原子熒光法測(cè)定牡蠣殼中微量汞

學(xué)士學(xué)位論文題目:原子熒光法測(cè)定牡蠣殼中微量汞姓名院系專(zhuān)業(yè)年級(jí)學(xué)號(hào)指導(dǎo)教師年月日原子熒光法測(cè)定牡蠣殼中微量汞摘要：應(yīng)用原子熒光光譜法對(duì)牡蠣殼中的汞含量進(jìn)行測(cè)定。研究了硼氫化鉀濃度、燈電流、原子化器高度、光電管負(fù)高壓的選擇、載氣流量等因素對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響。利用標(biāo)準(zhǔn)曲線法對(duì)牡蠣殼樣品中的汞含量進(jìn)行定量。工作曲線在1.0-5.0μg/L的范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)為0.9855，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.57%(n=11)，檢出限為0.026μg/L，加標(biāo)回收率為96-106%，樣品測(cè)定結(jié)果為0.21μg/g。關(guān)鍵詞：汞；牡蠣殼；原子熒光光譜法DeterminationofMercuryinOysterShellbyAtomicFluorescenceSpectrometryLiWenjun(SchoolofChemistryandMaterialsScience,LudongUniversity,YantaiAbstract：Theatomicfluorescencespectrometrywasusedinthisexperimentwhichaimstodetectthetracemercuryinoystershell.TheexperimentalconditionsandinstrumentaloperationparameterssuchasKBH4concentration,currentsoflampandheightofatomicoven,thechoiceofphotoelectriccellnegativevoltage,argonvelocitywasoptimizedrespectively.Undertheoptimumconditions,therewasagoodlinearrelationshipbetweenthefluorescenceintensityandmercuryconcentrationbetweentherangeof1.0-5.0μg/Lwithacorrelationcoefficientof0.9855,whiletheRSDwas1.57%(n=11)andthedetectionlimitwas0.026μg/L.Therecoverywasbetween96-106%.Thecontentsofmercurywere0.21μg/g.KeyWords:Mercury;OysterShell;AtomicFluorescenceSpectrometry目錄1引言 11.1測(cè)定牡蠣殼中汞的意義 11.2汞含量測(cè)定的研究方法 11.2.1分光光度法 21.2.2冷原子吸收法 21.2.3原子熒光光譜法 21.3分析樣品的準(zhǔn)備與預(yù)處理 31.4本論文的主要工作 42實(shí)驗(yàn)部分 42.1實(shí)驗(yàn)原理 42.2儀器及主要試劑 42.3標(biāo)準(zhǔn)系列的配制 42.4儀器工作條件及參數(shù) 52.5樣品制備 52.6實(shí)驗(yàn)步驟 53結(jié)果與討論 63.1酸度的影響 63.2硼氫化鉀濃度對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響 63.3燈電流的選擇 73.4原子化器的高度 73.5光電管負(fù)高壓的選擇 73.6載氣流量的選擇 83.7標(biāo)準(zhǔn)曲線、精密度和檢出限 83.8樣品測(cè)定 94結(jié)論 10參考文獻(xiàn) 111引言1.1測(cè)定牡蠣殼中汞的意義世界衛(wèi)生組織(WHO)將汞列為首位重要考慮的環(huán)境污染物。