硝基化合物和胺

2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院1◆定義和分類：硝基化合物可看成烴分子中的氫原子被硝基取代后的衍生物。硝基化合物分為：

(1)一硝基化合物和多硝基化合物.(2)伯、仲、叔硝基化合物(1°,2°,3°硝基化合物）.◆命名——硝基作為取代基:（一）硝基化合物15.1硝基化合物的分類、結(jié)構(gòu)和命名2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院2硝基甲苯或◆硝基化合物的結(jié)構(gòu):電子結(jié)構(gòu)式：兩個氮氧鍵長均為0.121nm共振結(jié)構(gòu)式硝基的結(jié)構(gòu):2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院3

主要產(chǎn)物為一硝基化合物；同時發(fā)生碳鍵的斷裂而生成低級硝基化合物。產(chǎn)物為混合物用作溶劑.15.2硝基化合物的制備1、烷烴和硝酸的硝化反應(yīng)：烷烴可與硝酸進行氣相或液相硝化，烷基的氫原子被硝基－NO2取代，生成硝基烷烴。2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院42、亞硝酸鹽的烴化(補充，不作要求)①與鹵代烴：伯鹵代烴〉仲鹵代烴〉叔鹵代烴（SN2）2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院5i鹵代烴與亞硝酸銀的反應(yīng)：Ii鹵代烷與亞硝酸鋰（鈉、鉀）反應(yīng)在DMF和

DMSO中，硝基化合物為主要產(chǎn)物。2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院6②與α-氯代羧酸：

3、芳烴的硝化

無色液體2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院7◆溶解性：脂肪族硝基化合物是無色而具有香味的液體,難溶于水,而易溶于醇和醚;◆狀態(tài)：大部分芳香族硝基化合物都是淡黃色固體,少數(shù)是液體,具有苦杏仁味;有毒性.◆穩(wěn)定性：多硝基化合物在受熱時易分解而發(fā)生爆炸.◆硝基化合物的紅外光譜：脂肪族伯和仲硝基化合物的N-O伸縮振動在1565-1545cm-1和1385-1360cm-1,叔硝基化合物的N-O伸縮振動在1545-1530cm-1和1360-1340cm-1.芳香族硝基化合物的N-O伸縮振動在1550-1510cm-1和1365-1335cm-1.15.3硝基化合物的物理性質(zhì)2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院8硝基乙烷的紅外光譜2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院9硝基苯的紅外光譜2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院10◆含有-H的脂肪族伯或仲硝基化合物能逐漸溶解于氫氧化鈉(生成穩(wěn)定的負離子):15.4硝基化合物的化學性質(zhì)15.4.1與堿作用--酸性◆負離子的共振結(jié)構(gòu)式:2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院11具有-H的伯或仲硝基化合物存在互變異構(gòu)現(xiàn)象,所以呈酸性:◆硝基化合物存在硝基式和酸式互變異構(gòu):◆叔硝基化合物沒有這種氫原子,因此不能異構(gòu)成酸式,也就不能與堿作用.含有α-氫硝基化合物可溶于氫氧化鈉溶液中，無α-氫硝基化合物則不溶于氫氧化鈉溶液2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院12

例1:例2:15.4.2硝基的還原

①化學還原劑還原:硝基化合物與還原劑(如鐵,錫和鹽酸)作用,硝基被還原為氨基:二個基團都還原2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院13◆該反應(yīng)是在中性條件下進行,對于那些帶有酸性和堿性條件下易水解基團的化合物可用此法還原.②催化加氫----工業(yè)上由硝基化合物制取胺③硝基苯在不同介質(zhì)中還原產(chǎn)物不同:◆酸性條件下有中間體生成:◆在中性條件下還原,很容易停留在N-羥基苯胺階段.2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院14◆在不同堿性條件下,可得到不同的還原產(chǎn)物:?氧化偶氮苯進一步還原可得偶氮苯或氫化偶氮苯.這些產(chǎn)物在強還原條件下進一步還原,最后都可得到苯胺.2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院15④硝基的選擇性還原

:

芳香族多硝基化合物用堿金屬硫化物或多硫化物,硫氫化銨、硫化銨或多硫化銨為還原劑，可以選擇性還原其中的一個硝基成為氨基：還原劑:

