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第六章化學(xué)反應(yīng)與能量新化縣第一中學(xué)高一化學(xué)備課組第一節(jié)化學(xué)反應(yīng)的速率與限度第二課時(shí)化學(xué)反應(yīng)的限度與控制煉鐵高爐尾氣之謎開(kāi)始,煉鐵工程師們認(rèn)為是CO與鐵礦石接觸不充分造成的,于是設(shè)法增加高爐的高度。然而,令人吃驚的是,高爐增高后,高爐尾氣中的CO比例竟然沒(méi)有改變。高爐煉鐵原理:
煉制1t生鐵所需要的焦炭的實(shí)際用量,遠(yuǎn)高于按照化學(xué)方程式計(jì)算所需用量,從高爐爐頂出來(lái)的氣體中總是含有未利用的CO氣體。
C+O2CO2點(diǎn)燃C+CO22CO高溫Fe2O3+3CO2Fe+3CO2高溫思考:我們知道在化學(xué)反應(yīng)中,反應(yīng)物之間是按照化學(xué)方程式中的系數(shù)比進(jìn)行反應(yīng)的,那么,在實(shí)際反應(yīng)中,反應(yīng)物能否按相應(yīng)的計(jì)量關(guān)系完全轉(zhuǎn)化為生成物呢?
①2H2+O2=2H2O
已知:2mol1mol
②2SO2+O2
?2SO3
已知:2mol1mol
2mol?<2mol?很多化學(xué)反應(yīng)在進(jìn)行時(shí)都具有可逆性,即正向反應(yīng)和逆向反應(yīng)在同時(shí)進(jìn)行,只是可逆程度有所不同且差異很大。模塊一可逆反應(yīng)與化學(xué)平衡一、可逆反應(yīng)1.定義:在同一條件下,既能向正反應(yīng)方向進(jìn)行,同時(shí)又能向逆反應(yīng)方向進(jìn)行的反應(yīng)。2.表示:書(shū)寫(xiě)可逆反應(yīng)的方程式不用“===”,而用“”連接。3.特點(diǎn):同一條件下【例1】
以下幾個(gè)反應(yīng)是否是可逆反應(yīng)?為什么?二、化學(xué)平衡的建立過(guò)程
【思考與討論】在可逆反應(yīng)2SO2+O2?2SO3中,反應(yīng)進(jìn)行之初SO2和O2的起始濃度分別為2mol·L-1、1mol·L-1,1.反應(yīng)剛開(kāi)始時(shí),反應(yīng)物和生成物的濃度哪個(gè)大?隨著反應(yīng)的進(jìn)行,反應(yīng)物和生成物濃度如何變化?2.反應(yīng)剛開(kāi)始時(shí),正反應(yīng)與逆反應(yīng)哪個(gè)反應(yīng)速率大?隨著反應(yīng)的進(jìn)行,v(正)與v(逆)怎樣變化?3.反應(yīng)會(huì)進(jìn)行到什么時(shí)候“停止”?4.此時(shí),反應(yīng)物和生成物濃度如何變化?5.反應(yīng)真的停止了嗎?濃度變化速率變化v正、v逆關(guān)系開(kāi)始時(shí)反應(yīng)物濃度_________
v正_________
生成物濃度_________
v逆_________進(jìn)行中反應(yīng)物濃度_________
v正_________生成物濃度_________
v逆_________一段時(shí)間后反應(yīng)物濃度_________
v正_________生成物濃度_________
v逆_________v正>
v逆v正>
v逆v正=v逆≠0最大最大最小=0最小=0逐漸減小逐漸減小逐漸增大逐漸增大不變不變不變不變二、化學(xué)平衡的建立過(guò)程時(shí)間(t)反應(yīng)速率0v(正)v(逆)t1v(正)=v(逆)化學(xué)平衡狀態(tài)不平衡狀態(tài)用速率變化圖像表示上述化學(xué)平衡建立的過(guò)程(1)0~t1:v(正)>v(逆)(2)t1以后:v(正)=v(逆)t1以后反應(yīng)處于平衡狀態(tài)!二、化學(xué)平衡的建立過(guò)程三、化學(xué)平衡狀態(tài)1.定義:在一定條件下,可逆反應(yīng)中,當(dāng)正、逆兩個(gè)方向的反應(yīng)速率相等時(shí),反應(yīng)物的濃度和生成物的濃度都不在改變。達(dá)到了一種表面靜止的狀態(tài),我們稱(chēng)之為“化學(xué)平衡狀態(tài)”。