汞以各種化學(xué)形態(tài)排入環(huán)境，污染空氣、水質(zhì)和土壤，導(dǎo)致對(duì)食品的污染。食品一旦被汞污染，難以徹底除凈，無(wú)論使用碾磨加工或用不同的烹調(diào)方法都無(wú)濟(jì)于事。據(jù)調(diào)查，吃含汞5-6mg/kg的糧食，15天后即可發(fā)生中毒，即使吃0.2-0.3mg/kg的含汞糧，半年左右也可發(fā)生中毒。汞雖然是一種累積性毒物，但人體對(duì)汞具有一定的排泄能力。試驗(yàn)表明，成年人每天攝人0.025mg的甲基汞，由于人體排泄能力使之不會(huì)在身體內(nèi)累積，若攝入量超過(guò)人體的排泄能力，會(huì)在體內(nèi)累積。在人體其他組織中的金屬汞，可能會(huì)氧化成離子狀態(tài)，并轉(zhuǎn)移到腎中蓄積起來(lái)。汞中毒，通常又叫“水俁病”，首次出現(xiàn)是在1933年的日本九州熊本縣。人體受汞慢性中毒的臨床表現(xiàn)，主要是神經(jīng)性癥狀，有頭痛、頭暈、肢體麻木和疼痛、肌肉震顫、運(yùn)動(dòng)失調(diào)等。大量吸入汞蒸汽會(huì)出現(xiàn)急性汞中毒，其癥候?yàn)楦窝?、腎炎、蛋白尿和尿毒癥等。這類(lèi)病有嚴(yán)重的后遺癥和較高的死亡率，還可以通過(guò)母體遺傳給嬰兒。在我國(guó)松花江和薊河流域的一些漁民體內(nèi)有明顯的汞積累，而且已經(jīng)出現(xiàn)了“擬似水俁病”的病人。但是汞中毒又是可以預(yù)測(cè)的。當(dāng)時(shí)在日本就發(fā)現(xiàn)了一種貓，被稱(chēng)為舞蹈貓，原本正常的貓，走路變得搖搖晃晃，就像跳舞一樣。為什么貓會(huì)先得病呢？這是因?yàn)樨埲コ运畟R灣里的魚(yú)，而水俁灣的水受到污染汞含量超標(biāo)。汞被魚(yú)吸收富集，再通過(guò)食物鏈轉(zhuǎn)到貓和人的體內(nèi)。貓因?yàn)槌贼~(yú)多，所以先中毒。貓得了舞蹈病，也就是水俁病，這時(shí)人還可以進(jìn)行及時(shí)的救治。這是因?yàn)槿梭w內(nèi)的汞含量還沒(méi)有達(dá)到臨界值，一旦到達(dá)臨界值，就很難進(jìn)行治療了。所以說(shuō)，汞中毒還是有一定的可預(yù)見(jiàn)性的。牡蠣俗稱(chēng)海蠣子，大連是中國(guó)太平洋牡蠣主產(chǎn)區(qū)之一。牡蠣味美肉細(xì)，營(yíng)養(yǎng)價(jià)值很高，鮮牡蠣湯素有“海中牛奶”的美譽(yù)。牡蠣干肉中含有蛋白質(zhì)45-57%，脂肪7-11%，肝糖19-38%，還含有豐富的維生素和碘，因此牡蠣成為人們經(jīng)常食用的海產(chǎn)品之一。由于本實(shí)驗(yàn)室取材比較方便，可以通過(guò)測(cè)定本地產(chǎn)的牡蠣殼中汞的含量，從而判斷本海域海水污染程度，具有較大的應(yīng)用價(jià)值。1.2汞含量測(cè)定的研究方法汞及其化合物屬于劇毒物質(zhì)，可在體內(nèi)蓄積。進(jìn)入水體的無(wú)機(jī)汞離子可轉(zhuǎn)變?yōu)槎拘愿蟮挠袡C(jī)汞，經(jīng)食物鏈進(jìn)入人體，引起全身中毒。天然水中含汞極少，一般不超過(guò)0.11μg/L，儀器廠、電解、貴重金屬冶煉、溫度計(jì)及軍工等工業(yè)廢水中可能存在汞，汞是我國(guó)實(shí)施排放總量控制的指標(biāo)之一。汞在水體中以無(wú)機(jī)汞和有機(jī)汞形態(tài)存在，汞中毒以甲基汞最為嚴(yán)重。汞的測(cè)定方法較多，如分光光度法、冷原子吸收法、原子熒光法三種方法。1.2.1分光光度法分光光度法有5-Br-PADAP分光光度法、乙基紫萃取分光光度法、雙硫腙分光光度法及丁基羅丹明B分光光度法。