Na2S;Na2Sx;NH4HS;(NH4)2S;(NH4)2Sx2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院16◆硝基是間位定位基，它使苯環(huán)鈍化15.4.3苯環(huán)上的取代反應(yīng)◆硝基苯的鹵代、硝化、磺化反應(yīng)都比苯困難。由于硝基的鈍化影響，硝基苯不能發(fā)生傅-克反應(yīng)。2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院17?氯苯難于水解，由于硝基的吸電子作用對其鄰位和對位上的鹵素取代基有活化作用，使鹵素易于被取代。15.4.4硝基對鄰、對位上取代基的影響(1)對鹵原子活潑性的影響2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院18◆硝基氯苯的水解反應(yīng)歷程——（加成-消除反應(yīng)）：第一步：親核試劑與苯環(huán)生成碳負離子(邁森海默絡(luò)合物)第二步：碳負離子消去一個氯離子恢復(fù)苯環(huán)的結(jié)構(gòu)：硝基的存在降低了硝基氯苯在親核取代過程中形成中間體的能量。硝基通過誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)，使苯環(huán)鄰、對位的電子云密度降低。2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院19◆邁森海默絡(luò)合物的共振式：

共振式中有穩(wěn)定的Ⅳ式存在：不同電荷分布的共振結(jié)構(gòu)式中，如不同的電荷分布是符合元素電負性所預(yù)計的，其能量就低.（p118關(guān)于共振結(jié)構(gòu)能量的比較?）◆Ⅳ式穩(wěn)定.絡(luò)合物穩(wěn)定，也就是生成這個這個絡(luò)合物的活化能也越低，所以反應(yīng)容易進行。思考題1回憶共振結(jié)構(gòu)能量的比較中能量低的五種情況？2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院20◆苯酚的酸性比碳酸弱;隨著苯環(huán)上引入硝基，增強了酚的酸性；硝基越多，酚的酸性越強.◆硝基苯氧負離子的共振結(jié)構(gòu):（2）對酚類酸性的影響①2,4,6-三硝基苯酚；②2,4-二硝基苯酚；③對硝基苯酚；④苯酚；⑤對甲基苯酚思考題2比較下列化合物的酸性大?。?024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院212024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院22◆胺的定義：氨分子中的氫原子被烴基取代后的衍生物?！舾鶕?jù)氮上氫被烴基取代的數(shù)目分類：第一胺(1°胺);

第二胺(2°胺);

第三胺(3°胺)注意比較：(二)胺15.5胺的分類、命名和結(jié)構(gòu)2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院23◆按烴基種類分類：脂肪族胺、芳香族胺◆按氨基數(shù)目分類：一元胺、二元胺….◆相應(yīng)于氫氧化銨和銨鹽的四烴基取代物，分別稱為

季銨堿和季銨鹽：思考題3氨、胺、銨在組成結(jié)構(gòu)上的區(qū)別是什么？2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院24(1)在“胺”之前加烴基來命名;(2)對仲胺和叔胺,當烴基相同時,在前面標出數(shù)目;(3)當烴基不同,按次序規(guī)則“較優(yōu)”的基團放在后面:◆胺的習慣命名法：★2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院25◆含有兩個氨基的化合物稱為二胺:◆復(fù)雜的胺以系統(tǒng)命名法命名：烴為母體,氨基為取代基2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院26sp3雜化棱錐形◆胺的結(jié)構(gòu)胺類化合物有類似氨的結(jié)構(gòu)，N以sp3雜化：2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院27當?shù)由线B有三個不同的原子或基團時，它就應(yīng)該是手性分子，因而存在一對對映體?？梢匝杆傧嗷マD(zhuǎn)化,簡單手性胺化合物難以拆分。2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院28如果氮原子上連有的四個不同的基團若能制約或限制這種迅速互變，那么，這對對映體就應(yīng)該可以拆分，事實上季銨鹽、氧化胺等手性化合物就可以拆分成一對較為穩(wěn)定的對映體。2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院2915.6.1從硝基化合物還原——伯胺伯芳胺一般由芳香族硝基化合物還原制取，脂肪烴硝化困難，不用此法。?苯胺易氧化，遇漂白粉溶液時變紫色（鑒別）。例1：例2：15.6胺的制法2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院30?

