高中化學(xué)專題訓(xùn)練 【難溶電解質(zhì)的溶解平衡】

難溶電解質(zhì)的溶解平衡

題組一：沉淀溶解平衡及影響因素

(建議用時(shí)：20分鐘)

1.向含有MgCCh固體的濁液中滴加少許濃鹽酸(忽略體積變化)，下列數(shù)值變小

的是()

A.c(Mg2+)B.Ksp(MgCC)3)

C.c(H+)D.c(COi')

【解析】選D。MgCCh固體的溶液中存在溶解平衡：MgCO3(s)―^Mg2+(aq)

+COt(aq),加入少量濃鹽酸可與CO]-反應(yīng)促使溶解平衡正向移動(dòng)，故溶液

中儀81)減小，c(Mg2+)及c(H+)增大，Ksp(MgCC)3)只與溫度有關(guān)，不變，只

有D正確。

2.將等量的Mg(OH)2固體置于等體積的下列液體中，最終固體剩余最少的是

()

1

A.在0.1mol-L-的CH3COOH溶液中

B.在0.1molL-1的MgCl2溶液中

1

C.在0.1mol-L-的NH3H2O中

D.在純水中

【解析】選A。加入醋酸，平衡正向移動(dòng)，促進(jìn)氫氧化鎂溶解；加入氯化鎂，

鎂離子濃度增大，抑制氫氧化鎂的溶解；加入氨水，氫氧根離子濃度增大，抑

制氫氧化鎂的溶解；加入純水，存在溶解平衡，不受外界因素的影響，則最終

固體剩余最少的是Ao

3.將AgCl與AgBr的飽和溶液等體積混合，再加入足量濃AgNCh溶液，則下

列說法正確的是()

A.只有AgBr沉淀生成

B.AgCl和AgBr沉淀等量生成

C.生成的AgCl沉淀少于AgBr沉淀

D.生成的AgCl沉淀多于AgBr沉淀

【解析】選D。在AgCl和AgBr兩飽和溶液中,c(Cl-)>c(Br"),當(dāng)加入足量的

濃AgNO3溶液時(shí)，AgCl和AgBr沉淀都有，但AgCl沉淀產(chǎn)生的更多。

4.25℃時(shí)，在含有大量PbL的飽和溶液中存在著平衡：Pbb(s)^^Pb2+(aq)

+21-(aq),加入少量KI固體，下列說法不正確的是()

A.溶液中Pb2+濃度減小、「濃度增大B.溶度積常數(shù)Ksp不變

C.Pbb的溶解度不變D.沉淀溶解平衡向左移動(dòng)

【解析】選Co含有大量PbL的飽和溶液中存在著平衡Pbl2(s)―^Pb2+(aq)

+21-(aq),加入KI溶液，c(「)增大，沉淀溶解平衡左移，c(Pb2+)減小，故A

正確；溶度積常數(shù)&p只與溫度有關(guān)，改變c(「)，&p不變，故B正確；加入

KI溶液，c(「)增大，沉淀溶解平衡左移，C(Pb2+)減小，Pbl2的溶解度減小，故

C錯(cuò)誤含有大量Pbl2的飽和溶液中存在著平衡Pbl2(s)^^Pb2+(aq)+2「(aq),

加入KI溶液，c(「)增大，沉淀溶解平衡左移，故D正確。

5.利用電導(dǎo)率傳感器“探究AgCl(s)溶解平衡”的實(shí)驗(yàn)過程為純水一投入

AgCKs)一加純水稀釋一再投入少量FeS(s),其數(shù)據(jù)曲線圖如圖所示。下列敘述

錯(cuò)誤的是()

7

5

s

m

、

tlO

昨

出

蠱

7

標(biāo)

5

0100200時(shí)間/s

A.b點(diǎn)電導(dǎo)率的升高證明AgCl(s)的電離程度大于純水

B.c點(diǎn)電導(dǎo)率變化不大證明溶液中存在AgCl(s)-^Ag+(aq)+C「(aq)

C.d點(diǎn)發(fā)生的反應(yīng)是2AgCl(s)+S2-(aq)Ag2s(s)+2C1-(aq)

D.d點(diǎn)以后電導(dǎo)率逐漸升高說明Ag2S(s)的生成促進(jìn)了AgCl(s)、FeS(s)電離平

衡的正向移動(dòng)

【解析】選CoAgCl溶于水存在溶解平衡，b點(diǎn)電導(dǎo)率的升高證明AgCl(s)的電

離程度大于純水，故A正確；c點(diǎn)電導(dǎo)率變化不大的原因是此時(shí)為飽和溶液，存

在AgCKs)Ag+(aq)+Cl-(aq),稀釋過程離子濃度變化不大，故B正確；d

點(diǎn)發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化，反應(yīng)是2AgCl(s)+FeS(s)Ag2s(s)+Fe2+(aq)+2C1-