5-Br-PADAP分光光度法可用于測(cè)定礦石中的汞[1]，在含有200mg酒石酸鈉溶液中，pH值為10.2的氨性介質(zhì)，加入0.035%的5-Br-PADAP無(wú)水乙醇溶液10mL顯色，于波長(zhǎng)563nm處測(cè)吸光度，汞含量在0-20μg/25mLl范圍內(nèi)服從比爾定律。要特別注意的是，pH值有很大影響，pH值愈低，色澤穩(wěn)定時(shí)間越短。在pH=10.2時(shí)，吸光度無(wú)變化。溫度升高，色澤穩(wěn)定時(shí)間減少。乙基紫萃取分光光度法是應(yīng)用乙基紫作顯色劑[1]，溴汞酸與乙基紫形成的締合物易被苯、甲苯所萃取，可用分光光度法測(cè)汞。共存元素30種離子對(duì)本法的影響及它們可允許的量，除了Ag+、Tl3+、Au3+、Pb2+、W6+等干擾較大外，其他離子的可允許的量均在mg以上，可用于分析巖石礦物中的微量汞，表明本法在選擇性、靈敏度、穩(wěn)定性、及重現(xiàn)性等方面獲得較滿(mǎn)意的結(jié)果。雙硫腙分光光度可測(cè)定溶液中的微量汞，原理是基于在酸性溶液中，兩價(jià)汞離子與雙硫腙能生成橙色絡(luò)合物。孫旭輝[2]采用此種方法，首先用四氯化碳萃取，再用堿液洗去過(guò)量的雙硫腙，然后測(cè)定吸光度。在酸性溶液中，汞、銅、銀、金等離子同樣可與雙硫腙作用，將試液在氯化亞錫存在下經(jīng)吹氣分離，則可消除其他干擾。本法檢測(cè)限為0.25μg汞。楊振華[3]、馮勝[4]、王獻(xiàn)科[5]等人分別采用丁基羅丹明B分光光度法來(lái)測(cè)樣品中的二價(jià)汞，首先將試樣用硝酸分解，調(diào)節(jié)試液pH=4-5時(shí)，用雙硫腙四氯化碳溶液萃取分離[6]，然后用含溴離子的硫酸溶液反萃取，最后用甲苯萃取汞與丁基羅丹明B的離子締合物，用分光光度法測(cè)定。方法的靈敏度、穩(wěn)定性?xún)?yōu)于雙硫腙法，在有足夠掩蔽劑存下，方法適用于多種物料中微量汞的測(cè)定。1.2.2冷原子吸收法冷原子吸收法也是測(cè)定痕量汞的一種有效方法。干擾因素少，靈敏度高，冷原子吸收法原理：在樣品中加入一定試劑，對(duì)樣品進(jìn)行消解，將其中各種形態(tài)的汞全部轉(zhuǎn)化為二價(jià)汞。氯化亞錫將二價(jià)汞還原成金屬汞，在常溫下，通入氬氣，使金屬汞氣化，汞原子蒸汽對(duì)波長(zhǎng)253.7nm的紫外光具有選擇性吸收，在一定范圍內(nèi)吸收值與汞蒸汽濃度成正比。因此，選擇適當(dāng)?shù)臉忧疤幚矸椒?，將水樣中汞全部轉(zhuǎn)化為二價(jià)汞是準(zhǔn)確測(cè)量水樣中汞含量的先決條件。一般采用的前處理方法有：溴酸鉀—溴化鉀消解法、高錳酸鉀—過(guò)硫酸鉀消解法(近沸法、煮沸法)等三種方法[7]。1.2.3原子熒光光譜法原子熒光法是將被測(cè)元素汞在鹽酸介質(zhì)中，以硼氫化鉀為還原劑，將汞轉(zhuǎn)化為揮發(fā)性蒸氣，以高純氬氣作為載氣將揮發(fā)性汞從母液中分離，并導(dǎo)入石英爐原子化器中原子化。以特種空心陰極燈作激發(fā)光源，激發(fā)被測(cè)元素汞原子發(fā)出共振熒光，在低濃度范圍內(nèi)，熒光強(qiáng)度與汞含量成正比，以此測(cè)定汞。雖然最常用的是雙硫腙萃取光度法和冷原子吸收法，但前者需用氯仿萃取，后者則需要貴重的儀器，兩個(gè)方法都比較繁瑣，而且易對(duì)環(huán)境造成二次污染。由于原子熒光光度法以其簡(jiǎn)便、快速、靈敏度高等優(yōu)點(diǎn)[8]，已經(jīng)應(yīng)用于化探、醫(yī)藥和環(huán)境水樣中痕量汞的測(cè)定[9-12]，所以本次實(shí)驗(yàn)所述方法也采用原子熒光光譜法。1.3分析樣品的準(zhǔn)備與預(yù)處理樣品的處理和分解，是復(fù)雜物質(zhì)分析中首先要碰到的問(wèn)題。由于實(shí)際工作中要分析的物料是各種各樣的，因此式樣的采取、處理和分解方法也各不相同，一般有干灰化法、濕法消解法、回流法、微波消解法四種消化方法。