（廣東版）新高考化學(xué)三輪沖刺強化練習(xí) 第19題 化學(xué)反應(yīng)原理綜合題（解析版）

押廣東卷第19題化學(xué)反應(yīng)原理綜合題核心考點考情統(tǒng)計考向預(yù)測備考策略氣相中的化學(xué)平衡2021·廣東卷，19考查氣相中的化學(xué)反應(yīng)原理，難點在于KP的考查；考查液相中的化學(xué)反應(yīng)原理，難點在于水溶液圖像的解讀和三大守恒的應(yīng)用。無論是哪種情況，熱化學(xué)、氧化還原、物質(zhì)結(jié)構(gòu)、物質(zhì)性質(zhì)等都屬于基礎(chǔ)得分點。1．重視熱化學(xué)、氧化還原、物質(zhì)結(jié)構(gòu)、物質(zhì)性質(zhì)等于基礎(chǔ)得分點，確?；A(chǔ)分。2．關(guān)注KP、KC、三大守恒、圖像分析等，實現(xiàn)難點突破。液相中的化學(xué)平衡2023·廣東卷，192022·廣東卷，191．（2023廣東卷，19）配合物廣泛存在于自然界，且在生產(chǎn)和生活中都發(fā)揮著重要作用。（1）某有機物能與形成橙紅色的配離子，該配離子可被氧化成淡藍色的配離子。①基態(tài)的電子軌道表示式為。②完成反應(yīng)的離子方程式：（2）某研究小組對（1）中②的反應(yīng)進行了研究。用濃度分別為的溶液進行了三組實驗，得到隨時間t的變化曲線如圖。

①時，在內(nèi)，的平均消耗速率=。②下列有關(guān)說法中，正確的有。A．平衡后加水稀釋，增大B．平衡轉(zhuǎn)化率：C．三組實驗中，反應(yīng)速率都隨反應(yīng)進程一直減小D．體系由橙紅色轉(zhuǎn)變?yōu)榈{色所需時間：（3）R的衍生物L(fēng)可用于分離稀土。溶液中某稀土離子(用M表示)與L存在平衡：

研究組配制了L起始濃度與L起始濃度比不同的系列溶液，反應(yīng)平衡后測定其核磁共振氫譜。配體L上的某個特征H在三個物種中的化學(xué)位移不同，該特征H對應(yīng)吸收峰的相對峰面積S(體系中所有特征H的總峰面積計為1)如下表。01.0000ax0.64b0.400.60【注】核磁共振氫譜中相對峰面積S之比等于吸收峰對應(yīng)H的原子數(shù)目之比；“”表示未檢測到。①時，。②時，平衡濃度比。（4）研究組用吸收光譜法研究了（3）中M與L反應(yīng)體系。當(dāng)時，測得平衡時各物種隨的變化曲線如圖。時，計算M的平衡轉(zhuǎn)化率(寫出計算過程，結(jié)果保留兩位有效數(shù)字)。

【答案】（1）

HNO2（2）A、B（3）0.363：4或0.75（4）98%【解析】（1）①基態(tài)的電子軌道表示式為

；②根據(jù)原子守恒可知離子方程式中需要增加HNO2。（2）①濃度分別為的溶液，反應(yīng)物濃度增加，反應(yīng)速率增大，據(jù)此可知三者對應(yīng)的曲線分別為Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ；時，在內(nèi)，觀察圖像可知的平均消耗速率為；②A．對于反應(yīng)HNO2，加水稀釋，平衡往粒子數(shù)增加的方向移動，含量增加，含量減小，增大，A正確；B．濃度增加，轉(zhuǎn)化率增加，故，B正確；C．觀察圖像可知，三組實驗反應(yīng)速率都是前期速率增加，后期速率減小，C錯誤；D．硝酸濃度越高，反應(yīng)速率越快，體系由橙紅色轉(zhuǎn)變?yōu)榈{色所需時間越短，故，D錯誤；故選AB。（3）①時，，且=0.64，得x=0.36；②相比于含有兩個配體，則與的濃度比應(yīng)為相對峰面積S的一半與的相對峰面積S之比，即。（4）；，由L守恒可知，則；則M的轉(zhuǎn)化率為。2．（2022廣東卷，19）鉻及其化合物在催化、金屬防腐等方面具有重要應(yīng)用。（1）催化劑可由加熱分解制備，反應(yīng)同時生成無污染氣體。①完成化學(xué)方程式：______________。②催化丙烷脫氫過程中，部分反應(yīng)歷程如圖，過程的焓變?yōu)開______(列式表示)。③可用于的催化氧化。設(shè)計從出發(fā)經(jīng)過3步反應(yīng)制備的路線_______(用“→”表示含氮物質(zhì)間的轉(zhuǎn)化)；其中一個有顏色變化的反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______。（2）溶液中存在多個平衡。本題條件下僅需考慮如下平衡：(ⅰ)

(ⅱ)

①下列有關(guān)溶液的說法正確的有_______。A．加入少量硫酸，溶液的pH不變B．加入少量水稀釋，溶液中離子總數(shù)增加C．加入少量溶液，反應(yīng)(ⅰ)的平衡逆向移動D．加入少量固體，平衡時與的比值保持不變②25℃時，溶液中隨pH的變化關(guān)系如圖。當(dāng)時，設(shè)、與的平衡濃度分別為x、y、，則x、y、z之間的關(guān)系式為_______；計算溶液中的平衡濃度_____(寫出計算過程，結(jié)果保留兩位有效數(shù)字)。③在稀溶液中，一種物質(zhì)對光的吸收程度(A)與其所吸收光的波長()有關(guān)；在一定波長范圍內(nèi)，最大A對應(yīng)的波長()取決于物質(zhì)的結(jié)構(gòu)特征；濃度越高，A越大。混合溶液在某一波長的A是各組分吸收程度之和。為研究對反應(yīng)(ⅰ)和(ⅱ)平衡的影響，配制濃度相同、不同的稀溶液，測得其A隨的變化曲線如圖，波長、和中，與的最接近的是_______；溶液從a變到b的過程中，的值_______(填“增大”“減小”或“不變”)?！敬鸢浮浚?）

N2↑

4H2O

(E1-E2)+ΔH+(E3-E4)

2NO+O2=2NO2（2）

BD

當(dāng)溶液pH=9時，，因此可忽略溶液中即=0.20反應(yīng)(ii)的平衡常數(shù)K2===3.3×10-7聯(lián)立兩個方程可得=6.0×10-4mol/L

λ3

增大【解析】（1）①分解過程中，生成Cr2O3和無污染氣體，根據(jù)元素守恒可知，其余生成物為N2、H2O，根據(jù)原子守恒可知反應(yīng)方程式為。②設(shè)反應(yīng)過程中第一步的產(chǎn)物為M，第二步的產(chǎn)物為N，則X→M

