高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)：溶液中微粒濃度的關(guān)系

知識(shí)清單24溶液中微粒濃度的關(guān)系

思維導(dǎo)圖

電離能力大于水解能力

電荷守恒：陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)一定等于陽離子所帶正電荷總數(shù)

水解能力大于電離能力〕溶液中粒子

（三比較戶T三守恒）一［物料守恒：原子總數(shù)守恒

濃度的關(guān)系

酸式鹽溶液的酸堿性主要取決

于酸式鹽的電離能力和水解能力質(zhì)子守恒：失去H+的物質(zhì)的量與得到H+的物質(zhì)的量相等

（三蹩型）

酸溶液

不反應(yīng)

單一溶液不同溶液混合溶液一（相互反應(yīng)比較電離和水解程度

鹽溶液

知識(shí)梳理

知識(shí)點(diǎn)01溶液中微粒濃度的等量關(guān)系知識(shí)點(diǎn)02溶液酸堿性的判斷

知識(shí)點(diǎn)03溶液中微粒濃度的不等量關(guān)系知識(shí)點(diǎn)04微粒濃度的比較常見類型

知識(shí)點(diǎn)05電解質(zhì)溶液圖像分析

知識(shí)點(diǎn)01溶液中微粒濃度的等量關(guān)系

旬回回怏

電解質(zhì)溶液中，不論存在多少種離子，溶液總

I電荷守恒規(guī)律I一是呈電中性，即陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)一定

等于陽離子所帶正電荷總數(shù)。

電解質(zhì)溶液中，由于某些離子能夠水解，離子

I物料守恒規(guī)律|一

種類增多，但原子總數(shù)是守恒的。

質(zhì)子守恒是指電解質(zhì)溶液中粒子電離出的氫

|底子守’恒規(guī)律|一離子（H+）數(shù)等于粒子接受的氫離子（H+）數(shù)

加游離的氫離子過2數(shù)。

1.電荷守恒

（1）含義：陽離子所帶的正電荷總數(shù)與陰離子所帶的負(fù)電荷總數(shù)相等

（2）系數(shù)：電荷數(shù)

（3）特點(diǎn)：只含離子，與物質(zhì)的種類、比例、是否反應(yīng)無關(guān),只與離子的種類有關(guān)

（4）判斷：先看系數(shù)是否正確,再看離子是否齊全

2.物料守恒

（1）含義

①原始物質(zhì)中某些微粒間存在特定的年例關(guān)系

1

②溶液中所有含某元素或原子團(tuán)的微粒的濃度之和等于某一特定的數(shù)值

(2)系數(shù)：按照比例確定

(3)特點(diǎn)：一定沒有H+和OH，與比例有關(guān)，與是否反應(yīng)無關(guān)

(4)判斷：先看比例是否正確,再看微粒是否齊全

3.質(zhì)子守恒

(1)含義：水電離出的c(H+)和c(OJT)相裝

-+++

(2)表達(dá)式：c(OIT)+c(OIT)消耗一c(OH)外來=c(H)+c(H)消耗一c(H)外來

(3)系數(shù)：變化量

(4)特點(diǎn)：一定有H+和OH,還有分子

(5)混合液中質(zhì)子守恒=電荷守恒與物料守恒消不變或特定的離子

(6)判斷：先根據(jù)變化量確定系數(shù)是否正確,再看微粒方向是否正確

S}???

分析粒子濃度關(guān)系的策略

(1)若使用的是“>”或“〈”，應(yīng)主要考慮“電離”和“水解”。

(2)若用“=”連接，應(yīng)根據(jù)“守恒”原理，視不同情況而定。

①若等號(hào)一端全部是陰離子或陽離子，應(yīng)首先考慮電荷守恒；

②若等號(hào)一端各項(xiàng)中都含有同一種元素，應(yīng)首先考慮這種元素的元素質(zhì)量守恒；

③若出現(xiàn)等號(hào)，但既不是電荷守恒，也不是元素質(zhì)量守恒，則可考慮將電荷守恒和元素質(zhì)量守恒進(jìn)行合并

處理，即推得質(zhì)子守恒。

SO??