-萘酚可由此法制備

-萘胺；萘胺是制備染料的中間體。例3：

-萘胺需要從

-萘酚制備因為萘硝化得不到

-硝基萘：2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院31?鹵烷與氨作用所得到的是伯胺、仲胺、叔胺和季銨鹽混合物，分離困難，在應(yīng)用上有一定限制。15.6.2從氨的烷基化①鹵烴與氨作用（親核取代反應(yīng)）：氨的烷基化反應(yīng)歷程：伯胺仲胺叔胺季銨鹽2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院32②芳香族鹵化物和氨作用——困難，注意條件.③醇和氨反應(yīng)——也能生成伯胺、仲胺和叔胺的混合物：例如:

甲胺、二甲胺和三甲胺的工業(yè)制備：（得到的是混合物，以二甲胺、三甲胺為主）2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院33?己二胺是制造尼龍-66的原料:己二胺能和己二酸發(fā)生縮聚反應(yīng)生成聚酰胺;等摩爾物質(zhì)反應(yīng)后,再縮聚:N2聚己二酰己二胺15.6.3從腈和酰胺還原(1)腈催化加氫生成伯胺：2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院34

此法特別適用于仲胺和叔胺:芳胺類若N上有H，則芳環(huán)上不發(fā)生傅-克反應(yīng)，但酰基化反應(yīng)后可發(fā)生！(2)酰胺用氫化鋰鋁還原成胺:氫化鋰鋁還原2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院35?；磻?yīng)后可發(fā)生傅-克反應(yīng)！思考題4以苯胺為原料合成對氨基苯乙酮.能直接用酰氯與苯胺反應(yīng)嗎?乙酰苯胺對氨基苯乙酮2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院36

氨或胺可以與醛酮縮合成不穩(wěn)定的亞胺,亞胺可加氫還原成相應(yīng)的伯、仲、叔胺.15.6.4從醛酮的還原胺化*回憶醛酮與氨及其衍生物的反應(yīng)2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院3715.6.5從霍夫曼酰胺降解反應(yīng)——少一個碳的伯胺：15.6.6從蓋布瑞爾合成法--合成純伯胺：◆鄰苯二甲酰亞胺的氮上只有一個H，引入一個烷基后，不再具有親核性，不能形成季銨鹽，因此最終產(chǎn)物為

純伯胺.2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院3815.7胺的物理性質(zhì)◆三態(tài)：甲胺、乙胺氣態(tài)；丙胺液態(tài)，高級胺固態(tài)；芳胺為液體或固體，有毒.◆溶解性：低級胺溶于水，高級胺不溶于水.◆沸點：伯、仲胺可形成分子間氫鍵，故沸點比相近分子量的烷烴高.叔胺不能形成分子間氫鍵.◆紅外光譜：

伯胺3500-3400cm-1雙吸收峰仲胺3500-3400cm-1

一個吸收峰叔胺無吸收N-H伸縮振動C-N伸縮振動脂肪胺1220-1020cm-1

芳胺1360-1250cm-1

2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院39苯胺的紅外光譜：二乙胺的核磁共振譜：2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院4015.8.1胺的堿性和氨類似，胺分子氮原子上有未共用電子對，能接受質(zhì)子形成帶正電荷銨離子，因此胺呈堿性：①胺溶于水，發(fā)生離解：:NH3+H+NH4+R-NH2+H+RNH3+R-NH2+H2ORNH3++OH-15.8胺的化學性質(zhì)2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院41◆胺的堿強度也常用Kb或它的共軛酸RNH3+的離解常數(shù)Ka表示：?

pKb越小，堿性越強；或pKa越小，堿性越弱.R-NH3++H2ORNH2+H3O+胺的Kb與其共軛酸的Ka有下列關(guān)系：◆胺的堿性強弱取決于N原子上未共用電子對與質(zhì)子結(jié)合的難易，而其接受質(zhì)子的能力與N上電子云密度及周圍連接基團的空間位阻相關(guān).2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院42

?從電子效應(yīng)考慮：烷基越多堿性越強；?從溶劑化效應(yīng)考慮：烷基越多堿性越弱。(CH3)2NH>CH3NH2>(CH3)3N>芐胺>NH3

>吡啶>苯胺>吡咯◆胺的堿性受到電子效應(yīng)、溶劑化效應(yīng)、立體效應(yīng)的共同影響.