化學(xué)平衡狀態(tài)是可逆反應(yīng)一定條件下能達(dá)到的最大程度,即該反應(yīng)的限度。反應(yīng)限度決定了反應(yīng)物在該條件下轉(zhuǎn)化為生成物的最大轉(zhuǎn)化率。轉(zhuǎn)化率:
已被轉(zhuǎn)化的反應(yīng)物的物質(zhì)的量與其初始物質(zhì)的量之比可逆反應(yīng)ν(正)=ν(逆)逆等動(dòng)≠02.化學(xué)平衡狀態(tài)的特征動(dòng)態(tài)平衡定各組分的濃度保持不變變條件改變,原平衡被破壞,在新的條件下建立新的平衡時(shí)間tV正V逆V正=V逆反應(yīng)速率達(dá)到平衡0t1判斷可逆反應(yīng)是否達(dá)到平衡的直接標(biāo)志?;瘜W(xué)平衡狀態(tài)是可逆反應(yīng)在一定條件下達(dá)到ν(正)=ν(逆)的一種狀態(tài),此時(shí)反應(yīng)體系中所有參加反應(yīng)的物質(zhì)的質(zhì)量或濃度可以保持恒定。研究對(duì)象前提條件本質(zhì)原因外部特征表面靜止的狀態(tài)標(biāo)志一:v正=v逆≠0即單位時(shí)間內(nèi)生成與消耗某反應(yīng)物(生成物)的量相等。該物質(zhì)的生成速率與消耗速率相等。用同一種物質(zhì)來(lái)表示反應(yīng)速率時(shí)②速率之比化學(xué)方程式中相應(yīng)的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。①表示兩個(gè)不同的方向。用不同種物質(zhì)來(lái)表示反應(yīng)速率時(shí)必須符合兩方面3.化學(xué)平衡狀態(tài)的的判斷標(biāo)志二:變量不變(注意不是相等,也不是成一定的比值)各組分的物質(zhì)的量或物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)保持不變各組分的質(zhì)量或質(zhì)量分?jǐn)?shù)保持不變各氣體的體積或體積分?jǐn)?shù)保持不變各組分濃度保持不變特例:只有生成物有氣體時(shí),體積分?jǐn)?shù)始終不變,不是變量3.化學(xué)平衡狀態(tài)的的判斷【例2】一定條件下的密閉容器中,發(fā)生可逆反應(yīng):下列哪些情況能說(shuō)明正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率相等,反應(yīng)達(dá)到了平衡狀態(tài)。①生成2molNH3的同時(shí)消耗1molN2②v(N2)∶v(H2)∶v(NH3)=1∶3∶2③2v正(H2)=3v正(NH3)④1個(gè)N≡N斷裂的同時(shí),有6個(gè)N—H斷裂⑤H2的百分含量保持不變⑥NH3的體積分?jǐn)?shù)保持不變④⑤⑥標(biāo)志二:“變量”不變氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量
MM=m總n總?cè)Q于有無(wú)非氣體取決于氣體系數(shù)差以mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)為例且m+n≠p+q若各物質(zhì)均為氣體M不變時(shí),即為平衡狀態(tài)若各物質(zhì)均為氣體,且m+n=p+qM不變時(shí),不一定為平衡狀態(tài)若有非氣體參與M不變時(shí),即為平衡狀態(tài)3.化學(xué)平衡狀態(tài)的的判斷標(biāo)志二:“變量”不變?chǔ)?m總V容器取決于有無(wú)非氣體取決于氣體系數(shù)差氣體密度ρ若有非氣體參與,恒壓或是恒容ρ不變時(shí),一定為平衡狀態(tài)若各物質(zhì)均為氣體①恒容ρ不變時(shí),不一定為平衡狀態(tài)②恒壓若m+n≠p+q若m+n=p+q3.化學(xué)平衡狀態(tài)的的判斷標(biāo)志二:“變量”不變混合氣體總壓強(qiáng)因?yàn)楹闳?、恒溫條件下,n(g)越大則壓強(qiáng)P就越大,則無(wú)論各成份是否均為氣體,只需考慮Δn(g)。當(dāng)Δn(g)=0,則P為恒值,不一定是化學(xué)平衡狀態(tài)。當(dāng)Δn(g)≠0,則P一定時(shí),一定是化學(xué)平衡狀態(tài)。3.化學(xué)平衡狀態(tài)的的判斷標(biāo)志二:“變量”不變體系的顏色和溫度不變一定為平衡狀態(tài)H2+I22HI△2NO2