【典例01】50°C時(shí)，下列各溶液中，離子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是

+1

A.pH=4的醋酸中：CT(H)=4.0mol-L

B.飽和小蘇打溶液中：c平(Na+)>c平(HCOJ)

C.飽和食鹽水中：c平(Na+)+c平(H+尸c平(C「)+c平(OH-)

21

D.pH=12的純堿溶液中，c￥(OH-)=1.0xlO-mol-L-

【答案】BC

【詳解】A.pH=-lgc(H+)=4,則c(H+)=10-pH=10-4moi/L,故A錯(cuò)誤；

B.小蘇打溶液中溶質(zhì)碳酸氫鈉，其中碳酸氫根離子水解溶液顯堿性,飽和小蘇打溶液中:c平(Na+)>c平(HCO

故B正確；

C.溶液中存在電荷守恒，c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH),故C正確；

D.溶液的溫度常溫，水的離子積常數(shù)不是IO*,則pH=12的純堿溶液中：c(OH?1.0xlO-2moi.L-i,故D

錯(cuò)誤；

2

故答案為BC。

【典例02】常溫下，將"moLL-NaOH溶液滴入20.00mL0.100m^l?匚l的HX溶液，溶液pH和溫度隨加

入NaOH溶液體積變化曲線如圖所示。下列說法正確的是

A.〃=0.100,HX為強(qiáng)酸

B.A點(diǎn)存在守恒關(guān)系c(H+)+c(HX)=c(OIT)+c忙)

C.B點(diǎn)存在守恒關(guān)系c(X-)<[Na+)

D.A、B、C三點(diǎn)中由水電離出的c(H+)順序?yàn)镃>B>A

【答案】D

【詳解】A.由圖可知，加入20.00mL氫氧化鈉時(shí)，與HX恰好反應(yīng)，則氫氧化鈉與HX濃度相等，〃=0.100；

由圖可知，0.0100mol/L的HX的pH大于1,則HX部分電離，為弱酸，A錯(cuò)誤；

B.A點(diǎn)得到溶液為等量的NaX、HX,由電荷守恒可知c(H+)+c(Na+)=C(OIT)+C(X-),由物料守恒可知,

2c(Na+)=c(HX)+c(X)則存在守恒關(guān)系2c(H+)+c(HX)=2c(0lT)+c(X)B錯(cuò)誤;

C.由電荷守恒可知c(H+)+c(Na+)=c(0IT)+c(X-),B點(diǎn)為中性溶液，則c(Na*)=c(x],C錯(cuò)誤；

D.酸和堿都會(huì)抑制水的電離，C點(diǎn)氫氧化鈉、HX恰好反應(yīng)生成NaX此時(shí)水的電離程度最大，A點(diǎn)酸的濃

度最大水的電離程度最弱，則A、B、C三點(diǎn)中由水電離出的c(H+)順序?yàn)镃>B>A,D正確；

故選D。

知識(shí)點(diǎn)02溶液酸堿性的判斷

型

i.根據(jù)電離常數(shù)判斷

(1)弱酸(堿)與其相應(yīng)鹽(1：1)混合：比較&或心與町的相對(duì)大小

(2)弱酸的酸式鹽：比較水解程度(心)和電離程度(右)的相對(duì)大小

(3)弱酸弱堿鹽：比較Kh陽和Kh陰的相對(duì)大小

2.根據(jù)微粒濃度判斷

2-

(1)NaHA溶液中：c(H2A)>C(A),則溶液呈堿性

3

(2)MA溶液中：c(M+)>c(AD,則溶液呈堿性

(3)HA+NaB(1：1)溶液中：c(HA)>c⑴一)，則溶液呈堿性

3.根據(jù)酸堿混合后所得物質(zhì)判斷

(1)等濃度等體積的醋酸和燒堿混合，則溶液呈堿性

(2)等濃度等體積的氨水和鹽酸混合，則溶液呈酸性

(3)pH之和等于14的鹽酸和燒堿等體積混合，則溶液呈生性

(4)pH之和等于14的醋酸和燒堿等體積混合，則溶液呈酸性

(5)pH之和等于14的氨水和鹽酸等體積混合，則溶液呈堿性

4.四種?？蓟旌先芤旱乃釅A性

(1)CH3co0H與CH3coONa等濃度時(shí)：CH3co0H的電離程度大于CH3co0一的水解程度，等體積混

合后溶液呈酸性。

(2)NH4cl和NH3，壓。等濃度時(shí)：NH3，壓。的電離程度大于NH4+的水解程度，等體積混合后溶液呈

堿性。

(3)HCN與NaCN等濃度時(shí)：CN-的水解程度大于HCN的電離程度，等體積混合后溶液呈堿性。

(4)Na2c03與NaHCO3等濃度時(shí)：由于CC^一的水解程度大于HCO3-的水解程度，所以等體積混合后c

2-+

(HCO3-)>c(CO3)>c(OIT)>c(H)o

不能用c(H+)等于多少來判斷溶液酸、堿性，只能通過c(H+)、c(OH-)兩者相對(duì)大小比較。

根本依據(jù)常川依據(jù)-(室溫)常川依據(jù)二(室溫)結(jié)論

++7

c(H)>c(OH)C(H)>10mow,pH<7溶液呈酸性

+=

+C(H)1X10"^moWi

c(H)=c(OH)pH=7溶液呈中性

C(H+)<1XIO7moVL

c(H+)<c(OH)pH>7溶液呈堿性

BQ??