ΔH1=(E1-E2)，M→N

ΔH2=ΔH，N→Y

ΔH3=(E3-E4)1，根據(jù)蓋斯定律可知，X(g)→Y(g)的焓變?yōu)棣1+ΔH2+ΔH3=(E1-E2)+ΔH+(E3-E4)。③NH3在Cr2O3作催化劑條件下，能與O2反應(yīng)生成NO，NO與O2反應(yīng)生成紅棕色氣體NO2，NO2與H2O反應(yīng)生成HNO3和NO，若同時通入O2，可將氮元素全部氧化為HNO3，因此從NH3出發(fā)經(jīng)過3步反應(yīng)制備HNO3的路線為；其中NO反應(yīng)生成NO2過程中，氣體顏色發(fā)生變化，其反應(yīng)方程式為2NO+O2=2NO2。（2）①K2Cr2O7溶液中存在平衡：(i)、(ii)。A．向溶液中加入少量硫酸，溶液中c(H+)增大，(ii)平衡逆向移動，根據(jù)勒夏特列原理可知，平衡移動只是減弱改變量，平衡后，溶液中c(H+)依然增大，因此溶液的pH將減小，故A錯誤；B．加水稀釋過程中，根據(jù)“越稀越水解”、“越稀越電離”可知，(i)和(ii)的平衡都正向移動，兩個平衡正向都是離子數(shù)增大的反應(yīng)，因此稀釋后，溶液中離子總數(shù)將增大，故B正確；C．加入少量NaOH溶液，(ii)正向移動，溶液中將減小，(i)將正向移動，故C錯誤；D．平衡(i)的平衡常數(shù)K1=，平衡常數(shù)只與溫度和反應(yīng)本身有關(guān)，因此加入少量K2Cr2O7溶液，不變，故D正確；綜上所述，答案為：BD。②0.10mol/LK2Cr2O7溶液中，Cr原子的總濃度為0.20mol/L，當(dāng)溶液pH=9.00時，溶液中Cr原子總濃度為=0.20mol/L，、與的平衡濃度分別為x、y、zmol/L，因此=0.10；由圖8可知，當(dāng)溶液pH=9時，，因此可忽略溶液中，即=0.20，反應(yīng)(ii)的平衡常數(shù)K2===3.3×10-7，聯(lián)立兩個方程可得=6.0×10-4mol/L。③根據(jù)反應(yīng)(i)、(ii)是離子濃度增大的平衡可知，溶液pH越大，溶液中越大，混合溶液在某一波長的A越大，溶液的pH越大，溶液中越大，因此與的λmax最接近的是λ3；反應(yīng)(i)的平衡常數(shù)K1=，反應(yīng)(ii)的平衡常數(shù)K2=，==，因此=，由上述分析逆推可知，b>a，即溶液pH從a變到b的過程中，溶液中c(H+)減小，所以的值將增大。3．（2021廣東卷，19）我國力爭于2030年前做到碳達峰，2060年前實現(xiàn)碳中和。CH4與CO2重整是CO2利用的研究熱點之一。該重整反應(yīng)體系主要涉及以下反應(yīng)：a)CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)?H1b)CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)?H2c)CH4(g)C(s)+2H2(g)?H3d)2CO(g)CO2(g)+C(s)?H4e)CO(g)+H2(g)H2O(g)+C(s)?H5（1）根據(jù)蓋斯定律，反應(yīng)a的?H1=_______(寫出一個代數(shù)式即可)。（2）上述反應(yīng)體系在一定條件下建立平衡后，下列說法正確的有_______。A．增大CO2與CH4的濃度，反應(yīng)a、b、c的正反應(yīng)速率都增加B．移去部分C(s)，反應(yīng)c、d、e的平衡均向右移動C．加入反應(yīng)a的催化劑，可提高CH4的平衡轉(zhuǎn)化率D．降低反應(yīng)溫度，反應(yīng)a~e的正、逆反應(yīng)速率都減?。?）一定條件下，CH4分解形成碳的反應(yīng)歷程如圖所示。該歷程分_______步進行，其中，第_______步的正反應(yīng)活化能最大。（4）設(shè)K為相對壓力平衡常數(shù)，其表達式寫法：在濃度平衡常數(shù)表達式中，用相對分壓代替濃度。氣體的相對分壓等于其分壓（單位為kPa）除以p0（p0=100kPa）。反應(yīng)a、c、e的lnK隨（溫度的倒數(shù)）的變化如圖所示。①反應(yīng)a、c、e中，屬于吸熱反應(yīng)的有_______(填字母)。②反應(yīng)c的相對壓力平衡常數(shù)表達式為K=_______。③在圖中A點對應(yīng)溫度下、原料組成為n(CO2):n(CH4)=1:1、初始總壓為100kPa的恒容密閉容器中進行反應(yīng)，體系達到平衡時H2的分壓為40kPa。計算CH4的平衡轉(zhuǎn)化率，寫出計算過程_______。（5）CO2用途廣泛，寫出基于其物理性質(zhì)的一種用途：_______?！敬鸢浮?H2+?H3-?H5或?H3-?H4AD44ac68%做冷凍劑【分析】根據(jù)蓋斯定律計算未知反應(yīng)的反應(yīng)熱；根據(jù)影響化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的因素判斷反應(yīng)速率的變化及轉(zhuǎn)化率的變化；根據(jù)圖像及曲線高低判斷反應(yīng)進程和活化能的相對大?。桓鶕?jù)平衡時反應(yīng)物的分壓計算平衡轉(zhuǎn)化率；根據(jù)CO2的物理性質(zhì)推測CO2的用途。【解析】（1）根據(jù)題目所給出的反應(yīng)方程式關(guān)系可知，a=b+c-e=c-d，根據(jù)蓋斯定律則有?H1=?H2+?H3-?H5=?H3-?H4；（2）A．增大CO2和CH4的濃度，對于反應(yīng)a、b、c來說，均增大了反應(yīng)物的濃度，反應(yīng)的正反應(yīng)速率增大，A正確；B．移去部分C(s)，沒有改變反應(yīng)體系中的壓強，反應(yīng)的正逆反應(yīng)速率均不變，平衡不移動，B錯誤；C．催化劑可以同等條件下增大正逆反應(yīng)速率，只能加快反應(yīng)進程，不改變反應(yīng)的平衡狀態(tài)，平衡轉(zhuǎn)化率不變，C錯誤；D．降低溫度，體系的總能量降低，正、逆反應(yīng)速率均減小，D正確；故答案選AD；（3）由圖可知，反應(yīng)過程中能量變化出現(xiàn)了4個峰，即吸收了4次活化能，經(jīng)歷了4步反應(yīng)；且從左往右看4次活化能吸收中，第4次對應(yīng)的峰最高，即正反應(yīng)方向第4步吸收的能量最多，對應(yīng)的正反應(yīng)活化能最大。（4）①隨著溫度的升高，反應(yīng)a和c的lnK增大，說明K的數(shù)值增大，反應(yīng)向正反應(yīng)方向進行，反應(yīng)a和c為吸熱反應(yīng)，同理反應(yīng)e的lnK減小，說明K的減小，反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進行，反應(yīng)e為放熱反應(yīng)，故答案為ac；②用相對分壓代替濃度，則反應(yīng)c的平衡常數(shù)表達式K=；③由圖可知，A處對應(yīng)反應(yīng)c的lnK=0，即K==1，解方程的p2(H2)=p(CH4)，已知反應(yīng)平衡時p(H2)=40kPa，則有p(CH4)=16kPa，且初始狀態(tài)時p(CH4)=×100kPa=50kPa，故CH4的平衡轉(zhuǎn)化率為×100%=68%；（5）固態(tài)CO2即為干冰，干冰用于制冷或人工降雨均是利用其物理性質(zhì)。命題熱點1化學(xué)平衡狀態(tài)及移動方向的判斷1.兩步法判斷化學(xué)平衡狀態(tài)第一步析特點第二步作判斷根據(jù)參加反應(yīng)的體系的特點,通過推理作出判斷,如v正=v逆,則處于平衡狀態(tài),否則反應(yīng)未達到平衡狀態(tài)。2.化學(xué)平衡移動的判斷依據(jù)勒夏特列原理判斷如果改變影響平衡的一個條件(如溫度、濃度、壓強等),平衡就向能使這種改變減弱的方向移動依據(jù)圖像中正、逆反應(yīng)速率相對大小判斷若v正>v逆,則平衡向正反應(yīng)方向移動;反之向逆反應(yīng)方向移動依據(jù)變化過程中速率變化的性質(zhì)判斷若平衡移動的過程中,正反應(yīng)速率增大(減小),則平衡向逆(正)反應(yīng)方向移動依據(jù)濃度商(Q)規(guī)則判斷若某溫度下Q<K,反應(yīng)向正反應(yīng)方向進行;Q>K,反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進行命題熱點2速率、轉(zhuǎn)化率及平衡常數(shù)的計算1.速率、轉(zhuǎn)化率及平衡常數(shù)的計算方法——三段式法mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)起始量/(mol/L) a b 0 0變化量/(mol/L) mx nx px qx平衡量/(mol/L) a-mx b-nx px qx（1）平衡轉(zhuǎn)化率=某反應(yīng)物轉(zhuǎn)化的量某反應(yīng)物起始的量×100%,如α(A)平=mx（2）平衡常數(shù):K=(px（3）百分含量:(A)=a-mx（4）平衡前后的壓強之比(物質(zhì)的量之比):p平p始（5）平均摩爾質(zhì)量:M=a·（6）某氣體組分的體積分數(shù)=某氣體組分的物質(zhì)的量混合氣體總的物質(zhì)的量(7)生成物的產(chǎn)率:產(chǎn)率=實際產(chǎn)量理論產(chǎn)量2.分壓常數(shù)(Kp)與速率常數(shù)(k正、k逆)（1）Kp的兩種計算模板。①平衡總壓為p0。N2(g)+3H2(g)2NH3(g)n(平) a b cp(分壓) aa+b+cp0 baKp=(c②剛性容器起始壓強為p0,平衡轉(zhuǎn)化率為α。2NO2(g)N2O4(g)p(始) p0 0Δp p0α 12p0p(平) p0-p0α 12p0Kp=12（2）Kp與k正、k逆的關(guān)系。以2NO2(g)N2O4(g)為例:v正=k正·p2(NO2)v逆=k逆·p(N23.平衡常數(shù)與速率常數(shù)之間的關(guān)系對于基元反應(yīng)aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g),v正=k正·ca(A)·cb(B),v逆=k逆·cc(C)·cd(D),平衡常數(shù)K=cc(C)·cd(D)ca(A)·cb命題熱點3速率、平衡圖像題的綜合分析1.新高考試題中速率、平衡圖像題的特點（1）圖像的形式。①直接呈現(xiàn)平衡體系中變量的變化:物質(zhì)的量濃度-時間、組分百分含量-溫度、壓強-溫度。②平衡體系變量延伸出的變量的變化:分壓(物質(zhì)的量)-時間、轉(zhuǎn)化率-原料物質(zhì)的量分數(shù)、平衡常數(shù)K(lnK)-溫度倒數(shù)(1T（2）考查方式。①分析出縱、橫坐標之間的關(guān)系,判斷出適宜的反應(yīng)條件(溫度、壓強、濃度、反應(yīng)物的配比等)。②需要根據(jù)分析出的數(shù)據(jù)信息進行轉(zhuǎn)化、計算得出結(jié)果。2.化學(xué)反應(yīng)速率、平衡圖像的分析方法（1）整體掃描圖像,明確面、線、點的物理、化學(xué)意義。①看面:弄清縱、橫坐標的物理含義,注意把坐標的變化轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)量的變化。②看線:弄清線的斜率、變化趨勢及線的陡與平所代表的化學(xué)意義。③看點:弄清曲線上點的含義,特別是一些特殊點,如與坐標軸的交點、曲線的交點、拐點、最高點與最低點等。④作線:多條件變化時,是否需要確定一個條件為衡量的線,如等溫線、等壓線。（2）找準切入口,明確圖像的意義。①從“斷點”著手。當(dāng)可逆反應(yīng)達到一種平衡后,若某一時刻外界條件發(fā)生改變,可能使速率-時間圖像的曲線出現(xiàn)不連續(xù)的情況,即出現(xiàn)“斷點”。根據(jù)“斷點”前后的速率大小,即可確定變化的是何種條件。②從“拐點”入手。同一可逆反應(yīng),若反應(yīng)條件不同,達到平衡所用的時間也可能不同,反映到圖像出現(xiàn)“拐點”的時間也就有差異。根據(jù)外界條件對化學(xué)反應(yīng)速率的影響,即可判斷出溫度的高低、壓強或濃度的大小及是否使用催化劑。③從曲線的變化趨勢著手。a.對于速率-溫度(或壓強)圖像,由于隨著溫度逐漸升高或壓強逐漸增大,反應(yīng)速率會逐漸增大,因此圖像上出現(xiàn)的是平滑的遞增曲線。b.溫度或壓強的改變對正、逆反應(yīng)速率的影響是一致的,在圖像上,就是v(正)、v(逆)兩條曲線的走勢大致相同。c.分析外界條件對化學(xué)反應(yīng)速率的影響時,只能分析達到平衡之后化學(xué)反應(yīng)速率的變化情況?？键c一氣相中的化學(xué)平衡1．（2024屆廣東省大灣區(qū)一模）某課題組研究CO2加氫制甲醇。涉及的主要反應(yīng)有：反應(yīng)I：

