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專題突破(八)水溶液中離子平衡圖像

第三章水溶液中的離子反應(yīng)與平衡一、滴定曲線1.強(qiáng)堿滴定一元弱酸——抓“五點(diǎn)”室溫下,向20mL0.1mol·L-1HA溶液中逐滴加入0.1mol·L-1NaOH溶液,溶液pH的變化如圖所示

關(guān)鍵點(diǎn)分析溶液中溶質(zhì)成分及粒子濃度大小關(guān)系抓反應(yīng)的“起始”點(diǎn),即A點(diǎn),判斷酸、堿的相對(duì)強(qiáng)弱溶質(zhì)為HA,0.1mol·L-1HA溶液的pH>1,故HA為弱酸粒子濃度大小關(guān)系:c(HA)>c(H+)>c(A-)>c(OH-)關(guān)鍵點(diǎn)分析溶液中溶質(zhì)成分及粒子濃度大小關(guān)系抓反應(yīng)的“一半”點(diǎn),即B點(diǎn),判斷是哪種溶質(zhì)的等量混合溶質(zhì)是等物質(zhì)的量的HA和NaA,且pH<7粒子濃度大小關(guān)系:c(A-)>c(Na+)>c(HA)>c(H+)>c(OH-)抓溶液的“中性”點(diǎn),即C點(diǎn),判斷溶液中溶質(zhì)的成分及哪種物質(zhì)過量或不足溶質(zhì)是NaA和少量的HA,pH=7粒子濃度大小關(guān)系:c(Na+)=c(A-)>c(H+)=c(OH-)抓“恰好”反應(yīng)點(diǎn),即D點(diǎn),判斷生成的溶質(zhì)成分及溶液的酸堿性溶質(zhì)是NaA,pH>7粒子濃度大小關(guān)系:c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)抓反應(yīng)的“過量”點(diǎn),即E點(diǎn),判斷溶液中的溶質(zhì),判斷哪種物質(zhì)過量溶質(zhì)是等物質(zhì)的量的NaA和NaOH,pH>7粒子濃度大小關(guān)系:c(Na+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+)針對(duì)練1.25℃時(shí),向20.00mL的NaOH溶液中逐滴加入某濃度的CH3COOH溶液。滴定過程中,溶液的pH與滴入CH3COOH溶液的體積關(guān)系如圖所示,點(diǎn)②時(shí)NaOH溶液恰好被中和。則下列說法中,錯(cuò)誤的是A.CH3COOH溶液的濃度為0.1mol·L-1B.圖中點(diǎn)①到點(diǎn)③所示溶液中,水的電離程度先增大后減小C.點(diǎn)④所示溶液中存在:c(CH3COOH)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)D.滴定過程中會(huì)存在:c(Na+)>c(CH3COO-)=c(OH-)>c(H+)√圖像分析氫氧化鈉溶液的濃度為0.1mol/L,②點(diǎn)時(shí)氫氧化鈉溶液恰好被中和消耗醋酸溶液20mL,則醋酸濃度為0.1mol/L,不選A;圖中①點(diǎn)到③點(diǎn)所示溶液中隨著醋酸逐漸滴入,氫氧化鈉不斷被消耗,水的電離被抑制程度減小,即水的電離程度增大,恰好反應(yīng)后繼續(xù)滴加醋酸,對(duì)水的電離起到抑制作用,圖中①到③所示的溶液中水的電離程度先增大后減小,不選B;④點(diǎn)所示溶液是等物質(zhì)的量的醋酸和醋酸鈉溶液,c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=2c(Na+),電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),則c(CH3COOH)+2c(H+)=c(CH3COO-)+2c(OH-),選C;滴定過程中的某點(diǎn)