【典例03】下列關(guān)于溶液的酸堿性，說法正確的是

A.pH=7的溶液呈中性

+71

B.中性溶液中一定有cT(H)=1.0xl0-molL-

C.在100℃時(shí)，純水的pH<7,因此顯酸性

D.c平(OH-)=c*(H+)的溶液呈中性

【答案】D

【詳解】A.在100%：時(shí)，純水的pH=6,呈中性，該溫度下pH=7時(shí)溶液呈堿性，溫度未知，不能根據(jù)pH

4

大小判斷溶液酸堿性，A錯(cuò)誤；

B.常溫下中性溶液中c(H+尸c(OH-)=L0xl()-7moi.L-i,溫度未知，中性溶液中不一定有c(H+)=L0xl0-7moi.L」,

B錯(cuò)誤；

C.在100。(2時(shí)，純水中存在c(H+尸c(OH尸1.0xlO-6moi.L-i,pH=6仍然呈中性,C錯(cuò)誤；

D.任何水溶液中只要存在。*(11+)=。乂0日)則該溶液一定呈中性，D正確；

故選D。

【典例04］室溫時(shí)，在由水電離出的c(H+)=1.0xi(yi3moi.L-i的無色溶液中，一定能大量共存的離子組是

A.K+、Na+、HCO；>Cl-B.K+、Fe3+>Br\C1

C.Na+、Cl\NO］、SOID.AF+、NH；、Cl>SO：

【答案】C

【分析】室溫時(shí),在由水電離出的c(H+)=1.0xl0-i3moi?!/,則水的電離受到了抑制，結(jié)合Kw=lxl(yi4,此

時(shí)溶液可能顯酸性，pH=l,也可能顯堿性pH=13。

【詳解】A.在溶液顯堿性pH=13時(shí)，HCO；可與0H-反應(yīng)，無法大量共存，故A錯(cuò)誤；

B.Fe3+溶液顯黃色，不符合題目的無色溶液要求，故B錯(cuò)誤；

C.Na+、ChNO］、SO：,四個(gè)離子均為無色，且無反應(yīng)發(fā)生，能大量共存，故C正確；

D.在溶液顯堿性pH=13時(shí)，AI3+、NH；均可與0H-反應(yīng)，無法大量共存，故D錯(cuò)誤；

故選C。

知識(shí)點(diǎn)03溶液中微粒濃度的不等量關(guān)系

回遴

1.三個(gè)原則

(1)原始物質(zhì)中微粒濃度大

①鹽在溶液中主要以離子形式存在

②弱酸或弱堿在溶液中主要以分子形式存在

(2)化學(xué)式中個(gè)數(shù)生的微粒濃度大

(3)主要反應(yīng)生成的微粒濃度大

2.一個(gè)忽略：弱酸(堿)及其相應(yīng)鹽的混合物，相互抑制，忽略程度小的平衡

(1)CH3coONa+CH3coOH(I：1)

①酸堿性：酸性，電離上水解，忽略水解

②大小關(guān)系：c(CH3co。一)>c(Na+)>c(CH3coOH)>c(H+)>c(OIT)

(2)NH4C1和NH3?H20(1：1)

①酸堿性：堿性，電離2水解，忽略水解

5

②大小關(guān)系：c(NH4+)>c(C「)>c(NH3?H2O)>c(OH-)>c(H+)

⑶HCN和NaCN(1：1)

①酸堿性：堿性，電離W水解，忽略電離

②大小關(guān)系：c(HCN)>c(Na+)(CV)>c(OFT)〉。(H-)

(4)pH=3的一元弱酸HR與pH=11的NaOH溶液等體積混合

①反應(yīng)后溶液的成分：NaR(少量)和HR(大量)

②酸堿性：酸性，電離2水解，忽略水解

③大小關(guān)系：c(HR)>c(IT)>c(Na+)>c(H+)>c(OIT)

(5)pH=9的一元弱堿ROH與pH=5的HC1溶液等體積混合

①反應(yīng)后溶液的成分：RC1(少量)和ROH(大量)

②酸堿性：堿性，電離2水解，忽略水解

③大小關(guān)系：c(ROH)>c(R+)>c(CD>c(OIT)>c(H+)