干灰化法設(shè)備簡(jiǎn)便易得，但費(fèi)時(shí)、樣品損失大；濕法消解法設(shè)備易得、適用范圍廣、樣品損失也小，但樣品易污染、樣品會(huì)有部分損失；回流法設(shè)備易得、樣品損失小，但耗時(shí)較長(zhǎng)；微波消解法雖然在密閉的容器中進(jìn)行，消化時(shí)樣品損失少，消解時(shí)間短，但冷卻消耗時(shí)間較長(zhǎng)，屬于節(jié)能不節(jié)時(shí)，消化后還需要在電熱板上驅(qū)趕氮氧化物，由于汞元素對(duì)溫度較敏感，溫度過(guò)高同樣易造成汞元素的損失，而且微波消解取樣量少，稀釋定容后往往因含量低而無(wú)法檢出[13]，除此之外，儀器比較昂貴也是問(wèn)題之一。所以結(jié)合汞蒸氣有毒易揮發(fā)的特點(diǎn)以及本實(shí)驗(yàn)室的條件，比較上述四種消化方法，本文采用濕法消解法處理樣品，本法消化對(duì)試樣沒(méi)有限制，且可以批量操作，適用于大批量樣品的前處理。實(shí)驗(yàn)也證明本法測(cè)定樣品中的汞含量取得了滿(mǎn)意的結(jié)果。所以濕法消化-氫化物原子熒光法測(cè)定食品中汞，具有安全、便捷、準(zhǔn)確度和精確度高、消化完全且被測(cè)物質(zhì)損失少等優(yōu)點(diǎn)，值得推廣應(yīng)用[14-16]。值得注意的是，在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，無(wú)論采用哪種消化方法，無(wú)論樣品簡(jiǎn)單還是復(fù)雜，在樣品制備過(guò)程中必須遵循以下五個(gè)基本原則[17,18]：（1）樣品制備過(guò)程中不能損失任何被分析組分。樣品制備中，不允許有被分析組分的丟失，否則，要采取措施，弄清楚損失的數(shù)量。（2）在樣品制備過(guò)程中，應(yīng)將被分析組分轉(zhuǎn)變成適于分析方法測(cè)定的最佳化學(xué)形態(tài)。（3）樣品制備過(guò)程包括除掉基體中干擾物的分離過(guò)程。因?yàn)閹缀跛械姆治龇椒ㄔ诓煌潭壬隙紩?huì)受到各種分子、原子、離子等不同形態(tài)干擾物的影響。（4）樣品制備過(guò)程中，不能引入其它干擾物。應(yīng)選擇適當(dāng)?shù)臉悠诽幚矸椒?，避免所用的試劑和容器所帶?lái)的干擾物。在此過(guò)程中，最容易產(chǎn)生的干擾就是試劑的交叉污染，當(dāng)用殘留了前一個(gè)樣品組分的容器處理后序樣品時(shí)，前一個(gè)樣品的組分會(huì)或多或少被帶入后續(xù)樣品中，樣品交叉污染便產(chǎn)生，尤其是前者組分含量顯著高于后者時(shí)，污染程度就越嚴(yán)重，難以消除。樣品污染在分析過(guò)程中的任何一步都可能產(chǎn)生。（5）樣品制備應(yīng)采用濃縮和稀釋手段，使被分析物質(zhì)的濃度落在分析方法的最佳濃度范圍內(nèi)。每個(gè)分析方法都有一個(gè)最佳濃度范圍，如果濃度過(guò)高或過(guò)低，分析方法無(wú)能為力。在保證相同精密度和準(zhǔn)確度的前提下，能分析橫跨三個(gè)數(shù)量級(jí)濃度范圍的樣品的分析方法尚少見(jiàn)。以上五個(gè)要求彼此制約，如使用組分回收率的樣品處理方法，又可能使樣品干擾物增加[19]。所以盡可能綜合考慮各種影響因素，使干擾及損失達(dá)到最小。1.4本論文的主要工作本文應(yīng)用AFS-920型順序注射氫化物發(fā)生原子熒光光譜法測(cè)定牡蠣殼中的汞，研究了燈電流、硼氫化鉀濃度、原子化器高度、光電管負(fù)高壓的選擇、載氣流量、酸度的影響等因素對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響，建立了最佳測(cè)量條件。并在優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件下，通過(guò)配制汞的標(biāo)準(zhǔn)系列，做出工作曲線，測(cè)定了樣品中汞的含量。實(shí)驗(yàn)證明，該方法具有操作簡(jiǎn)單，測(cè)定速度快，靈敏度高，選擇性好，基體干擾少等優(yōu)點(diǎn)。