,醋酸鈉和氫氧化鈉混合溶液中會(huì)有c(Na+)>c(CH3COO-)=c(OH-)>c(H+),不選D?!提槍?duì)練2.25℃時(shí),向10mL0.1mol·L-1CH2ClCOONa溶液中加入0.1mol·L-1的鹽酸,溶液pH隨加入鹽酸的體積變化情況如圖所示。下列說法不正確的是A.①所示溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(CH2ClCOOH)B.②所示溶液中:c(CH2ClCOO-)+c(Cl-)=c(Na+)C.③所示溶液中:c(Na+)>c(CH2ClCOOH)>c(CH2ClCOO-)>c(H+)>c(OH-)D.④所示溶液中:c(Na+)=c(CH2ClCOO-)+c(CH2ClCOOH)點(diǎn)①所示溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(CH2ClCOOH)是質(zhì)子守恒,故A正確;由于點(diǎn)②的pH=7,即溶液中呈中性,根據(jù)電荷守恒可得c(CH2ClCOO-)+c(Cl-)=c(Na+),故B正確;依據(jù)圖像可知,點(diǎn)③溶液中為等物質(zhì)的量的CH2ClCOONa、CH2ClCOOH、NaCl,且溶液顯酸性,說明CH2ClCOOH的電離程度大于CH2ClCOO-的水解程度,所以離子濃度關(guān)系為c(Na+)>c(CH2ClCOO-)>c(CH2ClCOOH)>c(H+)>c(OH-),故C錯(cuò)誤;根據(jù)元素守恒可知點(diǎn)④所示溶液中:c(Na+)=c(CH2ClCOO-)+c(CH2ClCOOH),故D正確。2.多組反應(yīng)圖像(1)強(qiáng)堿滴定一元強(qiáng)酸、一元弱酸氫氧化鈉滴定等濃度等體積的鹽酸、醋酸的滴定曲線

①曲線起點(diǎn)不同:強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸、弱酸的曲線,強(qiáng)酸起點(diǎn)低②突躍點(diǎn)變化范圍不同:強(qiáng)堿與強(qiáng)酸反應(yīng)的突躍點(diǎn)變化范圍大于強(qiáng)堿與弱酸反應(yīng)③室溫下pH=7不一定是終點(diǎn):強(qiáng)堿與強(qiáng)酸反應(yīng)時(shí),終點(diǎn)是pH=7;強(qiáng)堿與弱酸反應(yīng)時(shí),終點(diǎn)不是pH=7而是pH>7(2)強(qiáng)酸滴定一元強(qiáng)堿、一元弱堿鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉、氨水的滴定曲線

①曲線起點(diǎn)不同:強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿、弱堿的曲線,強(qiáng)堿起點(diǎn)高②突躍點(diǎn)變化范圍不同:強(qiáng)酸與強(qiáng)堿反應(yīng)的突躍點(diǎn)變化范圍大于強(qiáng)酸與弱堿反應(yīng)③室溫下pH=7不一定是終點(diǎn):強(qiáng)酸與強(qiáng)堿反應(yīng)時(shí),終點(diǎn)是pH=7;強(qiáng)酸與弱堿反應(yīng)時(shí),終點(diǎn)不是pH=7而是pH<7√針對(duì)練3.室溫下,用0.1mol·L-1的NaOH溶液分別滴定20mL0.1mol·L-1的HA和HB溶液,溶液pH隨加入NaOH溶液的體積變化曲線如圖所示,下列判斷錯(cuò)誤的是A.水的電離度:c點(diǎn)溶液>純水>b點(diǎn)溶液