3.三個(gè)思維模型

酸

溶HH-的濃度最大

考

液

一

慮

堿

n其他離子的濃度根據(jù)電離程度比較電

溶

￥離

液

溶一

的濃度最大

液OH-I-

綜

Slrfgal~"考慮水解］合

一

溶?_運(yùn)

電先判斷酸式酸根是以電離為

圈L座野用

解主，還是以水解為主>

三

質(zhì)

溶

比較同一離子看不同溶液中,其他離子對(duì)個(gè)

液

濃度的大小-該離子的影響守

一

恒

關(guān)

一

廣相互不反應(yīng)同時(shí)考慮電離和水解系

混II~"II

合

溶?I生成鹽占I考慮水解I

液

一相互H生成酸.堿H考慮電離I

反應(yīng)

據(jù)迂量情況考慮電離戢水隔

混合溶液中各離子濃度比較，根據(jù)電離程度、水解程度的相對(duì)大小綜合分析。

(1)分子的電離程度大于對(duì)應(yīng)離子的水解程度：

在0.1mol-L1NH4cl和0.1mol-L」氨水的混合溶液中:由于NJLNO的電離程度大于NH4+的水解程度，導(dǎo)致

溶液呈堿性。溶液中各離子濃度的大小順序?yàn)?c平(NH4+)>C￥(C1-)>C￥(OH-)>C平(H+)。

(2)分子的電離程度小于對(duì)應(yīng)離子的水解程度：

在0.1mol-L」的HCN和0.1mol-L-1的NaCN混合溶液中:由于HCN的電離程度小于CN的水解程度,導(dǎo)致溶

+

液呈堿性。溶液中各離子濃度的大小順序?yàn)?c平(Na+)>cT(CN)>C￥(OH)>C平(H+),且c平(HCN)“T(Na)=0.1

6

molL-1o

I回胸)囪㈤

【典例05】下列說法錯(cuò)誤的是

A.濃度均為0.1mol?LT的NaHC。3、NaClO的混合溶液中存在：

+

2c(Na)=c(H2CO3)+c(HCO；)+c卜c.CIO?c0CT)

B.已知25℃碳酸電離常數(shù)為Ka「Ka2,則pH=11的碳酸鈉溶液中,

222

C(H2CO3)：C(HCO;)：C(CO3-)=I：(0<al-Ka2)

D.室溫下，pH=2的醋酸溶液和pH=3的硫酸溶液，4(2兄。30-)約等于20倍0、0j)

【答案】A

【詳解】A.濃度均為0.1mohL-i的NaHCO3、NaClO的混合溶液中，利用元素守恒可知，

+

c(Na)=c(H2CO3)+c(HCOj)+c(CO；)+c(HC10)+c(CKT),故A錯(cuò)誤;

B.已知25℃碳酸電離常數(shù)為Kai、七2,K〃=、/、、/,'J'則pH=ll的碳酸鈉

c(H2co3)c(HCO31

22

溶液中，c(H2co3)：c(HCO')：c(CO；尸1：(101%Kai)：(10-Kai?Ka2),故B正確；

C.常溫下Na2cCh溶液中存在：CO^+H2O^HCO-+OH-,加入少量Ca(OH)2固體，氫氧根離子濃度增大，

平衡逆移，碳酸氫根離子濃度減小，碳酸根離子濃度增大，則溶液中值減小，故C正確;

D.pH=2的醋酸溶液中滿足：c(H+尸c(CH3coO-)+c(OH-)=10-2mol/Lnc(CH3coCT),pH=3的硫酸溶液中滿足:

c(H+)=2c(SO^)+c(OH)=10-3mol/L=2c(SO^),則c(CH3coe>-)約等于20倍c(SO；),故D正確；

故選：Ao

5

【典例06】常溫下，已知Ka(HA)=6.3x10：Kb(NH3.H2O)=1.8xl0-,向20mLO.lmol?口的NH4B(HB

cA)c(HA)

為一元酸)溶液中逐滴滴加等濃度的HA溶液，溶液中與的變化關(guān)系如圖所示:

7

下列說法錯(cuò)誤的是

A.NH4B溶液顯堿性

B.當(dāng)?shù)沃寥芤旱腜H=7時(shí)，c（NH；）+c（NH3-H2O）＞c（Bj+（（Aj

C.當(dāng)?shù)稳際A溶液10mL時(shí)，C（NH3.H2O）+c（OH）+c（A）=c（ft）+＜

D.當(dāng)?shù)稳際A溶液使100c（HA）=c（HB）時(shí)，溶液顯酸性，則c（NH：）＞llc（B）

【答案】D

【詳解】A.由眩，1^=0可知c（A-）=c（B）,由1g北怖=一3可知1000c（HA）=c（HB）,

Ka(HA)="(A)=>c(B)=103K(HB)=6.3x10“，所以

aV'c(HA)10-3XC(HB))