反應(yīng)Ⅱ：

反應(yīng)Ⅲ：

反應(yīng)Ⅳ：

回答下列有關(guān)問題：（1）反應(yīng)Ⅳ的。（2）下列有關(guān)說法正確的是___________。A．增壓時，的物質(zhì)的量分數(shù)一定增大B．當(dāng)甲醇的分壓不再改變時，體系達到平衡C．在恒容密閉容器中充入，反應(yīng)Ⅲ速率不變D．升溫時，反應(yīng)Ⅱ逆反應(yīng)速率加快的程度大于正反應(yīng)速率（3）研究發(fā)現(xiàn)：在條件下，當(dāng)起始，平衡時，的轉(zhuǎn)化率、含碳產(chǎn)物的選擇性(轉(zhuǎn)化的中生成、或的百分比，如甲醇的選擇性)與溫度關(guān)系如圖所示，回答下列問題。①隨著溫度升高，甲醇選擇性降低而的轉(zhuǎn)化率卻升高的原因可能是。②在T溫度下，若的選擇性為，計算此溫度下反應(yīng)Ⅱ的平衡常數(shù)K=(寫出計算過程)。（4）一種在銅基催化劑上加氫制甲醇的機理如圖所示，其中吸附在銅基催化劑表面上的物種用“*”標注。①基態(tài)銅原子的價電子排布式為。②決速步的反應(yīng)方程式為。（5）寫出甲醇在生產(chǎn)或生活中的一種應(yīng)用?！敬鸢浮浚?）-89.5kJ?mol-1（2）BC（3）生成甲醇的反應(yīng)均為放熱反應(yīng)，升溫時平衡逆向移動，甲醇選擇性降低，反應(yīng)Ⅱ是吸熱反應(yīng)，升溫平衡正向移動，且反應(yīng)Ⅱ占主導(dǎo)作用0.198（4）3d104s1CH3O*+OH*+2H*=CH3OH*+H2O*（5）作燃料(或溶劑或制甲醛等)【解析】（1）反應(yīng)Ⅰ-反應(yīng)Ⅱ=反應(yīng)Ⅳ，根據(jù)蓋斯定律可知ΔH4=ΔH1-ΔH2=-48.3kJ?mol-1-(+41.2kJ?mol-1)=-89.5kJ?mol-1，故答案為：-89.5kJ?mol-1；（2）A．反應(yīng)Ⅱ是等體積變化的反應(yīng)，反應(yīng)Ⅳ是氣體體積減小的反應(yīng)，增壓時反應(yīng)Ⅳ的平衡正向移動，CO的物質(zhì)的量分數(shù)減小，A錯誤；B．反應(yīng)達到平衡時，各物質(zhì)的濃度、含量均不變，則甲醇的分壓不再改變時其濃度不變，體系達到平衡狀態(tài)，B正確；C．在恒容密閉容器中充入Ar時反應(yīng)物、生成物的濃度均不變，則反應(yīng)速率不變化，C正確；D．反應(yīng)Ⅱ是吸熱反應(yīng)，升高溫度時平衡正向移動，即升溫時反應(yīng)Ⅱ逆反應(yīng)速率加快的程度小于正反應(yīng)速率，D錯誤；故答案為：BC；（3）①生成甲醇的反應(yīng)Ⅰ、Ⅳ均為放熱反應(yīng)，升高溫度時平衡逆向移動；反應(yīng)Ⅱ是吸熱反應(yīng)，升高溫度時平衡正向移動，且升溫對反應(yīng)Ⅱ的影響程度較大，反應(yīng)Ⅱ占主導(dǎo)作用，故答案為：生成甲醇的反應(yīng)均為放熱反應(yīng)，升溫時平衡逆向移動，甲醇選擇性降低，反應(yīng)Ⅱ是吸熱反應(yīng)，升溫平衡正向移動，且反應(yīng)Ⅱ占主導(dǎo)作用；②設(shè)起始時n(CO2)=1mol、n(H2)=3mol，由圖可知，T溫度平衡時CO2的轉(zhuǎn)化率為60%、CH3OH的選擇性為60%，CH4的選擇性為10%，則CO的選擇性為1-60%-10%=30%，平衡體系中n(CO2)=0.4mol，n(CH3OH)=1mol×60%×60%=0.36mol，n(CH4)=0.06mol，n(CO)=0.18mol，根據(jù)H、O原子守恒可得：2n(H2)+2n(H2O)+0.36mol×4+0.06mol×4=6mol，n(H2O)+0.8mol+0.36mol+0.18mol=2mol，解得n(H2)=1.5mol，n(H2O)=0.66mol，此溫度下反應(yīng)Ⅱ的平衡常數(shù)K===0.198，故答案為：0.198；（4）①基態(tài)Cu的原子序數(shù)為29，核外電子排布式為[Ar]3d104s1，其價電子排布式為3d104s1，故答案為：3d104s1；②反應(yīng)的能壘或活化能越高，反應(yīng)速率越慢，該步反應(yīng)的反應(yīng)速率決定整個反應(yīng)的反應(yīng)速率，是決速步，由圖可知，過渡態(tài)5的能壘最高，該步反應(yīng)為CH3O*+OH*+2H*=CH3OH*+H2O*，故答案為：CH3O*+OH*+2H*=CH3OH*+H2O*；（5）甲醇具有可燃性，是良好的有機溶劑，是重要的化工原料等，可用作燃料、溶劑、制備甲醛等，故答案為：作燃料(或溶劑或制甲醛等)。2.（2024屆廣東省茂名一模）工業(yè)合成氨是人類科學(xué)技術(shù)的重大突破，其反應(yīng)為。合成氨原料中的一般由分餾液態(tài)空氣得到，可來源于水煤氣，相關(guān)反應(yīng)如下：a．b．回答下列問題：（1）的反應(yīng)物總能量_______生成物總能量(填“高于”或“低于”)。（2）在密閉容器中同時發(fā)生反應(yīng)，下列說法正確的是_______。A.增大壓強，反應(yīng)平衡不移動 B.使用催化劑提高平衡轉(zhuǎn)化率C.升高溫度，反應(yīng)a的增大，減小 D.反應(yīng)a有非極性鍵的斷裂與形成（3）實驗室模擬合成水煤氣，一定溫度下在的密閉容器中加入與發(fā)生反應(yīng)，在達到平衡時，的轉(zhuǎn)化率是的物質(zhì)的量是，反應(yīng)開始到平衡時生成的平均反應(yīng)速率為_______，計算反應(yīng)的平衡常數(shù)_____(寫出計算過程)。（4）合成氨總反應(yīng)在起始反應(yīng)物時，在不同條件下達到平衡，設(shè)體系中的體積分數(shù)為，在下的、下的如圖所示，圖中對應(yīng)等壓過程的曲線是______(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)，當(dāng)時氨氣的分壓______(分壓=氣體的物質(zhì)的量分數(shù)×總壓)。（5）用氨合成尿素的反應(yīng)，在高壓條件下連續(xù)進行，反應(yīng)歷程如圖(均大于0)：①寫出合成尿素決速步驟的熱化學(xué)方程式：________。②合成尿素過程中會積聚一定濃度的氨基甲酸銨()，為減少氨基甲酸銨的積聚，提高尿素的產(chǎn)率，可控制與的通入比例_______(填“>”“<”或“=”)?！敬鸢浮?9.低于20.D21.①.mol/(L·min)②.22.①.Ⅱ②.1523.①.H2NCOONH4(l)CO(NH2)2(l)+H2O(g)△H=+Q2kJ/mol②.<【解析】【小問1詳解】由蓋斯定律可知，反應(yīng)a+b可得反應(yīng)C(s)+2H2O(g)CO2(g)+2H2(g)，則反應(yīng)△H=(+131.3kJ/mol)+(—41.2kJ/mol)=+90.1kJ/mol，則該反應(yīng)是反應(yīng)物總能量低于生成物總能量的吸熱反應(yīng)，故答案為：低于；【小問2詳解】A．反應(yīng)b是氣體體積不變的反應(yīng)，但增大壓強，a平衡逆向移動，水蒸氣濃度增大，b化學(xué)平衡正向移動，故錯誤；B．使用催化劑，化學(xué)平衡不移動，一氧化碳的平衡轉(zhuǎn)化率不變，故錯誤；C．升高溫度，反應(yīng)a的正逆反應(yīng)速率都增大，故錯誤；D．反應(yīng)a中有碳碳非極性鍵的斷裂與氫氫非極性鍵的形成，故正確；故選D；【小問3詳解】設(shè)反應(yīng)a生成的一氧化碳的物質(zhì)的量為a，由題給數(shù)據(jù)可建立如下三段式：由反應(yīng)b消耗一氧化碳和水蒸氣的物質(zhì)的量比為1∶1可得：a—0.4=2.0—a，解得a=1.2，則反應(yīng)開始到平衡時生成二氧化碳的反應(yīng)速率為=mol/(L·min)，反應(yīng)的平衡常數(shù)K==，故答案為：mol/(L·min)；；【小問4詳解】合成氨反應(yīng)是放熱反應(yīng)，升高溫度，平衡向逆反應(yīng)方向移動，氨氣的體積分數(shù)減小，則圖中對應(yīng)等壓過程的曲線為Ⅱ；曲線Ⅰ為等溫線，當(dāng)氨氣體積分數(shù)為50%時，氨氣的分壓為30MPa×50%=15MPa，故答案為：Ⅱ；15；【小問5詳解】①反應(yīng)的活化能越大，反應(yīng)速率越慢。慢反應(yīng)是反應(yīng)的決速步驟，由圖可知，活化能最大的反應(yīng)為液態(tài)H2NCOONH4分解生成液態(tài)尿素和液態(tài)水，反應(yīng)生成1mol尿素，吸收Q2kJ的熱量，則合成尿素決速步驟的熱化學(xué)方程式為H2NCOONH4(l)CO(NH2)2(l)+H2O(g)△H=+Q2kJ/mol，故答案為：H2NCOONH4(l)CO(NH2)2(l)+H2O(g)△H=+Q2kJ/mol；②由化學(xué)式可知，二氧化碳與氨氣的反應(yīng)機理可能為氨氣與二氧化碳發(fā)生加成反應(yīng)生成H2NCOOH，H2NCOOH與氨分子發(fā)生取代反應(yīng)生成尿素，所以若氨氣過量，會與H2NCOOH反應(yīng)生成H2NCOONH4，所以為防止H2NCOONH4的積聚，提高尿素的產(chǎn)率，可控制氨氣和二氧化碳的通入比例小于2：1，故答案為：<。3．（2024屆廣東省湛江一模）是重要的化工原料，在生產(chǎn)和生活中都發(fā)揮著重要作用。（1）配合物廣泛存在于自然界，其中能與形成深藍色溶液。①基態(tài)的3d電子軌道表示式為。②的配位原子是，氨氣中H—N—H的鍵角小于配合物中H—N—H的鍵角，其原因是。（2）氨是制取硝酸的重要原料。氨的催化氧化過程主要有以下兩個反應(yīng)：Ⅰ．Ⅱ．①反應(yīng)