B.電離常數(shù):Ka(HA)<Ka(HB)C.d點(diǎn)溶液:2c(Na+)=c(A-)+(HA)D.a點(diǎn)溶液:c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-)c點(diǎn)為完全中和生成的鹽溶液,根據(jù)起始pH可知,兩種酸均為弱酸,且HA的酸性更弱,故c點(diǎn)為強(qiáng)堿弱酸鹽溶液,水解促進(jìn)水的電離,b點(diǎn)不完全中和,酸過量,酸的電離抑制水的電離,水的電離程度減小,故水的電離度:c點(diǎn)溶液>純水>b點(diǎn)溶液,A正確;由圖中曲線可知,HA的酸性更弱,則電離常數(shù):Ka(HA)<Ka(HB),B正確;d點(diǎn)溶液為氫氧化鈉與NaA溶液按1∶1形成的溶液,根據(jù)元素守恒有:c(Na+)=2c(A-)+2c(HA),C錯(cuò)誤;a點(diǎn)溶液為HB與NaB按1∶1為溶質(zhì)形成的溶液,溶液呈酸性,說明電離程度大于水解程度,則:c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-),D正確?!提槍?duì)練4.25℃時(shí),用0.25mol·L-1的NaOH溶液,分別滴定同濃度的三種稀酸溶液,滴定的曲線如圖所示,下列判斷不正確的是A.同濃度的稀酸中:c(A-)>c(B-)>c(D-)B.滴定至P點(diǎn)時(shí),溶液中:c(B-)>c(HB)C.pH=7時(shí),三種溶液中:c(A-)>c(B-)>c(D-)D.當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)100%時(shí),將三種溶液混合后:c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-2c(H+)3.一元強(qiáng)堿滴定多元弱酸曲線向20mL0.1mol/LH2A溶液中滴加0.1mol/LNaOH溶液

①發(fā)生的反應(yīng)有NaOH+H2A===NaHA+H2ONaOH+NaHA===Na2A+H2O2NaOH+H2A===Na2A+2H2O②根據(jù)反應(yīng)的規(guī)律可知:Ⅰ代表H2A,Ⅱ代表HA-,Ⅲ代表A2-③判斷NaHA酸堿性的方法:V(NaOH)=20mL時(shí),溶質(zhì)為NaHA,此時(shí)由縱坐標(biāo)可得出c(HA-)>c(A2-)>c(H2A),可知NaHA顯酸性√針對(duì)練5.如下圖(其中Ⅰ代表H2A,Ⅱ代表HA-,Ⅲ代表A2-),向20mL0.2mol·L-1H2A溶液中滴加0.2mol·L-1

NaOH溶液,根據(jù)圖示判斷,下列說法正確的是B.當(dāng)V(NaOH)=20mL時(shí),溶液中各離子濃度的大小順序?yàn)椋篶(Na+)>c(HA-)>c(H+)>c(A2-)>c(OH-)C.當(dāng)V(NaOH)=30mL時(shí),溶液中存在以下關(guān)系:2c(H+)+c(HA-)+2c(H2A)=c(A2-)+2c(OH-)D.等體積等濃度的NaOH溶液與H2A溶液混合后,其溶液中水的電離程度比純水大當(dāng)V(NaOH)=30mL時(shí),發(fā)生的反應(yīng)為NaOH+H2A===NaHA+H2O、NaHA+NaOH===Na2A+H2O,溶液為等物質(zhì)的量濃度的NaHA和Na2A的混合溶液,根據(jù)電荷守恒得:c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-),根據(jù)元素守恒得:3c(HA-)+3c(A2-)+3c(H2A)=2c(Na+),聯(lián)立兩式得:2c(H+)+c(HA-)+3c(H2A)=c(A2-)+2c(OH-),故C錯(cuò)誤;由圖示關(guān)系可知,等體積等濃度的NaOH溶液與H2A溶液混合后得到NaHA溶液,此時(shí)溶液中的c(A2-)>c(H2A),說明HA-的電離程度大于水解程度,溶液顯酸性,水的電離受到抑制,所以等體積等濃度的NaOH溶液與H2A溶液混合后,其溶液中水的電離程度比純水小,故D錯(cuò)誤;答案選B。針對(duì)練6.常溫下,向10mL某濃度的H2SO3溶液中滴加0.2mol·L-1NaOH溶液,含S微粒的物質(zhì)的量變化曲線如圖所示,下列有關(guān)說法正確的是A.曲線Ⅱ代表H2SO3的濃度B.V(NaOH)=10ml時(shí),溶液溫度最高,c(H2SO3)=0.1mol·L-1C.水的電離程度大?。篴點(diǎn)<b點(diǎn)<c點(diǎn)D.若c點(diǎn)pH=6,則K2(H2SO3)=10-8√返回二、平衡常數(shù)(Kw、Ksp)曲線1.雙曲線型不同溫度下水溶液中c(H+)與c(OH-)的變化曲線常溫下,CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線[Ksp=9×10-6]

