活性炭管中苯QCM研制（示例）

活性炭管中苯QCM研制（示例）材料準(zhǔn)備：準(zhǔn)備134支（QCM需求量以100支計(jì)）通過驗(yàn)收的同批次活性炭管，配制苯（色譜純）的二硫化碳（色譜純）標(biāo)準(zhǔn)溶液（20mg/ml左右）10ml置于15ml頂空進(jìn)樣瓶中后密封，10μL微量注射器。加料封裝：活性炭管一端經(jīng)切割開口，用微量注射器吸取10μL上述標(biāo)準(zhǔn)溶液，針頭插入活性炭中間位置附近時(shí)緩慢注入全部溶液，拔出微量注射器針頭，高溫火焰封閉活性炭管管口。該批次活性炭管全部完成加料封裝后，再逐一貼上包括“活性炭管中苯、批號(hào)、編號(hào)”等信息的標(biāo)簽。均勻性評(píng)估：從該批次活性炭管中苯的QCM中隨機(jī)抽取10支用于均勻性檢驗(yàn)。按照GBZ/T300.66-2017工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定第66部分：苯、甲苯、二甲苯和乙苯中5苯的溶劑解吸-氣相色譜法進(jìn)行測(cè)定，每個(gè)樣品重復(fù)測(cè)定3次，測(cè)定結(jié)果見表1。樣品的重復(fù)測(cè)定應(yīng)按隨機(jī)次序進(jìn)行（可參考如下示例），以降低測(cè)量飄移對(duì)均勻性評(píng)估的影響。采用單因素方差分析法對(duì)測(cè)定結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理，樣品間均值無顯著性差異則表明樣品是均勻的，單因素方差分析結(jié)果見表2。示例：10個(gè)樣品，重復(fù)測(cè)量3次，適合的測(cè)量方案如下：第一次測(cè)量順序：1、3、5、7、9、2、4、6、8、10第二次測(cè)量順序：10、9、8、7、6、5、4、3、2、1第三次測(cè)量順序：2、4、6、8、10、1、3、5、7、9注：配備自動(dòng)進(jìn)樣器的氣相色譜儀可在工作站中直接輸入上述進(jìn)樣位置進(jìn)行測(cè)量順序的調(diào)整。表1活性炭管中苯均勻性測(cè)定結(jié)果(μg)樣號(hào) 測(cè)定次數(shù)1231198.7201.3199.22200.1196.6200.93203.6200.9201.34198.4202.4196.75201.3197.5201.76198.5201.6200.87197.6198.6202.38200.3202.5197.89201.4200.9198.410199.9203.7197.5總平均值200.1標(biāo)準(zhǔn)偏差2.0表2單因素方差分析結(jié)果方差來源自由度平方和均方F單元間917.031.8920.38重復(fù)測(cè)定2099.604.980F臨界值F0.05(9,20)=2.39。計(jì)算的F值為0.38，該值＜F臨界值，表明在0.05顯著性水平時(shí)，該批次活性炭管中苯QCM是均勻的。檢測(cè)方法相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.2%~6.0%，200.1μg×4.2%÷3=2.8μg，大于樣品間標(biāo)準(zhǔn)偏差Ss=2.0μg，亦表明該批次活性炭管中苯QCM是均勻的。定值：將均勻性評(píng)估研究中獲得的10支苯QCM的總平均值作為指示值，3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差建立指示值的控制限，本批次活性炭管中苯QCM的指示值及控制限為：200.1±6.0（μg）。穩(wěn)定性評(píng)估：室溫條件下按照0、1個(gè)月、3個(gè)月、6個(gè)月、12個(gè)月存放時(shí)間（存放條件及時(shí)間點(diǎn)的選擇可參考附錄C），各時(shí)間點(diǎn)取出6個(gè)樣本進(jìn)行測(cè)定，每個(gè)樣品重復(fù)測(cè)定3次后取平均值，測(cè)定結(jié)果見表3。各時(shí)間點(diǎn)檢測(cè)結(jié)果與均勻性檢驗(yàn)的總體均值運(yùn)用t檢驗(yàn)法進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，無顯著性差異時(shí)間點(diǎn)前該批次活性炭管中苯QCM的穩(wěn)定性符合要求。