·北京東城區(qū)模擬)干冰(固態(tài)二氧化碳)在－78℃時可直接升華為氣體，其晶胞結(jié)構如圖所示。下列說法不正確的是()A．CO2中有C=O鍵，中心原子C是sp2雜化B．每個晶胞中含有4個CO2分子C．每個CO2分子周圍有12個緊鄰的CO2分子D．干冰升華時需克服分子間作用力【答案】A【解析】CO2的結(jié)構簡式為O=C=O，空間構型為直線形，碳原子雜化方式為sp，故A說法錯誤；每個晶胞中含有CO2個數(shù)為8×eq\f(1,8)＋6×eq\f(1,2)＝4，故B說法正確；根據(jù)晶胞圖可知，與每個頂點的二氧化碳緊鄰的CO2位于面心位置，則每個CO2分子周圍有12個緊鄰的CO2分子，故C說法正確；干冰屬于分子晶體，因此干冰升華時需要克服分子間作用力，故D說法正確。10．鉀、鐵、硒可以形成一種超導材料，其晶胞在xz、yz和xy平面投影分別如圖所示：（1）該超導材料的最簡化學式為。（2）Fe原子的配位數(shù)為。（3）該晶胞參數(shù)a＝b＝0.4nm、c＝1.4nm，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則該晶體的密度為g·cm－3（列出計算式）?！敬鸢浮浚?）KFe2Se2（2）4（3）2×(39+56×2+79×2)NA×0.4【解析】（1）分析晶胞在xz、yz、xy平面的投影圖可知，占據(jù)頂角和體心位置的為K原子，故K原子個數(shù)為8×18＋1＝2，每個豎直棱上有2個Se原子，體內(nèi)有2個Se原子，故Se原子個數(shù)為8×14＋2＝4，每個豎直面上有2個Fe原子，故Fe原子個數(shù)為8×12＝4其最簡化學式為KFe2Se2。（2）由題給平面投影圖及分析出的晶胞結(jié)構圖可知，與面上的1號Fe原子在本晶胞中距離最近且相等的有2、3、4號Se原子，在共用1號Fe原子的相鄰晶胞中也有1個與4號Se原子對稱的Se原子與1號Fe原子距離最近且相等，故Fe的配位數(shù)為4。（3）該晶胞的質(zhì)量為2×(39+56×2+79×2)NAg，體積為0.4×0.4×1.4×10－21cm32×(39+56×2+79×2)NA×0.42×1.4×1021考法06配位化合物與超分子11．關于化學式為[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的配合物，下列說法中正確的是()A．配體是Cl－和H2O，配位數(shù)是9B．1mol[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O含有σ鍵的數(shù)目為12NA(設NA為阿伏加德羅常數(shù)的值)C．內(nèi)界和外界中Cl－的數(shù)目比是1∶2D．加入足量AgNO3溶液，所有Cl－均被完全沉淀【答案】C【解析】在[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O中，中心離子是Ti3＋，配體是Cl－、H2O，配位數(shù)為6，內(nèi)界和外界的Cl－數(shù)目比是1∶2；配合物中，內(nèi)界Cl－不與Ag＋反應，外界中的Cl－與Ag＋反應；1mol[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O含σ鍵數(shù)目為(6＋5×2＋2)NA＝18NA，A、B、D錯誤。12．將[Co(H2O)6]Cl2與過量氨水、氯化銨、雙氧水混合，若有活性炭催化時發(fā)生反應：2[Co(H2O)6]Cl2＋10NH3·H2O＋2NH4Cl＋H2O2=2[Co(NH3)6]Cl3＋24H2O；若沒有活性炭催化，則生成[Co(NH3)5Cl]Cl2。下列說法正確的是()A．基態(tài)Co原子核外電子空間運動狀態(tài)有27種B．沸點：NH3＜H2O＜H2O2C．常溫下，滴加AgNO3溶液可定性鑒別[Co(NH3)6]Cl3與[Co(NH3)5Cl]Cl2D．1mol[Co(NH3)5Cl]Cl2中含有16molσ鍵【答案】B【解析】A項，Co原子的空間運動狀態(tài)為15種，錯誤；C項，兩種配