(1)A、C、B三點(diǎn)均為中性,溫度依次升高,Kw依次增大(2)D點(diǎn)為酸性溶液,E點(diǎn)為堿性溶液,T2溫度時(shí)Kw=1×10-14

(3)AB直線的左上方均為堿性溶液,任意一點(diǎn)均有c(H+)<c(OH-)(1)a、c點(diǎn)在曲線上,a→c的變化為增大c(SO),如加入Na2SO4固體,但Ksp不變(2)b點(diǎn)在曲線的上方,Q>Ksp,將會(huì)有沉淀生成(3)d點(diǎn)在曲線的下方,Q<Ksp,則為不飽和溶液,還能繼續(xù)溶解CaSO4針對(duì)練7.某溫度時(shí),Ag2SO4在水溶液中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是B.該溫度下,Ag2SO4的溶度積常數(shù)(Ksp)的數(shù)量級(jí)是10-3C.可以通過加入硫酸銀固體使a點(diǎn)移動(dòng)到b點(diǎn)D.該溫度下,0.02mol/L的AgNO3溶液與0.2mol/L的Na2SO4溶液等體積混合,不會(huì)生成沉淀√針對(duì)練8.在t

℃時(shí),AgBr的沉淀溶解平衡曲線如圖所示,又知t

℃時(shí)AgCl的Ksp=4×10-10,下列說法不正確的是A.在t

℃時(shí),AgBr的Ksp為4.9×10-13B.在AgBr飽和溶液中加入NaBr固體,可使溶液由c點(diǎn)到b點(diǎn)C.圖中a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的是AgBr的不飽和溶液√針對(duì)練9.

AlPO4的沉淀溶解平衡曲線如圖所示(T2>T1)。下列說法正確的是A.圖像中四個(gè)點(diǎn)的Ksp:a=b>c>dB.AlPO4在b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶解度大于c點(diǎn)D.升高溫度可使d點(diǎn)移動(dòng)到b點(diǎn)√2.直線型(pM-pR曲線)pM為陽離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù),pR為陰離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)(1)直線AB上的點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中:c(M2+)=c(R2-)(2)溶度積:CaSO4>CaCO3>MnCO3;(3)X點(diǎn)對(duì)于CaCO3來說要析出沉淀,對(duì)于CaSO4來說是不飽和溶液,能繼續(xù)溶解CaSO4;針對(duì)練10.(2021·全國乙卷)HA是一元弱酸,難溶鹽MA的飽和溶液中c2(M+)隨c(H+)而變化,M+不發(fā)生水解。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),298K時(shí)c2(M+)-c(H+)為線性關(guān)系,如下圖中實(shí)線所示。下列敘述錯(cuò)誤的是A.溶液pH=4時(shí),c(M+)<3.0×10-4mol·L-1B.MA的溶度積Ksp(MA)=5.0×10-8C.溶液pH=7時(shí),c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)D.HA的電離常數(shù)Ka(HA)≈2.0×10-4√√對(duì)圖像進(jìn)行以下分析:

返回三、正態(tài)分布系數(shù)圖及分析A.H2A的Ka1為10-10.25B.c點(diǎn):c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)C.第一次突變,可選酚酞作指示劑D.c(Na2A)=0.2000mol·L-1√用0.1000mol·L-1鹽酸滴定20.00mLNa2A溶液,pH較大時(shí)A2-的分布分?jǐn)?shù)δ最大,隨著pH的減小,A2-的分布分?jǐn)?shù)δ逐漸減小,HA-的分布分?jǐn)?shù)δ逐漸增大,恰好生成NaHA之后,HA-的分布分?jǐn)?shù)δ逐漸減小,H2A的分布分?jǐn)?shù)δ逐漸增大,表示H2A、HA-、A2-的分布分?jǐn)?shù)δ的曲線如圖所示,針對(duì)練13.向等物質(zhì)的量濃度的K2S、KOH的混合溶液中滴加稀鹽酸至過量。其中含硫微粒(H2S、HS-、S2-)的分布分?jǐn)?shù)(平衡時(shí)某含硫微粒的濃度占各含硫微粒濃度之和的百分?jǐn)?shù))與滴加鹽酸體積的關(guān)系如圖所示(忽略滴加過程H2S氣體的逸出,KHS溶液顯堿性)。下列說法不正確的是A.曲線A表示S2-的變化情況B.若Y點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液的pH=a,則Ka1(H2S)=10-aC.X、Y點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中水的電離程度大小關(guān)系:X<YD.Y點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中c(K+)=3[c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)]√KCl不影響水的電離,X點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中c(HS-)=c(S2-),Y點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中c(H2S)=c(HS-),且X點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中c(HS-)>Y點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中c(HS-),KHS溶液顯堿性,即HS-能促進(jìn)水的電離(濃度越大對(duì)水的電離促進(jìn)作用越強(qiáng)),又X點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中S2-的水解促進(jìn)水的電離,Y點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中H2S的電離抑制水的電離,故X點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中水的電離程度較大,C項(xiàng)錯(cuò)誤;原溶液為等物質(zhì)的量濃度的K2S、KOH的混合溶液,根據(jù)元素守恒可知,Y點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中c(K+)=3[c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)],D項(xiàng)正確。返回四、水電離曲線常溫下,向20mL0.1mol·L-1MOH溶液中滴加鹽酸,溶液中由水電離出的c水(H+)隨加入鹽酸體積的變化如圖所示

預(yù)備知識(shí)影響水的電離平衡的因素:①外加酸、堿或強(qiáng)酸的酸式鹽抑制水的電離②鹽類水解促進(jìn)水的電離關(guān)鍵點(diǎn)分析①a點(diǎn):由水電離出的c水(H+)=10-11mol·L-1,可知0.1mol·L-1MOH溶液中c(OH-)=10-3mol·L-1,推出MOH為弱堿,并可以求出其電離常數(shù)②鹽酸滴入MOH溶液過程中,溶質(zhì)由MOH―→MOH和MCl―→MCl―→MCl和HCl,在這個(gè)過程中水的電離程度最大應(yīng)該是MCl,可知c點(diǎn)應(yīng)為MCl,那么b點(diǎn)應(yīng)為MOH和MCl,d點(diǎn)應(yīng)為MCl和HCl;因此b點(diǎn)為中性,d點(diǎn)不為中性,為酸性針對(duì)練14.常溫下,在新制氯水中滴加NaOH溶液,溶液中水電離出的c水(H+)的對(duì)數(shù)與NaOH溶液的體積之間的關(guān)系如圖所示,下列推斷正確的是A.用pH試紙測(cè)定E點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液,其pH=3B.H、F點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中都存在:c(Na+)=c(Cl-)+c(ClO-)C.G點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中:c(Na+)>c(Cl-)>c(ClO-)>c(OH-)>c(H+)D.常溫下加水稀釋H點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液,溶液的pH增大√E點(diǎn)新制氯水溶液中含有HClO,HClO有漂白性,pH試紙先變色后褪色,所以不能用pH試紙測(cè)定E點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液的pH,故A錯(cuò)

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