75

Ka(HB)=6.3x1O_<Kb(NH3.H2O)=1.8xIO,故B的水解程度大于NH：的水解，NH4B溶液顯堿性，選

項(xiàng)A正確；

B.當(dāng)?shù)沃寥芤旱腜H=7時(shí)，c（0H-）=c（H+），且存在電/守恒C（NH：）+C（H+）=C（OH）CN?C4）,故

c（NH：）=c（Aj+c（Bj,則c（NH；）+c（NH3?H2O）＞＜B-）+《A）,選項(xiàng)B正確；

C.當(dāng)?shù)稳際A溶液10mL時(shí)，溶液以NHaA、NH&B和HB為溶質(zhì)按1：1：1形成的溶液，電荷守恒有①

c（Bj+c（0Hj+c（Aj=c（H+）+c（NH：）,物料守恒有②c（NH：）+c（NH3旦0）=c伊&c?B）,①+②則

C（NH3-H2O）+C（OH）+C（A）=C（IT）+《H@,選項(xiàng)C正確；

D.當(dāng)?shù)稳際A溶液使100c（HA）=c（HB）時(shí)，1g黑能=一2,得c（A）=10c（B）,溶液顯酸性

c（0Hj＜c（H+）,根據(jù)電荷守恒有c（B）+c（0H）十c（A-）=c（H+）+c（NH：）,則c（B-）+c（A〉c（NH；）,故

c（NH：）＜llc（Bj,選項(xiàng)D錯(cuò)誤；

答案選D。

知識(shí)點(diǎn)04微粒濃度的比較常見類型

8

回里

i.比值型微粒濃度的變化

(1)適用范圍：分子和分母變化趨勢相同

(2)方法：變形法

①分子和分母同乘一個(gè)相同的量，盡可能將其轉(zhuǎn)化為平衡常數(shù)

②分子和分母同乘溶液的體積，將其轉(zhuǎn)化為物質(zhì)的量

(3)極限法：無限加料或無限稀釋

①無限加A,相當(dāng)于只是A溶液，其濃度無限接近于所加入的A的濃度

②無限加水，相當(dāng)于只是水，c(H+)或c(OtT)fICT7moi?廠1,其他微粒濃度為0

(4)中性溶液：結(jié)合電荷守恒進(jìn)行判斷

2.弱酸的酸式鹽溶液中微粒濃度的比較

+2

(1)NaHX(酸性)：c(Na+)>c(HX")>c(H)>c(X")>c(OH)>c(H2X)

++2

(2)NaHX(堿性)：c(Na)>c(HX")>c(OH)>c(H2X)>c(H)>c(X")

3.中性溶液中微粒濃度的比較

(1)方法

①在恰好中和的基礎(chǔ)上多(少)加一點(diǎn)酸(堿)性物質(zhì)，不考慮水解和電離

②正常的微粒濃度假設(shè)為lmol/L,額外多一點(diǎn)或少一點(diǎn)的微粒濃度假設(shè)為O.lmol/L

(2)鹽酸滴定氨水

①溶液成分：NH4C1(lmol/L)和WH2O(O.lmol/L)

②濃度大?。篶(CD=c(NH4+)>c(NHJH2O)>c(OHD=c(H+)

(3)醋酸滴定燒堿

①溶液成分：CH3coONa(lmol/L)和CH3coOH(O.lmol/L)

②濃度大?。篶(Na+)=c(CH3co(T)>c(CH3coOH)>c(H+)=c(OIT)

(4)燒堿滴定氯化鍍：NH4cl和NIL?壓0(1：1)顯堿性

①溶液成分：NaCl(lmol/L)、NH3?H20(lmol/L)和NH4cl(1.lmol/L)

②濃度大小：c(CD>c(NH4±)>c(Na+)=c(NH-HzO)>C(H+)三C(OH-)

(5)鹽酸滴定醋酸鈉：CH3coONa+CH3coOH(1：1)顯酸性

①溶液成分：CH3coONa(1.lmol/L),CH3COOH(lmol/L)和NaCl(lmol/L)

②濃度大?。篶(Na+)>c(CH3CO(T)>c(CH3COOH)=c(CD>c(H+)=c(OH")

(6)氯氣通入燒堿

①溶液成分：NaCl(lmol/L),NaClO(0.9mol/L)和HC10(O.lmol/L)

②濃度大?。篶(Na+)>c(CP)>c(CUT)>c(HCIO)>c(H+)=c(OIT)