。②不同溫度下氨催化氧化的平衡常數(shù)如下()；溫度(℃)3005007009001100反應(yīng)Ⅰ()6.3×10411.1×10262.1×10193.8×10153.4×1011反應(yīng)Ⅱ()7.3×10567.1×10342.6×10251.5×10206.7×1016下列說法正確的是。A．如果對反應(yīng)不加控制，氨和氧氣反應(yīng)的最終產(chǎn)物主要是B．為使反應(yīng)有利于向生成更多的NO方向進行，不必關(guān)注熱力學(xué)問題(平衡移動問題)，需要關(guān)注動力學(xué)問題(反應(yīng)速率問題)C．在實際生產(chǎn)中，需采用高壓氧化，以利于提高NO的產(chǎn)率D．反應(yīng)中需控制氨氧比、選擇性催化劑的形狀、氣固相接觸時間等（3）已知可通過下列方法合成尿素：第一步：第二步：在體積為5L的密閉容器中加入1mol和4mol，在一定條件下反應(yīng)進行到10min時，測得和尿素的物質(zhì)的量均為0.25mol，15min后，測得的物質(zhì)的量為0.1mol，如圖所示。①若用單位時間內(nèi)物質(zhì)的量的變化來表示固體或純液體的反應(yīng)速率，則10min內(nèi)第一步反應(yīng)中生成(氨基甲酸銨)的平均反應(yīng)速率為。②反應(yīng)進行15分鐘后，隨著時間的變化，尿素和氨基甲酸銨的物質(zhì)的量變化比較明顯，但氨氣和二氧化碳的物質(zhì)的量基本不變，其主要原因是，第一步反應(yīng)的平衡常數(shù)(列出算式即可)?！敬鸢浮浚?）N中存在一個孤電子對，孤電子對對成鍵電子對的排斥力較強（2）AD（3）第一步反應(yīng)速率較快，15min內(nèi)反應(yīng)達到平衡；尿素與氨基甲酸銨均為液體，其物質(zhì)的量的變化不會對第一步反應(yīng)的平衡造成影響【解析】（1）①基態(tài)的3d電子軌道表示式為。②的配位原子是N，中存在一個孤電子對，孤電子對對成鍵電子對斥力較強，所以中H—N—H的鍵角小于配合物中的該鍵角。（2）①根據(jù)蓋斯定律，可知。②A．相同溫度下，反應(yīng)Ⅱ平衡常數(shù)更大，如果對反應(yīng)不加控制，氨和氧氣反應(yīng)的最終產(chǎn)物主要是，A項正確；B．為使反應(yīng)有利于向生成更多的NO方向進行，需要同時關(guān)注熱力學(xué)問題(平衡移動問題)和動力學(xué)問題(反應(yīng)速率問題)，B項錯誤；C．該反應(yīng)為氣體分子數(shù)目增加的反應(yīng)，增大壓強平衡逆向移動，故在實際生產(chǎn)中，采用高壓氧化，不一定利于提高NO的產(chǎn)率，C項錯誤；D．反應(yīng)中需控制氨氧比、選擇性催化劑的形狀、氣固相接觸時間等，D項正確；故選AD。（3）①用單位時間內(nèi)物質(zhì)的量的變化來表示固體或純液體的反應(yīng)速率，則10min內(nèi)第一步反應(yīng)中生成(氨基甲酸銨)的平均反應(yīng)速率。②第一步反應(yīng)速率較快，15min內(nèi)反應(yīng)達到平衡，隨著時間的變化，氨氣和二氧化碳的變化很小，第二步反應(yīng)速率較慢，15分鐘反應(yīng)還未達到平衡，隨著時間的變化，尿素和氨基甲酸銨的物質(zhì)的量變化比較明顯；根據(jù)“三段式”可知，平衡時的物質(zhì)的量為2.2mol，因為固體或液體純物質(zhì)一般不列入平衡常數(shù)，則第一步反應(yīng)的平衡常數(shù)。4．（2024屆廣東省佛山一模）以為原料在特定條件下可生產(chǎn)醇類、烷烴、碳酸酯等，實現(xiàn)二氧化碳資源化?？茖W(xué)家通過如下反應(yīng)合成甲醇：。已知：回答下列問題：（1）計算上述合成甲醇反應(yīng)的焓變。（2）科學(xué)研究中常用產(chǎn)物的時空收率（單位物質(zhì)的量催化劑表面產(chǎn)物分子的平均生成速率）來衡量催化效果．在3MPa，時，不同Ni、Ga配比的Ni-Ga/催化劑下，測定甲醇時空收率隨溫度的變化曲線如圖所示．甲醇時空收率隨溫度變化先增大后減小的原因是。催化劑的最佳配比和反應(yīng)溫度是。（3）將等量和充入恒溫恒容密閉容器中反應(yīng)合成甲醇，已知該溫度下反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)，下列事實說明該反應(yīng)已達平衡的是______。A．氣體密度保持不變B．與的生成速率相等C．某時刻容器中，，D．混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不變（4）①合成存在以下副反應(yīng)：。5MPa，200℃時在1L容器中投入1mol和3mol，達成平衡時，二氧化碳轉(zhuǎn)化率為0.5，甲醇選擇率為0.8（甲醇選擇率=）。計算合成甲醇反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)K（寫出過程，結(jié)果列出計算表達式）。②已知200℃時有60%以上的原料未轉(zhuǎn)化，為了提高轉(zhuǎn)化率，設(shè)計如圖流程分離甲醇和水，循環(huán)利用原料氣。已知甲醇的沸點是64.7℃，根據(jù)信息判斷反應(yīng)室的溫度閃蒸室的溫度（選填“<”、“=”或“>”）．在原料氣中通入CO的目的是?！敬鸢浮浚?）-54（2）溫度越高反應(yīng)速率越快，故隨溫度升高，反應(yīng)速率加快，Ni4Ga3、NiGa催化下甲醇時空收率曲線上升，催化劑需要一定的活性催化溫度，溫度過高，催化劑活性下降，甲醇時空收率下降5:3、210℃（3）BD（4）<提高二氧化碳和氫氣的利用率【解析】（1）已知：①②由蓋斯定律可知，3×①-②得反應(yīng)：；（2）溫度越高反應(yīng)速率越快，故隨溫度升高，反應(yīng)速率加快，Ni5Ga3、NiGa催化下甲醇時空收率曲線上升，催化劑需要一定的活性催化溫度，溫度過高，催化劑活性下降，甲醇時空收率下降；由圖示可知，反應(yīng)最佳條件為催化劑的最佳配比5:3、使用催化劑在210℃左右下進行反應(yīng)，該條件下甲醇時空收率最高；（3）A．容器體積和氣體總質(zhì)量始終不變，則混合氣體的密度始終不變，因此不能說明反應(yīng)已達平衡；B．反應(yīng)速率比等于系數(shù)比，與的生成速率相等，則說明正逆反應(yīng)速率相等，反應(yīng)平衡；C．某時刻容器中，，，則，沒有平衡；D．混合氣體的平均摩爾質(zhì)量為M=m/n，氣體質(zhì)量不變，但是氣體的總物質(zhì)的量隨反應(yīng)進行而改變，所以M會發(fā)生改變，當(dāng)M不變時，反應(yīng)達到平衡；故選BD；（4）①5MPa，200℃時在1L容器中投入1mol和3mol，達成平衡時，二氧化碳轉(zhuǎn)化率為0.5，則反應(yīng)二氧化碳0.5mol，甲醇選擇率為0.8，則生成甲醇0.5mol×0.8=0.4mol；平衡時二氧化碳、氫氣、甲醇、水的物質(zhì)的量濃度分別為0.5mol/L、1.7mol/L、0.4mol/L、0.5mol/L，則；②已知甲醇的沸點是64.7℃，設(shè)計如圖流程分離甲醇和水，循環(huán)利用原料氣，則反應(yīng)室為降低到甲醇的沸點以下液化水、甲醇，閃蒸室升溫使得甲醇氣化而水不氣化，分離出甲醇氣體，故反應(yīng)室的溫度低于閃蒸室的溫度；在原料氣中通入CO的目的是抑制副反應(yīng)的進行，促使正反應(yīng)正向進行，提高二氧化碳和氫氣的利用率。5．（2024屆廣東省廣州市天河區(qū)二模）研究氮氧化物分解的反應(yīng)機理，對于控制汽車尾氣排放、保護環(huán)境有重要意義。I.直接催化分解法是消除的主要方法，已知部分催化分解過程如下：①②③④（1）反應(yīng)的。（2）T℃，在密閉容器中嘗試利用表面催化工藝分解，用分別表示、、和固體催化劑，則在固體催化劑表面分解的反應(yīng)過程可用下圖表示。已知：在固體催化劑表面吸附過程自發(fā)發(fā)生，且總熵減小。畫出從狀態(tài)A到狀態(tài)D體系能量的變化曲線圖。（3）T℃和恒定壓強時，在密閉容器中模擬廢氣中的催化分解過程，各組分的信息如下表：物質(zhì)N(投料)/19346.52500n(平衡)/5012025xy①x=，y=，該溫度下反應(yīng)②的壓強平衡常數(shù)(分壓=總壓×物質(zhì)的量分數(shù))。②若先除去廢氣中的，再在相同條件下模擬實驗，發(fā)現(xiàn)的平衡轉(zhuǎn)化率明顯降低，其原因是。Ⅱ.用含碳物質(zhì)消除氮氧化物也是防治污染的有效方法。（4）活性炭還原法消除氮氧化物污染的反應(yīng)原理為：。已知該反應(yīng)正、逆反應(yīng)速率方程分別為、，其中、分別為正、逆反應(yīng)速率常數(shù)，其變化曲線如下圖所示，則該反應(yīng)的反應(yīng)熱0(填“>”或“<”)。（5）將含等物質(zhì)的量的和C0的混合氣體分別充入盛有催化劑①和②的體積相同的剛性容器中，進行反應(yīng)，經(jīng)過相同時間測得的轉(zhuǎn)化率如圖所示，圖中cd段轉(zhuǎn)化率下降的可能原因是。(任寫一種)【答案】（1）ΔH=2ΔH1-ΔH3或者ΔH=2ΔH1+2ΔH4-ΔH3或者ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH4-ΔH3（2）（3）22500P0kPa恒壓條件下，除去CO2相當(dāng)于增加其他氣體的分壓，平衡向分壓減小的方向移動，三個反應(yīng)均是逆向移動（4）＜（5）該反應(yīng)是放熱反應(yīng)，升高溫度，平衡逆向移動，所以NO的轉(zhuǎn)化率在cd段轉(zhuǎn)化率下降（或者升高溫度，催化劑的活性降低，反應(yīng)速率減慢，轉(zhuǎn)化率下降）【解析】（1）根據(jù)蓋斯定律，①-③，或者②，或者①+②+④-③可得題中2NO2(g)?N2(g)+2O2(g)，則ΔH=2ΔH1-ΔH3或者ΔH=2ΔH1+2ΔH4-ΔH3或者ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH4-ΔH3；（2）A→B過程中固體催化劑表面吸附，能量降低，B→C過程NO分子中化學(xué)鍵斷裂是吸熱過程，C→D過程N≡N鍵、O═O鍵形成，釋放能量，其能量變化如圖所示：；（3）①平衡時生成的氧氣為20mol-6.5mol=13.5mol，反應(yīng)①消耗的N2O是27mol，平衡時總消耗N2O是33mol，設(shè)反應(yīng)②和反應(yīng)③分別消耗N2O為xmol和ymol，則x+y=6，0.5x+0.75y=50-19-27=4，解得x=2，y=4，因此最終得到的NO是2mol，NO2是2mol，平衡時總的物質(zhì)的量為50+1+20+25+2+2=100mol，反應(yīng)①中N2O、N2、O2各氣體的物質(zhì)的量分數(shù)分別為、、，由此求出各氣體的分壓為分壓p(N2O)=P0kPa、p(N2)=P0kPa、p(O2)=P0kPa，則平衡常數(shù)Kp==500P0kPa；②恒壓條件下，除去CO2相當(dāng)于增加其他氣體的分壓，平衡向分壓減小的方向移動，三個反應(yīng)均是逆向移動，所以N2O的平衡轉(zhuǎn)化率明顯降低；（4）由圖可知，隨增大，lgk正和lgk逆均減小，即隨T的減小，k正和k逆都減小，且k正的減小幅度小于k逆減小幅度，說明降低溫度，平衡正向移動，說明該反應(yīng)是放熱反應(yīng)；（5）該反應(yīng)是放熱反應(yīng)，升高溫度，平衡逆向移動，所以NO的轉(zhuǎn)化率在cd段轉(zhuǎn)化率下降（或者升高溫度，催化劑的活性降低，反應(yīng)速率減慢，轉(zhuǎn)化率下降）。6．（2024屆廣東省廣州市惠州三模）減少NOx、CO2的排放，實現(xiàn)資源化利用是化學(xué)工作者研究的重要課題。（1）尿素水解生成的NH3催化還原NO是重要的煙氣脫硝技術(shù)，且為可逆過程。反應(yīng)過程與能量關(guān)系如圖1，在以Fe2O3為主的催化劑表面可能發(fā)生的反應(yīng)過程如圖2.①NH3催化還原NO為(填“放熱”“吸熱”)反應(yīng)。②基態(tài)Fe3＋的價層電子排布式為。③上述脫硝的總反應(yīng)化學(xué)方程式為：。（2）電廠煙氣脫氮的反應(yīng)為：4NH3(g)＋6NO(g)?5N2(g)＋6H2O(g)ΔH<0，現(xiàn)向某2L密閉容器中分別投入一定量的NH3和2.0×10-4molNO發(fā)生以上反應(yīng)。其他條件相同時，在甲、乙兩種催化劑的作用下，反應(yīng)1min時NO的轉(zhuǎn)化率與溫度的關(guān)系如圖3.①在催化劑甲的作用下，溫度高于210℃小于300℃時，NO轉(zhuǎn)化率降低的可能原因是。②100—300℃區(qū)間，0~1min內(nèi)，使用甲催化劑時NO的最高平均速率為。（3）工業(yè)以NH3和CO2為原料合成尿素。液相中，合成尿素的熱化學(xué)方程式為：2NH3(l)＋CO2(l)H2O(l)＋NH2CONH2(l)ΔH<0，在液相中，CO2的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、初始氨碳比(用L表示，L=)、初始水碳比(用W表示，W=)關(guān)系如圖4.①曲線A、B中，(填“A”或“B”)的W較小。②對于液相反應(yīng)，常用某組分M達到平衡時的物質(zhì)的量分數(shù)x(M)代替平衡濃度來計算平衡常數(shù)(記作Kx)。195℃時，2NH3(l)＋CO2(l)H2O(l)＋NH2CONH2(l)的Kx的值為?！敬鸢浮浚?）放熱3d54NH3+4NO+O24N2+6H2O（2）催化劑活性降低6.0×10-5mol/(Lmin)（3）A3.25【分析】【小問1詳解】①由圖可知反應(yīng)物的總能量高于生成物的總能量，為放熱反應(yīng)；②Fe的價電子排布式為3d64s2，而Fe3+失去3個電子，因此為3d5③由圖可知，反應(yīng)物為氨氣、一氧化氮、氧氣、生成物為氮氣和水，則脫硝的總反應(yīng)為；【小問2詳解】①催化劑的活性受溫度的影響，溫度升高催化劑的活性可能降低，因此轉(zhuǎn)化率減??；②由圖可知100℃-300℃之間，NO的最高轉(zhuǎn)化率為60%,故NO的變化量為2.010-460%=1.210-4mol，由公式可知為；【小問3詳解】①當(dāng)初始氨碳比相同，水碳比越大，二氧化碳的轉(zhuǎn)化率越小，根據(jù)圖中信息可知，曲線A二氧化碳轉(zhuǎn)化率大于B曲線，則W較小的曲線A。②N點氨碳比為3，初始水碳比為0，二氧化碳的轉(zhuǎn)化率為75%，設(shè)初始氨氣物質(zhì)的量為3amol,平衡時總物質(zhì)的量為3.25amol,則7．（2024屆廣東省江門一模）二氧化碳加氫是對溫室氣體的有效轉(zhuǎn)化，也是合成再生能源與化工原料的重要途徑。（1）已知在25℃和101kPa時，和的燃燒熱分別為和。由加氫反應(yīng)制備的反應(yīng)為：，該反應(yīng)的反應(yīng)熱。（2）①催化加氫可以制低碳烯烴：，該反應(yīng)在恒壓條件下，反應(yīng)溫度、投料比對平衡轉(zhuǎn)化率的影響如圖所示，該反應(yīng)為反應(yīng)（填“吸熱”或“放熱”），、、的相對大小為。②催化加氫制低碳烯烴，反應(yīng)歷程如下圖所示，首先在表面解離成2個，隨后參與到的轉(zhuǎn)化過程。注：“□”表示氧原子空位，“*”表示吸附在催化劑上的微粒。理論上反應(yīng)歷程中消耗的與生成的甲醇的物質(zhì)的量之比為。（3）二氧化碳可催化加氫制甲醇。在一定條件下，向某恒容密閉容器中充入和，發(fā)生反應(yīng)：。測得在相同時間內(nèi)，不同溫度下的轉(zhuǎn)化率如圖所示。①（填“＞”“＜”或“＝”）。②下列說法正確的有。A．b點時達到平衡狀態(tài)B．a(chǎn)點時容器內(nèi)氣體密度大于b點C．平均相對分子質(zhì)量不再改變時，該反應(yīng)達到平衡狀態(tài)D．溫度高于后轉(zhuǎn)化率下降，原因可能是該反應(yīng)（4）一定條件下可與反應(yīng)制備甲酸。T℃時，將1mol與1mol混合氣體充入體積為1L恒容密閉容器發(fā)生反應(yīng)：。已知反應(yīng)速率：，，、分別為正、逆反應(yīng)的速率常數(shù)；平衡常數(shù)：。當(dāng)?shù)霓D(zhuǎn)化率為20%時，（寫出計算過程）?！敬鸢浮浚?）-252.9（2）放熱>>6：1（3）<CD（4）6.4【解析】（1）根據(jù)和的燃燒熱分別為和，可得如下熱化學(xué)方程式：①；②；根據(jù)蓋斯定律，可得；=-252.9；（2）①由圖象可知，在投料比一定時，溫度升高，CO2的轉(zhuǎn)化率降低，說明平衡逆向移動，該反應(yīng)為放熱反應(yīng)；溫度相同時，投料比越大，CO2的轉(zhuǎn)化率越大，即、、的相對大小為>>；②H2首先在Zn?Ga?O面解離成2個H*，隨后參與到CO2的還原過程，即由得失電子守恒有3H2～CH3OH～6H*，所以產(chǎn)生1molCH3OH消耗6molH*，答案為6：1；（3）①溫度越高化學(xué)反應(yīng)速率越大，圖中c點溫度比a點的溫度高，且c點為平衡狀態(tài)，正、逆反應(yīng)速率相等，a點還未達到平衡狀態(tài)，正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率，即使a點溫度下達到平衡狀態(tài)，a點的逆反應(yīng)速率也小于c點的逆反應(yīng)速率；②A．b點時沒有達到平衡狀態(tài)，故A錯誤；B．該容器為恒容容器，密度始終不變，故B錯誤；C．該反應(yīng)為氣體體積不相等的反應(yīng)，平均相對分子質(zhì)量不再改變時，該反應(yīng)達到平衡狀態(tài)，故C正確；D．溫度高于后反應(yīng)已經(jīng)平衡，轉(zhuǎn)化率下降，說明升高溫度平衡逆向移動，該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，故D正確；答案為CD；（4）當(dāng)CO2轉(zhuǎn)化率為20%時：此時c(CO2)=c(H2)=0.8mol/L，c(HCOOH)=0.2mol/L，當(dāng)反應(yīng)達到平衡時，v(正)=v(逆)，即=，所以=K=2，=6.4。8．（2024屆廣東省梅州一模）利用γ-丁內(nèi)酯（BL）制備1，4-丁二醇（BD），反應(yīng)過程中伴有生成四氫呋喃（THF）和1-丁醇（BuOH）的副反應(yīng)，涉及反應(yīng)如下：已知：①反應(yīng)Ⅰ為快速平衡，可認為不受慢反應(yīng)Ⅱ、Ⅲ的影響；②反應(yīng)均在高壓氛圍下進行，故壓強始終近似等于總壓。回答下列問題：（1）以或BD為初始原料，在498K、能量的高壓氛圍下，分別在恒壓容器中進行反應(yīng)。達平衡時，以BL為原料，體系向環(huán)境放熱akJ；以BD為原料，體系從環(huán)境吸熱bkJ。忽略副反應(yīng)熱效應(yīng)，在下圖中畫出由BD反應(yīng)原料生成平衡混合物的反應(yīng)過程能量變化圖。反應(yīng)Ⅰ：