樣品采取硝酸—高氯酸—鹽酸的混合酸消解方式。2實(shí)驗(yàn)部分2.1實(shí)驗(yàn)原理試樣經(jīng)酸加熱消化后，在酸性介質(zhì)中，試樣溶液中的汞與硼氫化鉀反應(yīng)在氫化物發(fā)生系統(tǒng)中生成原子態(tài)汞蒸氣：KBH4+3H2O+H+=H3BO3+K++8H（新生態(tài)氫）8H+Hg2+=Hg↑+3H2↑+2H+過(guò)量氫氣和汞蒸氣與載氣（氬氣）混合，進(jìn)入原子化器，氫氣和氬氣在特制點(diǎn)火裝置的作用下形成氬氫火焰，使待測(cè)元素原子化。汞空心陰極燈發(fā)射的特征譜線通過(guò)聚焦，激發(fā)氬氫焰中汞原子，基態(tài)原子被激發(fā)至高能態(tài)，在由高能態(tài)回到基態(tài)時(shí)，發(fā)射出特征波長(zhǎng)的原子熒光。其熒光強(qiáng)度與試樣中的汞濃度成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。2.2儀器及主要試劑AFS-920型半自動(dòng)順序注射進(jìn)樣氫化物發(fā)生雙道原子熒光光度計(jì)（北京吉天儀器有限公司），汞高能空心陰極燈（北京有色金屬研究總院）。濃鹽酸，優(yōu)級(jí)純，天津市科密歐化學(xué)試劑開(kāi)發(fā)中心；濃硝酸，優(yōu)級(jí)純，天津市科密歐化學(xué)試劑開(kāi)發(fā)中心；高氯酸，優(yōu)級(jí)純，天津市福晨化學(xué)試劑廠；硼氫化鉀，分析純，天津市瑞金特化學(xué)品有限公司；氫氧化鉀，優(yōu)級(jí)純，天津市福晨化學(xué)試劑廠；測(cè)定用水為去離子水。載氣：高純氬氣，純度不低于99.99%，測(cè)定時(shí)壓力為0.25-0.30Mpa。2.3標(biāo)準(zhǔn)系列的配制用濃度為0.010μg/mL的汞標(biāo)準(zhǔn)液按表1配制：標(biāo)樣號(hào)加入汞標(biāo)準(zhǔn)體積（mL）加入V:V=1:7HNO3(優(yōu)級(jí)純)體積（mL）去離子水最終定容體積（mL）標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度值（μg/mL）00.002.5025.000.012.501.025.002.037.503.0410.004.0512.505.0表1汞標(biāo)準(zhǔn)操作液的配制2.4儀器工作條件及參數(shù)儀器條件：元素：Hg光電倍增管負(fù)高壓（V）：270原子化器溫度（℃）：200原子化器高度（mm）：8載氣流速（mL/min）：400屏蔽氣流速(mL/min)：800燈電流（mA）：30測(cè)量條件：讀數(shù)時(shí)間（s）：7延遲時(shí)間（s）：2注入量（mL）：1.0重復(fù)次數(shù)：1空白判別值：100校正頻率：0測(cè)量方式：Std.Curve讀數(shù)方式：Peak.Area分析液?jiǎn)挝唬害蘥/L標(biāo)準(zhǔn)校正點(diǎn)：12.5樣品制備本實(shí)驗(yàn)的待測(cè)樣品是牡蠣殼，取自威海乳山。將牡蠣表面用刷子刷洗干凈，后用沸水煮至其開(kāi)口，將可食用部分去處干凈，取殼放于已恒重的燒杯中，并置于55℃的烘箱中烘干并稱(chēng)至恒重后，充分研碎，用電子分析天平準(zhǔn)確稱(chēng)取0.4g（±0.0002g）左右的干態(tài)樣品于另一燒杯中，加濃硝酸10mL，加熱消化至近清亮，再加2.0mL高氯酸，加熱冒煙10min左右，以趕盡HNO3并使有機(jī)物得到破壞。待冷卻后移入50m2.6實(shí)驗(yàn)步驟1．標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：按表1配制標(biāo)準(zhǔn)系列。2．儀器參數(shù)的設(shè)置：依據(jù)2.4進(jìn)行設(shè)置。3．