N2O4紅棕色3.化學(xué)平衡狀態(tài)的的判斷【例3】在一恒容密閉容器中,發(fā)生反應(yīng):2SO2(g)+O2(g)?2SO3(g)下列說(shuō)法能夠證明上述反應(yīng)已達(dá)平衡狀態(tài)的是:
。①各物質(zhì)的物質(zhì)的量濃度不再改變②SO2、O2、SO3的濃度之比為2:1:2③SO2的轉(zhuǎn)化率不再改變
④SO3的體積分?jǐn)?shù)不再改變⑤混合物的總質(zhì)量不再改變⑥混合氣體的密度不再改變⑦混合物的顏色不再改變⑧混合物的平均摩爾質(zhì)量不再改變⑨絕熱容器中反應(yīng)體系的溫度不再改變⑩恒溫容器中混合氣體的壓強(qiáng)一定①③④⑧⑨⑩公式:公式:其他特別的反應(yīng)類(lèi)型:A(g)+B(s)?C(g)其他有顏色變化的反應(yīng):
I2(g)+H2(g)?2HI(g)(紫色)公式:公式:PV=nRT模塊二化學(xué)反應(yīng)條件的控制高爐煉鐵
高爐煉鐵過(guò)程中發(fā)生的反應(yīng)包括了可逆反應(yīng),而可逆反應(yīng)存在一定的限度,當(dāng)反應(yīng)達(dá)到其限度以后,各物質(zhì)的量就不變了,因此煉鐵過(guò)程中,原料是不可能完全轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物的。對(duì)煉鐵的反應(yīng)進(jìn)行深入研究還有沒(méi)有意義?單擊添加標(biāo)題對(duì)煉鐵的反應(yīng)進(jìn)行深入研究的意義:
可逆反應(yīng)的限度是建立在一定條件的基礎(chǔ)上的,改變反應(yīng)條件可以在一定程度上改變反應(yīng)的限度。趨利避害!
所以通過(guò)對(duì)反應(yīng)條件的控制,可以促進(jìn)有利的化學(xué)反應(yīng),抑制有害的化學(xué)反應(yīng)。一、控制化學(xué)反應(yīng)條件的意義促進(jìn)有利反應(yīng)(提高反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率即原料的利用率,加快反應(yīng)速率等)抑制有害反應(yīng)(減緩反應(yīng)速率,減少甚至消除有害物質(zhì)的產(chǎn)生,控制副反應(yīng)的發(fā)生等)二、控制化學(xué)反應(yīng)條件的方法改變化學(xué)反應(yīng)速率:改變溫度、溶液的濃度、氣體壓強(qiáng)(或濃度)、
固體表面積及使用催化劑改變可逆反應(yīng)進(jìn)行的程度:改變溫度、溶液濃度、氣體壓強(qiáng)(或濃度)工業(yè)合成氨條件的控制溫度低壓強(qiáng)大有利:氨的產(chǎn)率較高不利:反應(yīng)速率小,生產(chǎn)成本高有利:氨的產(chǎn)率較高不利:對(duì)動(dòng)力和生產(chǎn)設(shè)備的要求高常用溫度400℃~500℃常用壓強(qiáng)10~30Mpa三、合成氨工業(yè)反應(yīng)條件的控制原則:在化工生產(chǎn)中,為了提高反應(yīng)進(jìn)行的程度而調(diào)控反應(yīng)條件時(shí),需要考慮控制反應(yīng)條件的成本和實(shí)際可能性【思考與討論】為提高燃料的燃燒效率,應(yīng)如何調(diào)控燃燒反應(yīng)的條件?(提示:可以從以下幾方面考慮,如燃料的狀態(tài)、空氣用量、爐膛材料、煙道廢氣中熱能的利用,等等。)四、煤燃燒反應(yīng)條件的控制1.將固體煤粉碎以增大接觸面積,同時(shí)空氣適當(dāng)過(guò)量,以提高轉(zhuǎn)化率。2.爐膛材料盡量選擇保溫性能好的,煙道廢氣中的熱量用來(lái)加熱水、發(fā)電等,以提高熱量利用率。【例4】下列反應(yīng)屬于可逆反應(yīng)的是(
)A.Na溶于水的反應(yīng)B.NH3溶于水的反應(yīng)C.可充電電池的反應(yīng),如H2O+Zn+Ag2OZn(OH)2+2AgD.電解水生成H2和O2,點(diǎn)燃H2和O2的混合物生成水B題型一:可逆反應(yīng)判斷與特點(diǎn)【例5】在一定溫度下,可逆反應(yīng)2NO2(g)=2NO(g)+O2(g)在體積固定
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