9

oo

【典例07】（2023?重慶渝中?重慶巴蜀中學(xué)?？寄M預(yù)測）谷氨酸（HO/'YY^OH'用H2A表示）在

NH2

生物體內(nèi)的蛋白質(zhì)代謝過程中占重要地位，在水溶液中有4種分布形式（H3A+、H2A,HA-和A2-）。常溫

下，用O.lmollTHCl溶液滴定20mL0.1mollTNa2A溶液。下列敘述正確的是

A.Na2A溶液中，c（Na+）+c（H+）=2c（A"）+c（HA-）+c（0H^）

B.當(dāng)c（H?A）=c（HA-）時(shí)pH=a,c（H?A）=c（A2）時(shí)pH=b,則H2A的&?=10"卜

++

C.當(dāng)V（HCl）=10mL時(shí),c（HA-）+2c（H2A）+3c（H3A）+c（H）=c（0H）+c（Cr）

+2--

D.當(dāng)V（HCl）=30mL時(shí),2c（HA-）+2c（H2A）+2c（H3A）+2c（A）=3c（Cl）

【答案】C

+++2

【解析】A.Na2A溶液中由電荷守恒可知，C（Na）+C（H）+C（H3A）=2c（A-）+c（HA-）+c（0H）,A錯(cuò)

a

誤；B.當(dāng)c（H2A）=c（HA）時(shí)pH=a,^al=^J^^=10；0（凡人）=c（A?-）時(shí)pH=b,則

c（H+）c（HA-）c（H+（A2'）

Ka寓2:\，「八'X'[勺0。則H2A的42=10*叫B錯(cuò)誤；c.當(dāng)VHC1=10mL時(shí)，溶質(zhì)

C（H2A）clHA）

為等濃度的Na?A、NaHA、NaCl,由電荷守恒可知：

①c（Na+）+c（H3A+）+c（H+）=c（0T）+c（C「）+c（HA-）+2c（A2-）,由物料守恒可知:②

+2+

c（Na）=2c（A'）+2c（HA-）+2c（H2A）+2c（H3A）；①-②得：

++

c（HA-）+2c（H2A）+3c（H3A）+c（H）=c（OH-）+c（CC）,C正確；D.當(dāng)V（HC1）=30mL時(shí)，根據(jù)A、Cl

+2

元素守恒可知，3c（HA-）+3c（H.A）+3c（H3A）+3c（A-）=2c（Cr）,D錯(cuò)誤；故選C。

【典例08】HA和HB均為一元弱酸，在難溶鹽RA和RB的飽和溶液中，測得25。。時(shí)/（R*）隨《上）的變

化關(guān)系如圖所示。已知：Ksp（RA）＞K%（RB）,R+不發(fā)生水解。下列說法錯(cuò)誤的是

?

1

?

o一

s

b

X一

X

+

X

%

10

A.實(shí)線甲表示RB的飽和溶液中，（R+）隨c（H+）的變化

B.當(dāng)c（R+）=3.0xl0-4moLLT時(shí)，溶液的pH=4

C..（HA）:Ka（HB）=14:3

D.溶液的PH=7時(shí)，RA和RB的飽和溶液中c（A-）＜c（B。

【答案】CD

【分析】在RA和RB的飽和溶液中，當(dāng)c（H+）接近時(shí)，溶液中c（OH-）很大，此時(shí)A-和B-的水解被極大地

抑制，使得c（R+）=c（A）c（R+）=c（B）貝IJK^RA戶c（R+＞c（A_）=c2（R+）。由圖可知當(dāng)C（H+）=0時(shí),

2+8+8

實(shí)線甲的&=c（R）=5.0xl0-,實(shí)線乙的K.P=c?（R）=7.0xlO,又因?yàn)槿芏确eKsp（RA）＞Ksp（RB）得

88

Ksp（RA）=7.0xl0-,Ksp（RB）=5.0xl0-,所以實(shí)線乙表示難溶鹽RA中c?（R+）隨c（H+）的變化，實(shí)線甲

表示難溶鹽RB中c?（R+）隨c（H+）的變化。

【詳解】A.根據(jù)分析可知，實(shí)線甲表示難溶鹽RB中/（R+）隨c（H+）的變化，A正確；

B.由c（R+）=3.0xl0Ymol〕Y得c2（R+）=9.0xl0T（mol?匚1）2,觀察圖象可知，該點(diǎn)為實(shí)線甲和實(shí)線乙的相