準(zhǔn)備樣品：取15mL待測(cè)液于25mL比色管中，加入V:V=1:7HNO3體積2.5mL，用去離子水定容至25mL。同時(shí)準(zhǔn)備空白一份。4．測(cè)定：先測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，再依次測(cè)定試劑空白、樣品。5．結(jié)果記錄。3結(jié)果與討論3.1酸度的影響氫化物發(fā)生反應(yīng)要求有適宜的酸度，當(dāng)鹽酸濃度在2-20%范圍內(nèi)時(shí)，汞的熒光強(qiáng)度變化都不大，但當(dāng)鹽酸濃度低于2%時(shí)熒光強(qiáng)度顯著降低，試驗(yàn)表明，選取3.0μg/L的汞溶液，鹽酸的酸度在2%時(shí)汞的熒光強(qiáng)度高，穩(wěn)定性好，干擾少。故本試驗(yàn)可選用2%的鹽酸作介質(zhì)。圖1酸度的影響3.2硼氫化鉀濃度對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響由于汞并不生成氫化物，它僅需要被還原成氣態(tài)汞，并由載氣帶到原子化器中進(jìn)行原子化，故不需要過(guò)多的硼氫化鉀，過(guò)多的硼氫化鉀產(chǎn)生的氫氣反而會(huì)稀釋汞的濃度，所以汞需要較低的硼氫化鉀濃度，同樣，KBH4溶液的質(zhì)量濃度如果過(guò)低也會(huì)影響汞蒸氣的生成率。由圖1可以看出，選擇0.5%的KBH4溶液，測(cè)定結(jié)果的精密度較好，故本實(shí)驗(yàn)選用0.5%的KBH4溶液。圖2硼氫化鉀溶液的影響3.3燈電流的選擇實(shí)驗(yàn)表明，汞燈主陰極燈電流適應(yīng)范圍為10-50mA，結(jié)果如圖2所示，燈電流的增加明顯影響熒光強(qiáng)度的測(cè)定，但燈電流過(guò)高會(huì)影響燈的使用壽命。實(shí)驗(yàn)表明，在燈電流為30mA時(shí)，靈敏度和重現(xiàn)度較好。圖3燈電流的影響3.4原子化器的高度原子化器高度（即火焰觀察高度）是原子化器最高端距透鏡中心水平面的垂直距離。實(shí)驗(yàn)證明，原子化器高度與試樣的原子化率有關(guān)，當(dāng)原子化器觀察高度為8mm時(shí)，汞的相對(duì)熒光強(qiáng)度都比較強(qiáng)，所以選擇原子化器高度為圖4原子化器高度的影響3.5光電管負(fù)高壓的選擇使用汞標(biāo)準(zhǔn)操作在負(fù)高壓為200-380V之間測(cè)定熒光值，結(jié)果如圖4。負(fù)高壓在一定范圍內(nèi)與熒光強(qiáng)度成線性關(guān)系，隨著光電管負(fù)高壓的增大，熒光強(qiáng)度顯著升高，一般負(fù)高壓每增加20V，熒光值增加一倍。但當(dāng)光電管負(fù)高壓增加時(shí)，信號(hào)和噪聲水平也同時(shí)增加，因此當(dāng)靈敏度滿(mǎn)足要求時(shí)，應(yīng)盡可能采用較低的負(fù)高壓，本試驗(yàn)選擇的負(fù)高壓為270V。圖5光電管負(fù)高壓的影響3.6載氣流量的選擇過(guò)低的氬氣流量不能將足夠的氫化物帶到原子化器中，使熒光強(qiáng)度降低，影響檢測(cè)的靈敏度和穩(wěn)定性；若流量過(guò)高，會(huì)稀釋氫化物，也會(huì)導(dǎo)致檢測(cè)靈敏性和穩(wěn)定性變差。固定其他條件，在載氣流量從300-700mL/min范圍內(nèi)測(cè)定熒光強(qiáng)度，結(jié)果如圖5所示。當(dāng)載氣流量為400mL/min時(shí)，汞具有較高的熒光強(qiáng)度和較好的精密度。如果載氣的流量低于400mL/min，會(huì)使氬氫焰中汞的瞬間原子密度降低，熒光信號(hào)較弱。載氣流量太高時(shí)，由于稀釋作用，也導(dǎo)致熒光強(qiáng)度下降，所以實(shí)驗(yàn)選用載氣流量為400mL/min。