(aq),故C錯(cuò)誤；d點(diǎn)以后電導(dǎo)率逐漸升高，可知離子濃度增大，則Ag2s(s)的

生成促進(jìn)了AgCKs)、FeS⑸電離平衡的正向移動(dòng),故D正確。

6.某研究小組進(jìn)行Mg(0H)2沉淀溶解和生成的實(shí)驗(yàn)探究。

1138

【查閱資料】25℃時(shí)，^Sp[Mg(OH)2]=1.8x10-,^Sp[Fe(OH)3]=4.0x10-O

【實(shí)驗(yàn)探究】向2支均盛有1mLO.lmol-L-1MgCb溶液的試管中分別加入2滴

2mol-L-1NaOH溶液，制等量Mg(OH)2沉淀。

⑴分別向兩支試管中加入不同試劑，記錄實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象如表：(表中填下列選項(xiàng)序號(hào))

試管

加入試劑實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象

編號(hào)

I2滴0。mol-L-1FeCh溶液①_______

1

II4mL2mol-L-NH4C1溶液②_______

A.白色沉淀轉(zhuǎn)化為紅褐色沉淀

B.白色沉淀不發(fā)生改變

C.紅褐色沉淀轉(zhuǎn)化為白色沉淀

D.白色沉淀溶解，得無色溶液

(2)同學(xué)們猜想實(shí)驗(yàn)II中沉淀溶解的主要原因有兩種。

猜想1：NH：結(jié)合Mg(OH)2電離出的OH-，使Mg(OH)2的溶解平衡正向移動(dòng)。

猜想2：0

⑶為驗(yàn)證猜想，同學(xué)們?nèi)∩倭肯嗤|(zhì)量的氫氧化鎂盛放在兩支試管中，一支試

管中加入醋酸鍍?nèi)芤?pH=7),另一支試管中加入NH4cl和氨水混合液(pH=8),

兩者沉淀均溶解。該實(shí)驗(yàn)證明猜想(填“1”或"2”)正確。寫出NH4cl溶

液溶解Mg(OH)2的離子方程式o

1138

[解析]⑴25℃時(shí),Ksp[Mg(0H)2]=1.8x10-,^sp[Fe(OH)3]=4.0x10-,可知

氫氧化鎂易轉(zhuǎn)化生成溶度積更小的Fe(0H)3,在Mg(OH)2懸濁液中，加

0.1mol-L-1FeCb溶液，會(huì)生成氫氧化鐵沉淀；在Mg(OH)2懸濁液中，加

1

2mol-L-NH4C1溶液，Mg(OH)2沉淀會(huì)溶解。⑵猜想2：在Mg(OH)2懸濁液中，

存在沉淀溶解平衡Mg(0H)2(s)-^Mg2+(叫)+20H-(aq),錢根離子水解顯酸

性，NHC1水解出來的H+與Mg(OH)2電離出OH-結(jié)合成水，使Mg(OH)2的溶

解平衡正向移動(dòng)，所以氫氧化鎂沉淀溶解。⑶已知醋酸鍍?yōu)橹行?，在盛有氫?/p>

化鎂沉淀的試管中，加入醋酸鍍?nèi)芤?，能夠溶解氫氧化鎂固體，NH4cl和氨水

混合液(pH=8)中氫離子濃度很小，在盛有氫氧化鎂沉淀的試管中，加入NH4cl

和氨水混合液，能夠溶解氫氧化鎂固體，說明Mg(0H)2溶解不是與氫離子發(fā)生

反應(yīng)，則證明猜想1正確，氫氧化鎂存在溶解平衡，Mg(OH)2(s)―^Mg2+(叫)

+20H-(aq),錢根離子結(jié)合氫氧化鎂電離的氫氧根離子，氫氧化鎂的溶解平衡

右移，導(dǎo)致氫氧化鎂沉淀溶解，所以猜想1正確；NH4cl溶液溶解Mg(0H)2的

2+

離子方程式2NH；+Mg(OH)2——^2NH3H2O+MgO

答案：(1)AD(2)NH4C1水解出來的H+與Mg(OH)2電離出OH-結(jié)合成水，使

2+

Mg(OH)2的溶解平衡正向移動(dòng)(3)12NH；+Mg(OH)27——^2NH3H2O+Mg

題組二：沉淀的生成、溶解與轉(zhuǎn)化

(建議用時(shí)：20分鐘)

1.關(guān)節(jié)炎病因是在關(guān)節(jié)滑液中形成尿酸鈉晶體(NaUr),尤其在寒冷季節(jié)誘發(fā)關(guān)

+

節(jié)疼痛，其化學(xué)機(jī)理為①HUr(尿酸)+H2O―^Ur-(尿酸根離子)+H3O；②Ur

-(叫)+Na+(aq)^^NaUr(s)。下列敘述錯(cuò)誤的是()