表3活性炭管中苯穩(wěn)定性測(cè)定結(jié)果(μg)樣號(hào) 存放時(shí)間（月）0136121200.1200.1198.5200.3199.22198.4202.2200.7197.63201.9200.9203.1201.34200.7201.1198.6198.65203199.3200.5200.66200.9199.4199.2197.2平均值200.8200.2200.4199.1標(biāo)準(zhǔn)偏差1.41.31.41.5t1.250.190.521.65按下式計(jì)算t值：t=式中：x─n次測(cè)量的平均值；μ─參考值(指示值)；n─測(cè)量次數(shù)；S─n次測(cè)量結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差。注：為了保證平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差的準(zhǔn)確度，n≥6。表3結(jié)果顯示，室溫條件下存放1個(gè)月、3個(gè)月、6個(gè)月、12個(gè)月后，各時(shí)間點(diǎn)測(cè)定6個(gè)樣本計(jì)算所得t值均小于臨界值t(0.05,5)=2.57，各時(shí)間點(diǎn)平均值與參考值之間無顯著性差異，表明室溫條件下該批次活性炭管中苯QCM至少可穩(wěn)定存放12個(gè)月。樣品信息文件：為該批次活性炭管中苯的QCM逐一貼上帶有編號(hào)、“活性炭管中苯”等信息的標(biāo)簽，再將制備日期、貯存條件、有效期、預(yù)期的用途、指示值、使用的安全注意事項(xiàng)等信息以文件形式匯總，作為該批次QCM的信息文件。（資料性）

活性炭管中正己烷、三氯乙烯QCM研制（示例）材料準(zhǔn)備：準(zhǔn)備100支（QCM需求量以100支計(jì)）通過驗(yàn)收的同批次活性炭管，配制正己烷、三氯乙烯（色譜純）的二硫化碳（色譜純）混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（20mg/ml左右）10ml置于15ml頂空進(jìn)樣瓶中后密封，10μL微量注射器。加料封裝：活性炭管一端經(jīng)切割開口，用微量注射器吸取10μL上述標(biāo)準(zhǔn)溶液，針頭插入活性炭中間位置附近時(shí)緩慢注入全部溶液，拔出微量注射器針頭，高溫火焰封閉活性炭管管口。該批次活性炭管全部完成加料封裝后，再逐一貼上包括“活性炭管中正己烷、三氯乙烯質(zhì)量控制樣品、批號(hào)、編號(hào)”等信息的標(biāo)簽。均勻性評(píng)估：從該批次活性炭管中正己烷、三氯乙烯的QCM中隨機(jī)抽取10支用于均勻性檢驗(yàn)。按照GBZ/T300.60-2017工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定第60部分：戊烷、己烷、庚烷、辛烷和壬烷4戊烷、己烷、庚烷、辛烷和壬烷的溶劑解吸-氣相色譜法；GBZ/T300.78-2017工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定第78部分：氯乙烯、二氯乙烯、三氯乙烯和四氯乙烯6三氯乙烯和四氯乙烯的溶劑解吸-氣相色譜法進(jìn)行測(cè)定。每個(gè)樣品重復(fù)測(cè)定3次，測(cè)定結(jié)果見表1。樣品的重復(fù)測(cè)定應(yīng)按隨機(jī)次序進(jìn)行（可參考如下示例），以降低測(cè)量飄移對(duì)均勻性評(píng)估的影響。采用單因素方差分析法對(duì)測(cè)定結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理，樣品間均值無顯著性差異則表明樣品是均勻的，單因素方差分析結(jié)果見表2。示例：10個(gè)樣品，重復(fù)測(cè)量3次，適合的測(cè)量方案如下：第一次測(cè)量順序：1、3、5、7、9、2、4、6、8、10第二次測(cè)量順序：10、9、8、7、6、5、4、3、2、1第三次測(cè)量順序：2、4、6、8、10、1、3、5、7、9注：配備自動(dòng)進(jìn)樣器的氣相色譜儀可在工作站中直接輸入上述進(jìn)樣位置進(jìn)行測(cè)量順序的調(diào)整。表1活性炭管中正己烷、三氯乙烯均勻性測(cè)定結(jié)果(μg)測(cè)定次數(shù)樣號(hào)正己烷三氯乙烯1231231193.5194.8193.5191.4193.6193.32193.8192.8192.1191.7191191.73195192.7194.4192.3192.1194.84194.5194.4194.4191.6192.5194.45192.1194.2192.2190.4193.1192.16194.5195.5193.8192.2192.7193.97193.6194.7195.8194.2194.1193.18194193.6194.0190.9190.9191.39193.7194.5195.5191.8192.0192.910192.5193.8194.1192.6193.2194.5總平均值193.9192.5標(biāo)準(zhǔn)偏差1.01.2表2單因素方差分析結(jié)果正己烷三氯乙烯方差來源自由度平方和均方F平方和均方F單元間912.61.41.8320.82.32.26重復(fù)測(cè)定2015.30.7620.51.02F臨界值F0.05(9,20)=2.39。