圖6載氣流量的影響3.7標(biāo)準(zhǔn)曲線、精密度和檢出限在選定的條件下進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線如圖6，標(biāo)準(zhǔn)曲線在汞1.0-5.0μg/L濃度范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，線性回歸方程為IF=356c-113.42，相關(guān)系數(shù)為r=0.9855。圖6標(biāo)準(zhǔn)曲線對(duì)3.0μg/L的汞標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行11次測(cè)定，所得數(shù)據(jù)及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差結(jié)果如表2。表2相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）的測(cè)定次數(shù)123456熒光強(qiáng)度645.5642.3644.3643.6646.9645.7次數(shù)7891011熒光強(qiáng)度646.9647.6645.8646.1644.8平均值645.41相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(%)1.57所得相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為1.57%<2%，表明此方法的精密度符合分析的要求。對(duì)空白溶液進(jìn)行11次平行測(cè)定，以3s/K計(jì)算檢出限，所得結(jié)果如表3。表3檢出限次數(shù)123456熒光強(qiáng)度2002.52006.72008.51999.22004.52006.5次數(shù)7891011熒光強(qiáng)度2007.72005.62003.31999.52003.7相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(%)3.08檢出限(μg/L)0.0263.8樣品測(cè)定稱(chēng)取0.4g（±0.0002g）牡蠣殼于燒杯中，按照表4樣品測(cè)定結(jié)果樣品溶液中汞含量（μg/L）加標(biāo)量（μg/L）加標(biāo)測(cè)定值（μg/L）回收率(%)RSD%牡蠣殼中汞的含量（μg/g）樣品11.822.03.7496.11.420.20樣品21.802.03.91105.61.560.214結(jié)論采用原子熒光光度法測(cè)定牡蠣殼中的汞含量，優(yōu)化得到的實(shí)驗(yàn)條件為2%的鹽酸作介質(zhì)、硼氫化鉀濃度0.5%、燈電流30mA、原子化器高度8mm、光電管負(fù)高壓270V、載氣流量400mL/min。工作曲線在1.0-5.0μg/L的范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)為0.9855，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.57%(n=11)，檢出限為0.026μg/L，加標(biāo)回收率為96-106%。本法靈敏度高，選擇性及穩(wěn)定性好，精密度和準(zhǔn)確度均符合分析的要求。牡蠣殼中汞的含量測(cè)定結(jié)果為0.21μg/g，在水產(chǎn)品中汞含量的限量范圍（≤0.3μg/g）之內(nèi)參考文獻(xiàn)黃運(yùn)顯,孫維貞.常見(jiàn)化學(xué)元素分析方法[M].化學(xué)工業(yè)出版社,2008,1:170-180.孫旭輝.光度法直接測(cè)定水溶液中微量汞的分析方法研究[J].工業(yè)水處理,2008,28(12):73-75.楊振華,程水靜.汞(Ⅱ)-硫氰酸鹽-羅丹明B-聚乙烯醇顯色體系的研究和應(yīng)用[J].南昌大學(xué)學(xué)報(bào)(工科版),1998,20(2):59-63.馮勝,張治芬.硫氰酸鹽-羅丹明B-聚乙烯醇光度法在水相中測(cè)定微量汞[J]