。（2）下圖甲表示在總壓為的恒壓條件下且起始時與γ-丁內(nèi)酯的物質(zhì)的量之比為2時，反應(yīng)1達到平衡時各物質(zhì)的物質(zhì)的量分數(shù)（y）與溫度的變化關(guān)系圖。圖中表示的物質(zhì)的量分數(shù)曲線是；P點時，γ-丁內(nèi)酯的轉(zhuǎn)化率約為。（3）表示某物種i的物質(zhì)的量與除外其他各物種總物質(zhì)的量之比。498K、下，以BL為原料時，和隨時間t變化關(guān)系如圖乙所示。則時刻，反應(yīng)Ⅰ平衡常數(shù)（用分壓代替濃度，分壓等于總壓×該物質(zhì)的物質(zhì)的量分數(shù)，列出計算式即可）。（4）利用電解合成法也能在有機質(zhì)子溶劑中實現(xiàn)BL→BD的轉(zhuǎn)化，該轉(zhuǎn)化發(fā)生在極，電極反應(yīng)式為?！敬鸢浮浚?）（2）a66.7%（3）0.09%（4）陰BL+4e-+4H+=BD【解析】（1）依題意，結(jié)合已知信息，可推定在同溫同壓下，以同物質(zhì)的量的BL或BD為初始原料，達到平衡時的狀態(tài)相同，兩個平衡完全等效。則以為原料，達到平衡時放出akJ熱量與同物質(zhì)的量的BD為原料達到平衡時吸收bkJ熱量的能量二者能量差值為(a+b)kJ，則1molBL轉(zhuǎn)化為1molBD時放出能量，