一般胺的堿性從強到弱的順序為：N-H越多，溶劑化程度越大，銨離子越穩(wěn)定，其堿性越強：2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院43

◆芳胺的堿性比氨弱(由于共軛體系,發(fā)生電子的離域)：例如：苯胺需要與強酸成鹽,成鹽后可溶于水,即變成水溶性:

鹽的命名:[(CH3)2NH2]+Br-

二甲基溴化銨

(CH3)2NH·HBr二甲胺氫溴酸鹽◆銨鹽若加較強的堿,就會使胺游離出來,這可用來精制和鑒別胺類.

二苯胺的堿性更弱,與強酸成鹽，在水溶液中完全水解;

三苯胺的堿性最弱,不能與強酸成鹽.2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院44思考題5解釋下列胺的堿性順序：(CH3)2NH>CH3NH2>(CH3)3N>NH3電子效應(yīng)：供電子基越多，堿性越強.空間效應(yīng)：烷基越多，位阻越大，堿性越弱.溶劑效應(yīng)：N-H越多，溶劑作用越大，堿性越強.◆取代芳胺堿性的強弱，取決于取代基的性質(zhì)：（1）若取代基是供電子基團—堿性略強.（2）若取代基是吸電子基團—堿性降低.>思考題6比較下列化合物堿性大小并解釋之：>>>2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院45◆脂肪胺和芳胺可與鹵烴或醇烷基化劑作用:例如：工業(yè)上苯胺的甲基化反應(yīng):N-甲基苯胺N,N-二甲基苯胺15.8.2烷基化仲胺叔胺季銨鹽2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院46N-烷基酰胺經(jīng)LiAlH4還原又得到胺.因此利用胺的?；王０返倪€原反應(yīng),可以從一種胺為原料制取另一類胺化合物.15.8.3?；?/p>

伯胺、仲胺與?；噭?酰氯,酸酐)發(fā)生酰基化反應(yīng),生成N-烷基酰胺:2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院47思考題7完成下列反應(yīng)：⑴苯甲酸N-甲基芐胺⑵正丁酸正丁胺2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院48?可發(fā)生傅克反應(yīng)?鄰對位定位基②芳胺與酰氯或酸酐發(fā)生?；磻?yīng),生成芳胺的?；苌?例1：例3：例2：2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院49

◆N-烷基酰胺呈中性,不能與酸成鹽---分離叔胺在乙醚溶液中，伯、仲、叔胺混合物經(jīng)乙酸酐?；螅偌酉←}酸，只有叔胺仍能與鹽酸成鹽。③胺的?；磻?yīng)的應(yīng)用：◆胺的酰基衍生物多為結(jié)晶固體,且有一定的熔點,

根據(jù)熔點的測定可推斷(鑒定)伯胺和仲胺.◆保護氨基——如硝化反應(yīng)時芳胺基易氧化，可通過芳胺?；频幂^穩(wěn)定的芳胺?；苌?，反應(yīng)結(jié)束后再水解將芳胺基還原。2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院50◆伯胺或仲胺與磺?；瘎┳饔?，生成相應(yīng)的芳磺酰胺：?分離、鑒別伯、仲、叔胺。不溶于堿,固體析出可溶于堿叔胺不發(fā)生磺酰化反應(yīng),不溶于堿,通過蒸餾分離.15.8.4磺?；?--Hinsberg興斯堡反應(yīng)N-烷基-苯磺酰胺N,N-二烷基-對甲基苯磺酰胺伯胺苯磺酰氯仲胺2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院512024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院522024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院53

亞硝酸不穩(wěn)定，一般用亞硝酸鈉與鹽酸（或硫酸）代替亞硝酸.①脂肪族伯胺與亞硝酸反應(yīng)—生成脂肪族重氮鹽，易分解：

◆伯胺的檢驗；同時通過檢測N2量用于氨基的定量測定.15.8.5與亞硝酸的反應(yīng)放出氣體例如：2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院54