計(jì)算的F值＜F臨界值，表明在0.05顯著性水平時(shí)，該批次活性炭管中正己烷、三氯乙烯QCM是均勻的。正己烷檢測(cè)方法相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2%，σ=193.9μg×2.0%÷3=1.29μg，大于樣品間標(biāo)準(zhǔn)偏差Ss=0.46，Ss≤0.3σ亦表明該批次活性炭管中正己烷QCM是均勻的。三氯乙烯檢測(cè)方法相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2%，σ=192.5μg×2.1%÷3=1.35μg，大于樣品間標(biāo)準(zhǔn)偏差Ss=0.43，Ss≤0.3σ亦表明該批次活性炭管中三氯乙烯QCM是均勻的。定值：將均勻性評(píng)估研究中獲得的10支正己烷、三氯乙烯QCM的總平均值作為指示值，3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差建立指示值的控制限，本批次活性炭管中正己烷、三氯乙烯QCM的指示值及控制限為：正己烷193.9±3.0（μg），三氯乙烯：192.5±3.6（μg）。穩(wěn)定性評(píng)估：室溫條件下按照0、1個(gè)月、3個(gè)月、6個(gè)月、12個(gè)月存放時(shí)間（存放條件及時(shí)間點(diǎn)的選擇可參考附錄C），各時(shí)間點(diǎn)取出6個(gè)樣本進(jìn)行測(cè)定，每個(gè)樣品重復(fù)測(cè)定3次后取平均值，測(cè)定結(jié)果見表3、表4。各時(shí)間點(diǎn)檢測(cè)結(jié)果與均勻性檢驗(yàn)的總體均值運(yùn)用t檢驗(yàn)法進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，無顯著性差異時(shí)間點(diǎn)前該批次活性炭管中正己烷、三氯乙烯QCM的穩(wěn)定性符合要求。表3活性炭管中正己烷穩(wěn)定性測(cè)定結(jié)果(μg)存放時(shí)間（月）樣號(hào)正己烷0136121193.9193.5194.82192.6191.83194.2192.74192.8194.45193.1192.26195.0195平均值193.5193.5標(biāo)準(zhǔn)偏差0.921.41t1.61.9存放時(shí)間（月）樣號(hào)三氯乙烯0136121192.5192.9193.62192.7191.33191.2193.74193.6193.05194.5194.36192.4192.1平均值192.9193.0標(biāo)準(zhǔn)偏差1.21.1t1.72.2表3活性炭管中三氯乙烯穩(wěn)定性測(cè)定結(jié)果(μg)存放時(shí)間（月）樣號(hào)三氯乙烯0136121192.5192.9193.62192.7191.33191.2193.74193.6193.05194.5194.36192.4192.1平均值192.9193.0標(biāo)準(zhǔn)偏差1.21.1t1.72.2按下式計(jì)算t值：t=x式中：x─n次測(cè)量的平均值；μ─參考值(指示值)；n─測(cè)量次數(shù)；S─n次測(cè)量結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差。注：為了保證平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差的準(zhǔn)確度，n≥6。表3結(jié)果顯示，室溫條件下存放1個(gè)月、3個(gè)月后，各時(shí)間點(diǎn)測(cè)定6個(gè)樣本計(jì)算所得t值均小于臨界值t(0.05,5)=2.57，各時(shí)間點(diǎn)平均值與參考值之間無顯著性差異，表明室溫條件下該批次活性炭管中正己烷、三氯乙烯QCM至少可穩(wěn)定存放12個(gè)月。樣品信息文件：為該批次活性炭管中正己烷、三氯乙烯的QCM逐一貼上帶有編號(hào)、“活性炭管中正己烷、三氯乙烯”等信息的標(biāo)簽，再將制備日期、貯存條件、有效期、預(yù)期的用途、指示值、使用的安全注意事項(xiàng)等信息以文件形式匯總，作為該批次QCM的信息文件。

（資料性）

常見固體吸附劑管QCM貯存條件及有效期參考信息序號(hào)名稱存放條件有效期1