。（2）正反應(yīng)放熱，升高溫度平衡逆向進行，反應(yīng)物的含量增加，所以a表示氫氣，b表示γ-丁內(nèi)酯，c表示1，4-丁二醇。圖2中P點時氫氣和1，4-丁二醇的含量相等，設(shè)反應(yīng)前氫氣是2mol、γ-丁內(nèi)酯是1mol，消耗γ-丁內(nèi)酯是xmol，氫氣是2xmol，生成1，4-丁二醇是xmol，則x＝2－2x，解得x＝，所以的轉(zhuǎn)化率約為66.7%，（3）整個過程發(fā)生三個反應(yīng)：反應(yīng)I：BL(g)+2H2(g)BD(g)，反應(yīng)II：BD(g)→THF(g)+H2O(g)，反應(yīng)III：BD(g)+H2(g)→BuOH(g)+H2O(g)，因H2壓強近似等于總壓且遠高于其他氣體，所以H2壓強可視為定值，其變化量可以忽略，由上述三個反應(yīng)可以發(fā)現(xiàn)，體系總物質(zhì)的量的增加量正好是BD參與反應(yīng)II、III的量，也正好是H2O(g)的物質(zhì)的量，設(shè)以為原料，在t1時BL轉(zhuǎn)化了amol，BD轉(zhuǎn)化了bmol，體系總物質(zhì)的量是(+b)mol，結(jié)合題圖甲數(shù)據(jù)付xBL：、xBD：，聯(lián)立解得b=，則t1時刻=0.09%，該平衡狀態(tài)下，BL+BD+THF+BuOH+H2O的總壓為p總kPa，則BL的分壓是0.48×p總kPa，BD的分壓是0.36×p總kPa，H2的壓強近似等于總壓，故反應(yīng)I的平衡常數(shù)Kp=。（4）BL→BD的轉(zhuǎn)化的過程中H原子數(shù)目增大，為還原反應(yīng)，該轉(zhuǎn)化發(fā)生在陰極，電極反應(yīng)式為BL+4e-+4H+=BD。9．（2024屆廣東省韶關(guān)一模）油氣開采、石油化工、煤化工等行業(yè)廢氣普遍含有硫化氫，需要回收處理并加以利用?；卮鹣铝袉栴}：（1）已知下列反應(yīng)的熱化學(xué)方程式；①②③則kJ/mol，反應(yīng)③能夠自發(fā)的條件是。（2）下列敘述能說明反應(yīng)③達到平衡狀態(tài)的是（填字母序號）。A．2v正(H2S)=v逆(CS2) B．恒溫恒容條件下，體系壓強不再變化C．氣體的總質(zhì)量不再變化 D．混合氣體平均摩爾質(zhì)量不再變化（3）反應(yīng)壓強為100kPa，投料比n(CH4)/n(H2S)分別為a、b、c的條件下，反應(yīng)③中H2S的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化情況如圖1所示，則a、b、c由大到小的順序為;H2S的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而增大的原因是。（4）在1275K、100kPa反應(yīng)條件下，將物質(zhì)的量之比為3:3:2的H2S、CH4、N2混合氣進行反應(yīng)③（N2不參與反應(yīng)），平衡時混合氣中CS2的分壓與H2S的分壓相同，H2S的平衡轉(zhuǎn)化率為（保留小數(shù)點后一位），平衡常數(shù)Kp=kPa2（以分壓表示，分壓總壓物質(zhì)的量分數(shù)）。（5）我國科學(xué)家設(shè)計了一種CO2+H2S協(xié)同轉(zhuǎn)化裝置，實現(xiàn)對天然氣中CO2和H2S的高效去除，過程如圖2所示，則陽極區(qū)發(fā)生的總反應(yīng)為。【答案】（1）+261高溫（2）BD（3）a>b>c反應(yīng)③是吸熱反應(yīng)，升高溫度，平衡正向移動（4）66.7%1.28×104（5）H2S-2e-=S+2H+【解析】（1）由蓋斯定律可知，①+②得反應(yīng)③，則180+81=+261kJ?mol；反應(yīng)為熵增的吸熱反應(yīng)，則反應(yīng)③能夠自發(fā)的條件是高溫；（2）A．反應(yīng)速率之比等于化學(xué)方程式計量數(shù)之比，為正反應(yīng)速率之比，有v正(H2S)=2v逆(CS2)，說明v正(CS2)=v逆(CS2)，滿足平衡狀態(tài)的特征，故A錯誤；B．該反應(yīng)是氣體分子數(shù)可變的反應(yīng)，恒容條件下壓強不變說明反應(yīng)達到平衡狀態(tài)，故B正確；C．該反應(yīng)物和生成物都是氣體，根據(jù)質(zhì)量守恒定律，氣體的總質(zhì)量不變，不能說明反應(yīng)達到平衡狀態(tài)，故C錯誤；D．混合氣體平均摩爾質(zhì)量，氣體的物質(zhì)的量發(fā)生變化，總質(zhì)量不變，則混合氣體平均摩爾質(zhì)量不再變化時，能作為平衡的標志，故D正確；故選BD；（3）相同條件下，增加甲烷的投料，平衡正向移動，會促進硫化氫的轉(zhuǎn)化，故a、b、c由大到小的順序為a>b>c；反應(yīng)③為吸熱反應(yīng)，溫度越高，平衡正向移動，導(dǎo)致反應(yīng)③H2S平衡轉(zhuǎn)化率增大；（4）將n(H2S)∶n(CH4)∶n(N2)=3∶3∶2的混合氣進行反應(yīng)，設(shè)n(H2S)=3mol,設(shè)轉(zhuǎn)化物質(zhì)的量為xmol,n(CH4)=3mol,n(N2)=2mol,結(jié)合三段式列式得到，，在1000℃、100kPa反應(yīng)條件下，CS2分壓與H2S的分壓相同3-2x=x，x=1，H2S的平衡轉(zhuǎn)化率為；平衡后氣體的總物質(zhì)的量為2mol+1mol+1mol+4mol+2mol=10mol,p(CH4)=×100kPa=20kPa,p(H2S)=p(CS2)=×100kPa=10kPa,p(H2)=×100kPa=40kPa,則反應(yīng)③的Kp==1.28×104(kPa)2；（5）根據(jù)圖示陽極區(qū)為H2S轉(zhuǎn)化為S，失去電子，則陽極區(qū)的電極反應(yīng)式為：H2S-2e-=S+2H+。10．（2024屆廣東省汕頭二模）金屬鈦（Ti）重量輕、強度高、抗腐蝕能力，在航空航天、醫(yī)療器械等工業(yè)領(lǐng)域有著重要用途。目前生產(chǎn)鈦的方法之一是將金紅石（）轉(zhuǎn)化為，再進一步還原得到鈦。（1）基態(tài)Ti原子的價電子軌道表示式：。（2）轉(zhuǎn)化為有直接氯化法（Ⅰ）和碳氯化法（Ⅱ）。Ⅰ．