在低溫及強酸水溶液中反應(yīng)，芳伯胺生成芳基重氮鹽：◆產(chǎn)物都是黃色油狀液體，它與稀鹽酸共熱，則水解成原來的仲胺，用來鑒別、分離提純仲胺。②芳香族伯胺與亞硝酸反應(yīng)—重氮化反應(yīng)③脂肪族和芳香族仲胺與亞硝酸反應(yīng)—N-亞硝基胺黃色油狀液體2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院55④脂肪族叔胺與亞硝酸反應(yīng)產(chǎn)物為不穩(wěn)定的鹽，易水解，加堿后可重新得到游離的叔胺。芳香族叔胺與亞硝酸作用，易發(fā)生環(huán)上的亞硝化反應(yīng)，生成對亞硝基取代物：◆利用亞硝酸與伯、仲、叔胺的反應(yīng)不同，可以鑒別伯、仲、叔胺。綠色葉片狀固體◆亞硝基化合物一般都具有致癌毒性。2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院56亞硝基芳香族叔胺在堿性溶液中呈綠色，在酸性溶液中由于互變成醌式鹽而呈桔黃色。芳胺與亞硝酸的反應(yīng)也可用來區(qū)別芳香族伯、仲、叔胺。2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院57思考題8區(qū)分鑒別下列各組化合物：①鄰甲苯胺、N-甲基苯胺、苯甲酸、水楊酸②乙醇、乙醛、乙酸、乙胺或HNO2氣體A油狀液體B乙醇乙醛乙酸乙胺NaHCO3×××Tollens或NaHSO3××NaOH/I2×2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院58◆芳胺（尤其是伯芳胺）極易氧化。苯胺的氧化反應(yīng)很復(fù)雜。苯胺遇漂白粉溶液即呈紫色（含有醌型結(jié)構(gòu)的化合物），可以此來檢驗苯胺.

反應(yīng)式可能如下：15.8.6氧化◆苯胺用重鉻酸鈉或FeCl3氧化成黑色染料——苯胺黑.◆苯胺用MnO2，H2SO4氧化成苯醌：2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院59叔胺的氧化最有意義。2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院60

具有β-氫的氧化叔胺加熱時發(fā)生消除反應(yīng)，產(chǎn)生烯烴。此反應(yīng)稱為科普（Cope）消除反應(yīng)。

科普（Cope）消除反應(yīng)是一種立體選擇性很高的順式（同側(cè)）消除反應(yīng)。反應(yīng)是通過形成平面五元環(huán)的過程完成的。2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院61

氨基是強鄰、對位定位基，容易發(fā)生親電取代反應(yīng)：①鹵化——速度快，溴化和氯化得2,4,6-三鹵苯胺：◆苯胺與碘作用只得到一元碘化物:15.8.7芳環(huán)上的取代反應(yīng)白色沉淀思考題9如何分離苯酚、苯胺及對氨基苯甲酸的混合物?（碳酸氫鈉；稀鹽酸）2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院62◆苯胺的一元溴化物制備主要產(chǎn)物對溴乙酰苯胺.使苯胺活性降低！乙?；寤猗诨腔桨放c硫酸混合得苯胺硫酸鹽：

對氨基苯磺酸分子中同時含有酸性的磺酸基和堿性的氨基，可分子內(nèi)中和成鹽—內(nèi)鹽.對氨基苯磺酸2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院63③硝化——注意硝酸的氧化作用和氨基的保護例1：間位取代反應(yīng)

例2：對位取代反應(yīng)2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院6415.8.8伯胺的異腈反應(yīng)◆伯胺與氯仿和強堿的醇溶液加熱，則生成具有惡臭

的異腈：◆這是伯胺（包括芳胺）所特有的反應(yīng)，可作為鑒別伯胺的方法。2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院65①季銨鹽的生成——叔胺和鹵烷作用生成季銨鹽：?具有長鏈的季銨鹽可作為陽離子型表面活性劑。15.9季銨鹽和季銨堿季銨鹽在加熱時分解，生成叔胺和鹵烷.△②季銨堿的生成——季銨鹽與強堿作用時，不能使胺游離出來，而得到含有季銨堿的平衡混合物：2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院66氫氧化四乙銨三乙胺乙烯例1：◆若在強堿的醇溶液中進行，由于堿金屬的鹵化物不溶于醇而沉淀析出，平衡破壞而生成季銨堿?！羧粲肁gOH，反應(yīng)也能順利進行：醇◆季銨堿是強堿，堿性可與NaOH、KOH相當。