交點(diǎn)，其橫坐標(biāo)為lOxlO^moiiT,因此溶液的pH=-lglOxl（T5=4,B正確；

C.由物料守恒可知，c（R+）=c（A）+c（HA）,

-（RA）

C（H）C（A）_C（H）C（A）_''cp+）c/）KMRA）

C（HA）C（R+）-C（A）C（R+）七夕）KJRA）‘人」

L西）

+

/、cfH)k(RA)/、c(H+)?n(RB)L

(RA)，

c2(R)=-k(H；)—同理：d(R+)=K(HA)—+Ksp(RB)，已知,Ksp(RA)>Ksp(RB),

故Ksp(RA)=7.0*10-8(乙)，Rp(RB尸5.0x。4甲),當(dāng)c(H+尸lOxlCPmoi/L,c2(R+)=9.0xl0-8mol/L,代入

2+CHRA)2+4

c(R)=^J(^+Ksp(RA)和c(R)=。+%,(RB),可得Ka(HA)=3.5xl0-;

4

Ka(HB)=1.25xlO-；&(HA):&(HB)==14:5,C錯(cuò)誤；

D.由選項(xiàng)C分析可知，Ka(HA)=3.5xlO-4；Ka(HB)=1.25x1O-4,故酸性HA>HB,同濃度RA和RB的溶液

的堿性：RA<RB,IPpH(RA)<pH(RB),當(dāng)pH=7時(shí)，c(RA)>c(RB),且Ksp(RA)>Ksp(RB),故c(A-)>c(B-),

D錯(cuò)誤；

故選CD?

知識(shí)點(diǎn)05電解質(zhì)溶液圖像分析

11

回里

i.酸堿中和滴定曲線

以室溫時(shí)用O.lmol?17]NaOH溶液滴定20mLO.lmol?1/】HA溶液為例

(1)起始點(diǎn)：HA的單一溶液

①根據(jù)起點(diǎn)時(shí)的pH可以判斷電解質(zhì)的強(qiáng)弱

②根據(jù)起點(diǎn)時(shí)的pH可以計(jì)算弱酸(堿)的電離常數(shù)

(2)半中和點(diǎn)：HA和NaA等量混合

①酸性：HA的電離程度大于NaA的水解程度：c(AD>c(Na+)>c(HA)>c(H+)>c(OH

②堿性：HA的電離程度小于NaA的水解程度：c(HA)>c(Na+)>c(A-)>c(OH)>c(H+)

(3)中和點(diǎn)：原溶液中溶質(zhì)恰好完全反應(yīng)生成NaA

①特點(diǎn)：溶液的溫度最高；水的電離度最大

②溶液酸堿性：溶液顯堿性

③微粒濃度的大小：c(Na+)>c(A")>c(OH-)>c(HA)>c(H+)

(4)中性點(diǎn)：判斷酸或堿稍微過量

①溶液成分：NaA和少量的HA

②微粒濃度的大?。篶(Na+)=c(A-)>c(OH)=c(H+)

(5)半過量點(diǎn)：NaA+NaOH(2：1)

①溶液酸堿性：NaOH溶液過量，溶液顯堿性

②微粒濃度的大?。篶(Na+)>c(A-)>c(OH)>c(HA)>c(H+)

(6)倍過量點(diǎn)：NaA+NaOH(1：1)

①溶液酸堿性：NaOH溶液過量，溶液顯堿性

②微粒濃度大小：c(Na+)>c(OH-)>c(A-)>c(HA)>c(H+)

2.中和滴定中直線圖像及分析

常溫下，向二元弱酸H?Y溶液中滴加NaOH溶液，所得混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示：

12

1g

1g

2

(1)滴定原理：H2Y+OH=H2O+HY,HY+0H=H2O+Y

(2)滴定過程：隨著NaOH的加入，c(H+)逐漸減小

小?c(HY-),c(HY-)xc(H+).K、*漸.一

①1g------------=1g--------------------=1g——al逐漸增大

+

c(H2Y)c(H2Y)XC(H+)C(H)

c(HY—),c(HY-)xc(H+),c(H+)、右對(duì)行1

②lg-----------=lg----------------------=lg----------逐漸減小

22+

c(Y)c(Y)xc(H)Ka2

(3)電離常數(shù)：找濃度相等點(diǎn)

c(HY)XC(H)+13

①a點(diǎn)：lg’3)=0,c(H2Y)=C(HY"),^al==c(H)=10

c(H2Y)C(H2Y)

(HY)c(Y2)x(H+)

②e點(diǎn)：lg-=0,c(HY')=c(丫2-)，^a2=^=C(H+)no』

c(Yr)c(HY-)

C(HY)C(HY)2"

(4)交點(diǎn)c的特殊性：lg=lg,c(H2Y)=C(Y)

2-

c(H2Y)C(Y)