Ⅱ．

已知：的燃燒熱為393.5'，的燃燒熱為283.0①。②碳氯化反應(yīng)過程中CO和可以相互轉(zhuǎn)化，如圖1所示，下列關(guān)于碳氯化反應(yīng)說法正確的是。A．生成CO反應(yīng)為放熱反應(yīng)B．升高溫度，平衡轉(zhuǎn)化率減小C．增大壓強，碳氯化反應(yīng)平衡向正反應(yīng)方向移動D．如圖2所示晶胞中位于所構(gòu)成的正八面體的體心，則的配位數(shù)是6③碳氯化法中生成CO比生成更有利于轉(zhuǎn)化為，從熵變角度分析可能的原因是。（3）經(jīng)光譜分析在碳氯化反應(yīng)中有光氣（）生成，后繼續(xù)反應(yīng)，有理論認為機理如下：一分子含有個σ鍵，決速步驟的反應(yīng)方程式為。（4）在，將、C、以物質(zhì)的量比1∶2.2∶2進行反應(yīng)。體系中氣體平衡組成比例（物質(zhì)的量分數(shù)）隨溫度變化的理論計算結(jié)果如圖所示。①反應(yīng)的平衡常數(shù)Pa。②圖中顯示，在200℃平衡時幾乎完全轉(zhuǎn)化為，但實際生產(chǎn)中反應(yīng)溫度卻遠高于此溫度，其原因是?！敬鸢浮浚?）（2）-49BD生成CO反應(yīng)的嫡增變化幅度更大，更有利于反應(yīng)正向進行（3）3（4）提高反應(yīng)速率，在相同時間內(nèi)得到更多的產(chǎn)品【解析】（1）Ti的原子序數(shù)為22，基態(tài)Ti原子的價電子排布式為3d24s2，軌道表示式為：；（2）①I：TiO2(s)+2Cl2(g)=TiCl4(g)+O2(g)?H1=+172kJ?mol-1，已知：的燃燒熱為393.5'，的燃燒熱為283.0，Ⅲ：C(s)+O2(g)=CO2(g)?H3=-393.5kJ?mol-1，Ⅳ：CO(g)+O2(g)=CO2(g)?H4=-283.0kJ?mol-1，根據(jù)蓋斯定律I+2×Ⅲ-2×Ⅳ得=(172-393.5×2+283.0×2)kJ/mol=-49kJ/mol；②A．根據(jù)Ⅲ：C(s)+O2(g)=CO2(g)?H3=-393.5kJ?mol-1，Ⅳ：CO(g)+O2(g)=CO2(g)?H4=-283.0kJ?mol-1，根據(jù)蓋斯定律Ⅲ-2×Ⅳ得CO2(g)+C(s)=2CO(g)，?H=-393.5+2×283.0=+172.5kJ?mol-1，生成CO反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，故A錯誤；B．碳氯化反應(yīng)過程中生成CO發(fā)生反應(yīng)Ⅱ，反應(yīng)Ⅱ是放熱反應(yīng)，升高溫度，平衡逆向移動，則平衡轉(zhuǎn)化率減小，故B正確；C．反應(yīng)Ⅱ的氣體分子數(shù)增大，增大壓強，平衡向氣體體積減小的方向移動，碳氯化反應(yīng)平衡向逆反應(yīng)方向移動，故C錯誤；D．均攤法可知，TiO2晶胞中黑色球數(shù)目為1+8×=2，白色球數(shù)目為2+4×=4，結(jié)合黑色球與白色球數(shù)目之比為2：4=1：2，故黑色球為Ti、白色球為O，晶胞中體心Ti與周圍有6個O原子，晶胞中位于所構(gòu)成的正八面體的體心，則的配位數(shù)是6，故D正確；故選BD；③焓減和熵增有利于反應(yīng)正向進行，碳氯化法中生成CO比生成更有利于轉(zhuǎn)化為，原因是：生成CO反應(yīng)的嫡增變化幅度更大，更有利于反應(yīng)正向進行；（3）的結(jié)構(gòu)式為，單鍵由1個σ鍵形成，雙鍵由1個σ鍵和1個π鍵形成，則一分子含有3個σ鍵；正反應(yīng)活化能越大反應(yīng)速率越慢，最慢的一步?jīng)Q定整個反應(yīng)的速率，則決速步驟的反應(yīng)方程式為；（4）①反應(yīng)的平衡常數(shù)；②考慮實際生產(chǎn)中要盡可能的在單位時間內(nèi)多出產(chǎn)品，故應(yīng)該為加快反應(yīng)速率，提高生產(chǎn)效率。考點二液相中的化學(xué)平衡11．（2024屆廣東省廣州市黃浦區(qū)二模）甲基叔戊基醚(TAME，簡寫為T)常用作汽油添加劑。在催化劑作用下，通過甲醇(簡寫為M)與2-甲基-2-丁烯(簡寫為A)的液相反應(yīng)制得。通過控制條件，體系中主要發(fā)生如下反應(yīng)(為2-甲基-1-丁烯的簡寫，不考慮其他副反應(yīng))：反應(yīng)反應(yīng)ii：反應(yīng)iii：（1）磷鉬酸可作為制備TAME反應(yīng)催化劑的浸漬試劑。已知鉬元素位于第五周期第VIB族，核外電子排布與相似。①基態(tài)鉬原子的價層電子排布式為。②完成化學(xué)方程式：（2）比較(填“>”、“<”或“=”)。（3）我國學(xué)者團隊對制備TAME反應(yīng)的催化劑進行了研究。研究衣明：用不同濃度(13%)的磷鉬酸浸漬催化劑，濃度越大催化劑催化活性越好。用濃度分別為的磷鉬酸浸漬催化劑進行了三組實驗，得到隨時間的變化曲線如圖所示。①用的磷鉬酸浸漬時，在內(nèi)，的平均生成速率為。②下列仿關(guān)說法正確的有。A．三組實驗中，反應(yīng)速率都隨反應(yīng)進程一直增大B．平衡后加入惰性溶劑四氫呋喃稀釋，減小C．催化劑可加快化學(xué)反應(yīng)速率，提高甲醇的平衡轉(zhuǎn)化率D．降低溫度，反應(yīng)和ii的正、逆反應(yīng)速率都減小E．達到平衡后，加入不變（4）研究團隊繼續(xù)研究其他條件不變時，不同醇烯比(甲醇與烯烴的起始物質(zhì)的量濃度之比)對平衡的影響，當(dāng)起始濃度時，測得平衡時和的隨的變化曲線如圖。①曲線呈現(xiàn)如圖所示變化的原因是。②當(dāng)時，計算反應(yīng)I的平衡常數(shù)(寫出計算過程)?！敬鸢浮浚?）4d55s1Na2HPO4（2）>（3）BDE（4）增大相當(dāng)于增大c(M)，反應(yīng)i平衡正向移動，c(T)增大，反應(yīng)ii平衡逆向移動，c(B)減小【解析】（1）①鉬是42號元素，基態(tài)鉬原子的價層電子排布式為4d55s1；②由原子守恒完成化學(xué)方程式為：Na2HPO4。（2）由蓋斯定律可知，反應(yīng)iii-反應(yīng)ii可得反應(yīng)i，則，則>。（3）①磷鉬酸濃度越大催化劑催化活性越好，反應(yīng)速率越快，則曲線I代表的磷鉬酸，在內(nèi)，的平均生成速率為；②A．三組實驗中，磷鉬酸的濃度逐漸減少，反應(yīng)速率都隨反應(yīng)進程一直減小，故A錯誤；B．平衡后加入惰性溶劑四氫呋喃稀釋，c(A)減小，反應(yīng)的平衡常數(shù)K=不變，則減小，故B正確；C．催化劑可加快化學(xué)反應(yīng)速率，但不能提高甲醇的平衡轉(zhuǎn)化率，故C錯誤；D．降低溫度，反應(yīng)和ii的正、逆反應(yīng)速率都減小，故D正確；E．反應(yīng)iii的平衡常數(shù)K=，達到平衡后，加入M，K值不變，不變，故E正確；故選BDE。（4）①增大相當(dāng)于增大c(M)，反應(yīng)i平衡正向移動，c(T)增大，反應(yīng)ii平衡逆向移動，c(B)減??；②根據(jù)已知條件列出“三段式”平衡時c(T)=c(B)=0.018mol/L=x-y=z+y，x+z=0.036mol/L，c(M)=0.063mol/L-x+y=0.045mol/L，c(A)=0.1mol/L-x-z=0.064mol/L，則反應(yīng)I的平衡常數(shù)K=。12．（2024屆廣東省深圳一模）用“氧化-萃取法”可從鹵水中提取碘，其方法為向酸化的鹵水中加入溶液，再加入萃取劑（R）進行萃取。該過程涉及以下反應(yīng)：（?。?/p>

（ⅱ）

（ⅲ）

（1）根據(jù)蓋斯定律，反應(yīng)

。（2）基態(tài)碘原子價層電子的軌道表示式為。（3）①反應(yīng)條件會影響碘的萃取率。其他條件不變時，不同溫度下達平衡時碘萃取率［］曲線如圖所示：萃取溫度從300K升高至320K，碘萃取率緩慢下降。結(jié)合平衡移動原理，分析其原因（忽略萃取劑的揮發(fā)、的揮發(fā)及分解產(chǎn)生的影響）。當(dāng)萃取溫度超過320K時，的分解導(dǎo)致碘萃取率明顯下降。②下列說法不正確的是（填標號）。A．增大溶液的pH，碘萃取率降低