季銨堿加熱時則分解成叔胺和烯烴：2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院67③季銨堿加熱分解反應(yīng)歷程--Hofmann規(guī)則：

OH-進攻-氫原子，發(fā)生雙分子消除反應(yīng)（E2）：例2：

-氫原子1-丁烯霍夫曼規(guī)則——季銨堿在消除反應(yīng)中，得到的主要產(chǎn)物為雙鍵上烷基最少的烯烴。

◆若季銨堿烴基上沒有

-氫原子,加熱時生成叔胺和醇：。。氫氧化三甲基仲丁基銨2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院68完成下列反應(yīng)，寫出主要產(chǎn)物。思考題10(1)(2)當

-C上連有羰基、乙烯基、苯基時，則以形成共軛烯烴為主.2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院69◆定義：腈看成氫氰酸（H—CN：）分子中的氫被烴基取代后的生成物。其中的碳和氮均為sp雜化的?！裘海?）按照腈分子中的含碳原子數(shù)目稱為某腈；（2）或以烷烴為母體，腈基為取代基，稱為腈基某烷：（三）腈與異腈15.10腈不是乙腈！2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院7015.10.1腈的制法①一元腈—鹵烷與腈化鈉（或腈化鉀）作用②二元腈—二鹵烷與腈化鈉（或腈化鉀）作用③酰胺或羧酸的銨鹽與五氧化二磷共熱,失水生成腈2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院71①腈加氫或還原生成伯胺（伯胺的制備方法之一）。②水解反應(yīng)——在酸或堿催化下，較高溫度，較長時間下水解成羧酸：15.10.2腈的性質(zhì)

酸催化時得到的是羧酸和銨鹽；堿催化時得到羧酸鹽和氨.控制反應(yīng)條件(室溫,濃硫酸、NaOH溶液或含有6%~12%H2O2

的NaOH溶液),使腈水解停留在酰胺階段：NaOHRClLiAlH4NaCN2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院72◆丙烯腈是合成纖維和合成橡膠的單體，也是重要的化工原料?！舯╇娴闹苽洌海?）乙炔和氫氰酸在氯化亞銅催化下加成（P74）；（2）氨化氧化法：引發(fā)劑15.11丙烯腈◆丙烯腈的聚合——聚丙烯腈丙烯腈還可與其它化合物共聚,例如:丁腈橡膠.2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院73◆異腈又稱胩，通式為RNC,異腈與腈為同分異構(gòu)體?！舢愲娴慕Y(jié)構(gòu)：◆異腈的命名：按烷基碳原子數(shù)稱為某胩（或異腈基某烷）：15.12異腈CH3CN乙腈15.12.1異腈的制法◆

碘烷與氰化銀在乙醇溶液中加熱：乙醇◆伯胺的異腈反應(yīng)：這是伯胺（包括芳胺）所特有的反應(yīng)，可用于鑒別伯胺.2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院7415.12.2異腈的性質(zhì)①異腈是具有毒性和惡臭的液體，對堿相當穩(wěn)定，但容易被稀硫酸水解成甲酸和比異腈少一個碳原子的伯胺：②異腈還原或催化加氫生成仲胺：③將異腈加熱，則發(fā)生異構(gòu)化而轉(zhuǎn)變成相應(yīng)的腈：該反應(yīng)證明異腈基的氮原子是直接與烴基的碳原子相連的.2024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院75思考題11試說明如何將下列化合物轉(zhuǎn)變?yōu)檎?①CH3CH2CH2Br②CH3CH2CH2OH③CH3CH2CHO④CH3CH2CN⑤CH3CH2CH2CONH2⑥CH3CH2OH⑦CH3CH2CH2CH2OH解：①NH3;②NH3/Al2O3;③NH3/Pt,H2

④Pt,H2;⑤NaOBr/NaOH⑥CH3CH2OHCH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2CH2NH2⑦HBrNaCNPt,H2OHCOOHCONH2NH22024/11/8韶關(guān)學院化學與環(huán)境工程學院76結(jié)構(gòu)推斷？？？?具有旋光性的化合物A的分子組成為C9H13N，A與NaNO2的稀鹽酸溶液反應(yīng)放出N2并生成化合物B，B