(5)酸式鹽NaHY的酸堿性：比較Ka2和&2的相對(duì)大小

①若Ka2>Kh2,說明HY-的電離程度大于HY-的水解程度，溶液呈酸性

②若Ka2<Kh2,說明HY一的電離程度小于HY-的水解程度，溶液呈堿性

K1n-14

③Kh2=1=上7T=10-12.7<&2=10-3,說明NaHY呈酸性

KalIO-1-3

3.電解質(zhì)稀釋圖像分析

(1)相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸稀釋圖像

①加水稀釋相同的倍數(shù)，醋酸的pH大

②加水稀釋到相同的pH,鹽酸加入的水多

③無限稀釋，溶液的pH無限接近于7

④稀釋過程中，水的電離程度變大

⑤稀釋過程中，醋酸的pH變化幅度大

13

（2）相同體積、相同pH的鹽酸、醋酸稀釋圖像

0V'V（水）V1%v(水)

①加水稀釋相同的倍數(shù)，鹽酸的pH大

②加水稀釋到相同的pH,醋酸加入的水多

③無限稀釋，溶液的pH無限接近于7

④稀釋過程中，水的電離程度變大

⑤稀釋過程中，鹽酸的pH變化幅度大

4.分布系數(shù)圖像

分布系數(shù)圖像是酸堿中和滴定曲線的一種變式,常以pH、分布系數(shù)（6）為橫、縱坐標(biāo)，結(jié)合滴定實(shí)

驗(yàn)數(shù)據(jù)繪制出關(guān)系曲線，這里分布系數(shù)（6）代表組分的平衡濃度占總濃度的比值。

(1)電離常數(shù)的計(jì)算：找交點(diǎn)（微粒濃度相等點(diǎn)）

(A-)xr(H+)

①pH=4.76時(shí)，c(HA)=c(A-),K(HA)=-c--------------------—c(H+)=10-4-76

ac(HA)

(HA-

②pH=1.2時(shí)，c(H2A)=c(HA-),Kai(H2A)=-r----------------------=10-12

c(H2A)

③pH=4.1時(shí)，c(HAi)=c(A2-),Ka2(H2A)~'=10-4.1

c(HA-)

(2)水解常數(shù)的計(jì)算

-14

一八K卬一IO.

①」的水解常數(shù)：;1x10-9.24

AAh10-4.76

Ka

屈尸區(qū):_IO_14_

②A2一的水解常數(shù):=1x10—9.9

IO-41

K_IO-14

③HA-的水解常數(shù)?Ah2W=1x10-12.8

-12

K潤iIO-

（3）NaHA溶液

①溶液的酸堿性：溶液呈酸性（Ka2>Kh2）

14

②微粒濃度大?。篶(Na+)>c(HAD>c(AD>c>c(H2A)>c(H+)>c(OIT)

5.水的電離度圖像

(1)c(H+)水和c(OH］水的關(guān)系：在任何情況下都相等

(2)溶液對(duì)水的電離度的影響

①酸和堿抑制水的電離,酸堿性越強(qiáng)，c(H+)水越小

②弱鹽促進(jìn)水的電離，酸堿性越強(qiáng)，c(H+)水越大

(3)化學(xué)反應(yīng)過程中c(H+K的變化

①酸和堿反應(yīng)過程中，恰好中和時(shí),c(H+K最大

②強(qiáng)酸滴定弱酸鹽過程中，c(H+)水變小

③強(qiáng)堿滴定弱堿鹽過程中，c(H+)水變小

(4)水電離出的氫離子濃度和溶液pH的關(guān)系

①c(H+)水=10-5mol?LjpH=5(酸鹽溶液)或g(堿鹽溶液)

②c(H+)水nORmol?LpH=10(堿溶液)或4(酸溶液)

③c(H+K=l(r7mol?Lr,該溶液對(duì)水的電離不促進(jìn)也不抑制，溶液可能呈酸性、堿性和中性

混合液溶液酸堿性

和中性

NH3?H2ONH4C1

CH3COOH和CH3coONa中性

NaOH和Na2cCh堿性

NH4C1和HC1酸性

(5)實(shí)例：鹽酸滴定氨水中由水電離的氫離子濃度隨加入鹽酸體積的變化圖

①a點(diǎn)：溶液中全部是NH3?H2O,pH=11

②b點(diǎn)：NH3?七0和NH4cl的混合物，溶液呈中性

③c點(diǎn)：恰好中和點(diǎn)，全部是NH4cl溶液，溶液呈酸性

④d點(diǎn)：NH4cl和HC1的混合物，溶液呈酸性

6.離子濃度隨離子濃度的變化曲線

(