B．增大萃取劑用量，碘萃取率升高C．萃取體系平衡后加水稀釋，變小

D．增大的濃度，反應(yīng)（?。┑乃俾试龃螅?）未加萃取劑時，固定總碘濃度為，平衡時溶液中的、、分布系數(shù)與溶液中初始關(guān)系如圖所示。［總碘濃度各組分折合為后的濃度之和，，如］①設(shè)平衡時、、分別為、、，則、、之間的關(guān)系式為。②計算反應(yīng)的平衡常數(shù)（結(jié)果保留3位有效數(shù)字）。（5）測定鹵水中的方法：取鹵水于錐形瓶中，加適量氧化劑恰好將全部氧化為；加溶液酸化后，再加入適量溶液，密閉靜置后，用標準溶液滴定至溶液呈微黃色，加入淀粉指示劑，繼續(xù)滴定至終點；平行測定3次，平均消耗，則鹵水中。（已知：）【答案】（1）—276.4kJ/mol（2）（3）反應(yīng)ⅱ、ⅲ均為放熱反應(yīng)，升高溫度，平衡均向逆反應(yīng)方向移動，碘萃取率下降C（4）a+2b+3c667（5）2.000×10—3【解析】（1）由蓋斯定律可知，反應(yīng)ⅰ+ⅱ得到反應(yīng)，則反應(yīng)△H=(—257.5kJ/mol)+(—18.9kJ/mol)=—276.4kJ/mol，故答案為：—276.4kJ/mol；（2）碘元素的原子序數(shù)為53，基態(tài)原子的價電子排布式為5s25p5，軌道表示式為，故答案為：；（3）①反應(yīng)ⅱ、ⅲ均為放熱反應(yīng)，萃取溫度從300K升高至320K時，溫度升高，平衡向逆反應(yīng)方向移動，RI有機相的濃度減小，碘萃取率下降，故答案為：反應(yīng)ⅱ、ⅲ均為放熱反應(yīng)，升高溫度，平衡均向逆反應(yīng)方向移動，碘萃取率下降；②A．增大溶液的pH，溶液中氫離子濃度減小，反應(yīng)ⅰ、ⅱ、ⅲ平衡向逆反應(yīng)方向移動，導(dǎo)致平衡碘萃取率降低，故正確；B．增大萃取劑用量，反應(yīng)ⅲ向正反應(yīng)方向移動，碘萃取率升高，故正確；C．由方程式可知，反應(yīng)ⅱ的平衡常數(shù)K=，溶液中=，萃取體系平衡后加水稀釋時，碘離子濃度減小、平衡常數(shù)不變，則溶液中和的值增大，故錯誤；D．增大溶液中碘離子的濃度，反應(yīng)物的濃度增大，反應(yīng)(ⅰ)的速率增大，故正確；故選C；（4）①由碘原子個數(shù)守恒可知，平衡時溶液中++=0.01mol/L，由此可得a+2b+3c=0.01，故答案為：a+2b+3c；②由圖可知，溶液中碘離子濃度為0.01mol/L×0.45=4.5×10—3mol/L、碘三離子的濃度為0.01mol/L×0.45×=1.5×10—3mol/L、碘濃度為0.01mol/L×(1—0.045—0.045)×=5×10—4mol/L，則由方程式可知，反應(yīng)的平衡常數(shù)K=≈667，故答案為：667；（5）由題意可得如下轉(zhuǎn)化關(guān)系：I——IO—3I2—6S2O，滴定消耗20.00mL0.01500mol/L硫代硫酸鈉溶液，則鹵水中碘離子濃度為=2.000×10—3mol/L，故答案為：2.000×10—3。13．（2024屆廣東省肇慶二模）酚類化合物在醫(yī)療、環(huán)保、工業(yè)等方面有著廣泛的用途。（1）苯酚可用于外科器械消毒、皮膚殺菌與止癢，可通過磺化法制備。該工藝具體流程如下：反應(yīng)③的化學(xué)方程式為。（2）石油加工、造紙等企業(yè)易產(chǎn)生含有苯酚的工業(yè)廢水，可通過O3-H2O2氧化法進行處理，其原理為C6H5OH+H2O2+O3→CO2+H2O(非可逆反應(yīng)，反應(yīng)未配平)。在T1℃和T2℃時，分別向含有苯酚的水樣中加入等量的30%H2O2溶液，再以相同的流速向水樣中通入O3，測得水樣中苯酚的含量隨時間變化的曲線如圖所示。①在T1℃時，0~10min內(nèi)，C6H5OH的平均反應(yīng)速率為。②請判斷T1和T2的大?。篢1(填“>”“<”或“=”)T2，T1℃時對工業(yè)廢水中苯酚的去除率低于T2℃時的原因可能是(寫一種即可)。（3）利用FeCl3溶液與苯酚的顯色反應(yīng)，可定性檢測工業(yè)廢水中的苯酚，其反應(yīng)原理為Fe3++6C6H5OH[Fe(C6H5O)6]3-(紫色)+6H+。反應(yīng)到達平衡時，下列說法正確的有___________(填標號)。A．加水稀釋，溶液pH減小B．滴入幾滴濃鹽酸，增大C．加入少量NaOH固體，反應(yīng)平衡常數(shù)增大D．加入少量Cu粉，溶液紫色變淺（4）鄰苯二酚鈉類配體(L)與金屬離子(M)形成的配合物可應(yīng)用于醫(yī)藥、水處理等領(lǐng)域。其溶液中存在平衡：M+LML

K1ML+LML2

K2某研究小組配制了M與L起始濃度比不同的系列溶液，其中L的起始濃度c0(L)=0.02mol/L。測得平衡時L、ML、ML2的與的變化關(guān)系如圖所示。①表示與變化關(guān)系的曲線為(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。②當(dāng)=0.6時，c平(ML2)=，K1=?！敬鸢浮浚?）C6H5SO3Na+2NaOHC6H5ONa+Na2SO3+H2O（2）5×10-4mol/(L·min)>H2O2受熱分解（3）BD（4）I0.002mol/L500【解析】（1）反應(yīng)③C6H5SO3Na和熔融的NaOH反應(yīng)，生成C6H5ONa，化學(xué)方程式為：C6H5SO3Na+2NaOHC6H5ONa+Na2SO3+H2O；（2）①由圖可知，在T1℃時，0~10min內(nèi)，C6H5OH的濃度下降了，C6H5OH的平均反應(yīng)速率為；②反應(yīng)初始時，T1℃反應(yīng)速率更快，即T1＞T2；由于H2O2受熱易分解，因此反應(yīng)結(jié)束時，T2℃時工業(yè)廢水中苯酚的去除率更高；（3）A．加水稀釋，c（H+）下降，pH增大，故A錯誤；B．滴入幾滴濃鹽酸，c（H+）上升，平衡逆向移動，增大，減小，增大，故B正確；C．溫度不變，反應(yīng)平衡常數(shù)不變，故C錯誤；D．加入少量Cu粉，發(fā)生反應(yīng)，，c（Fe3+）下降，平衡逆向移動，溶液紫色變淺，故D正確；故選BD；（4）①由圖可知，隨著的增大，減小，即曲線Ⅱ為，那么即曲線Ⅰ為；②，即，，即，根據(jù)L守恒得：，因此，，根據(jù)M守恒得：，，，。14．（2024屆廣東省省一模）銀作為催化劑，主要用于乙烯氧化制環(huán)氧乙烷、甲醇氧化制甲醛等，通過亞硫酸鈉-甲醛還原法或氨浸-水合肼還原法可回收失效的銀催化劑?；卮鹣铝袉栴}：（1）向銀催化劑中加入稀硝酸溶解的化學(xué)方程式為。（2）用氯化鈉溶液沉淀銀離子可發(fā)生下列反應(yīng)：Ⅰ．Ⅱ．Ⅲ．①計算（列出計算式即可）。②根據(jù)上述平衡信息，為了使沉淀完全，應(yīng)注意控制的條件是。（3）亞硫酸鈉-甲醛還原法浸取的主要反應(yīng)為。①該反應(yīng)在敞口容器中進行，其他條件不變時，浸出時間過長會使銀的浸出率降低，原因可能是（用離子方程式表示）。②浸出液中含銀微?？倽舛入S含硫微?？倽舛燃敖鲆旱年P(guān)系如圖所示：已知浸出液中含銀微粒的存在形式為、和（X為或），則含硫微粒的總濃度+++；時，含銀微粒總濃度隨含硫微?？倽舛鹊淖兓淮螅瑫r，含銀微粒總濃度隨含硫微?？倽舛鹊淖兓^大，原因是。（4）常溫下用氨浸-水合肼還原法浸取，已知：，，寫出溶于氨水發(fā)生反應(yīng)的離子方程式：，計算該反應(yīng)的平衡常數(shù)（保留3位有效數(shù)字）。【答案】（1）（2）或控制氯化鈉的用量（3）或較小時，與結(jié)合生成或，盡管含硫微?？倽舛仍龃?，但較小（4）【解析】（1）銀和稀硝酸反應(yīng)的化學(xué)方程式為；（2）①根據(jù)蓋斯定律，可知反應(yīng)Ⅲ反應(yīng)Ⅱ-反應(yīng)Ⅰ，所以。②根據(jù)過程中發(fā)生的反應(yīng)，可知加入氯離子過量，反應(yīng)Ⅱ和Ⅲ會正向移動，導(dǎo)致生成的氯化銀沉淀溶解，沉淀不完全，所以為使沉淀完全，應(yīng)注意控制氯化鈉的用量（濃度）或控制的用量（濃度）等；（3）①其他條件不變時，該反應(yīng)在敞口容器中進行，浸出時間過長會使銀的浸出率降低，可能原因是亞硫酸鈉或被空氣中的氧氣氧化，離子方程式為或；②根據(jù)元素質(zhì)量守恒，；時，含銀微粒總濃度隨含硫微?？倽舛鹊淖兓c時不同，結(jié)合硫元素的存在形式，可推測原因是較小時，與結(jié)合生成或，盡管含硫微?？倽舛仍龃?，但較小，溶解較少；（4）溶于氨水的離子方程式為；，，所以。15．（2024屆廣東省廣州一模）氨能與形成配合物和，該反應(yīng)在生產(chǎn)和生活中發(fā)揮著重要的作用。（1）基態(tài)原子價層電子的軌道表示式為，中與間形成的化學(xué)鍵為。（2）將置于溶液中，通入，轉(zhuǎn)化為的離子方程式為：。反應(yīng)1小時測得溶液中銀的總濃度為，的溶解速率為。（3）氨與形成配合物有助于溶解。常溫下，向飽和溶液(含足量固體)中滴加氨水，主要存在以下平衡：(i)(ii)(iii)①下列有關(guān)說法中，正確的有(填編號)。A．加少量水稀釋，平衡后溶液中、均減小B．隨增大，反應(yīng)ⅱ平衡正向移動，增大C．隨增大，不變D．溶液中存在②反應(yīng)(用、、表示)。（4）向溶液中通入足量得到澄清溶液(設(shè)溶液體積不變)，溶液中、、的物質(zhì)的量分數(shù)隨的變化如圖所示。已知溶液中，。①點溶液中。②計算點溶液中的轉(zhuǎn)化率(寫出計算過程，已知)。【答案】（1）配位鍵（2）2H2O4OH—10—5（3）DK1K2Ksp（4）10—3.5360%【解析】（1）氮元素的原子序數(shù)為7，基態(tài)原子的價電子排布式為2s22p3，軌道表示式為；銀氨絡(luò)離子中具有空軌道的銀離子與具有孤電子對的氨分子形成配位鍵，故答案為：；配位鍵；（2）由題意可知，銀轉(zhuǎn)化為銀氨絡(luò)離子的反應(yīng)為銀與氨水、氧氣反應(yīng)生成銀氨絡(luò)離子和氫氧根離子，反應(yīng)的離子方程式為4Ag+O2+8NH3+2H2O=4[Ag(NH3)2]++4OH—，反應(yīng)1小時測得溶液中銀的總濃度為1.08mg/L，則由方程式可知，銀的溶解速率為=10—5mol/h，故答案為：2H2O；4OH—；10—5；（3）①A．加少量水稀釋時，氯化銀的溶度積不變，則平衡后溶液中銀離子、氯離子的濃度不變，故錯誤；B．平衡常數(shù)是溫度函數(shù)，溫度不變，平衡常數(shù)不變，則溶液中氨分子濃度增大時，反應(yīng)ⅱ平衡向正反應(yīng)方向移動，但平衡常數(shù)K1不變，故錯誤；C．由平衡常數(shù)可知，溶液中=，則溶液中氨分子濃度增大時，平衡常數(shù)K2不變，溶液中和的值減小，故錯誤；D．滴加氨水的氯化銀飽和溶液中存在物料守恒關(guān)系，故正確；故選D；②由方程式可知，反應(yīng)的平衡常數(shù)K===K1K2Ksp，故答案為：K1K2Ksp；（4）①溶液中銀離子與氨水的反應(yīng)存在如下平衡：，反應(yīng)的平衡常數(shù)K===K1K2=106.76，由圖可