A.反應(yīng)①是尿酸的電離方程式

B.反應(yīng)②為放熱反應(yīng)，關(guān)節(jié)保暖可以緩解疼痛

C.大量飲水會(huì)增大關(guān)節(jié)疼痛的可能性

D.降低關(guān)節(jié)滑液中HUr和Na+含量是治療關(guān)節(jié)炎疾病的方法之一

【解析】選C。尿酸為弱酸，存在電離平衡，貝UHUr(aq)+比0(1)^^U「(aq)

+H3O+(叫)為尿酸的電離方程式，故A正確；②為放熱反應(yīng)，升高溫度平衡逆

向移動(dòng)，可知關(guān)節(jié)保暖可以緩解疼痛，原理是平衡②逆向移動(dòng)，故B正確；大

量飲水，離子濃度減小，平衡向離子濃度增大的方向移動(dòng)，即平衡逆向移動(dòng)，

人體中NaUr含量會(huì)減少，降低關(guān)節(jié)炎發(fā)作的可能性，故C錯(cuò)誤；使反應(yīng)②逆向

移動(dòng)可治療疼痛，則降低關(guān)節(jié)滑液中HUr及Na+含量是治療方法之一，故D正

確。

2.實(shí)驗(yàn)：①0.1mol-L-1AgNCh溶液和0.1mol-L-1NaCl溶液等體積混合得到濁

液a,過濾得到濾液b和沉淀c；②向?yàn)V液b中滴加

0.1mol-L-'KI溶液，出現(xiàn)渾濁；③向沉淀c中滴加0.1mol-L-1KI溶液，沉淀變

為黃色。下列說法不正確的是()

A.濁液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)―^Ag+(aq)+Cl-(aq)

B.濾液b中不含有Ag+

C.③中顏色變化說明AgCl轉(zhuǎn)化為Agl

D.實(shí)驗(yàn)可以證明Agl比AgCl更難溶

【解析】選Bo濁液a中含有AgCl,存在沉淀的溶解平衡：AgCl(s)―^Ag+

(aq)+Cl-(aq),故A正確；濾液為AgCl的飽和溶液，也存在沉淀的溶解平衡，

即存在Ag+,故B錯(cuò)誤；向AgCl中滴加0」mol-L^KI溶液，白色AgCl沉淀

變?yōu)辄S色Agl沉淀，故C正確；向AgCl中滴加0.1mol-L-JKI溶液，白色AgCl

沉淀變?yōu)辄S色Agl沉淀，實(shí)驗(yàn)證明Agl比AgCl更難溶，故D正確。

3.下列現(xiàn)象不能用沉淀溶解平衡移動(dòng)原理解釋的是()

A.相同溫度下，AgCl在氧化鈉溶液中的溶解度大于在等濃度氯化鈣溶液中的

溶解度

B.實(shí)驗(yàn)室將飽和氯化鐵溶液滴入沸水制備氫氧化鐵膠體

C.地表層原生銅礦變成CuS04溶液向地下層滲透，遇到難溶的ZnS或PbS，慢

慢轉(zhuǎn)變?yōu)殂~藍(lán)(CuS)

D.加入FeS固體可以除去工業(yè)廢水中的Cu2+、Hg2+、Ag+等重金屬離子

【解析】選Bo氯離子濃度增大，抑制AgCl的溶解，則AgCl在氧化鈉溶液中

的溶解度大于在等濃度氯化鈣溶液中的溶解度，能用沉淀溶解平衡移動(dòng)原理解

釋，故A錯(cuò)誤；飽和氯化鐵溶液滴入沸水制備氫氧化鐵膠體，與水解原理有關(guān),

與難溶電解質(zhì)無關(guān)，不能用沉淀溶解平衡移動(dòng)原理解釋，故B正確；ZnS或PbS

可轉(zhuǎn)化為更難溶的CuS,發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化，能用沉淀溶解平衡移動(dòng)原理解釋，

故C錯(cuò)誤；加入FeS固體可以除去工業(yè)廢水中的Cu2+、Hg2+、Ag+等重金屬離

子，可轉(zhuǎn)化為更難溶的CuS、HgS、Ag2s,發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化，能用沉淀溶解平衡

移動(dòng)原理解釋，故D錯(cuò)誤。

4某溫度下)各足量的BaSC)4固體溶于一定量的水中達(dá)到溶解平衡，加入Na2c。3

使c(COV)增大過程中，溶液中c(Ba2+)和c(SOV)的變化曲線如圖所示(忽略

溶液體積的變化)。下列說法不正確的是()

Z.DO.U

c(COr)/(10'4molL-')

A.當(dāng)C(coy)大于2.5義10-4111011-1時(shí)開始有82(203沉淀生成

B.“MN”代表沉淀轉(zhuǎn)化過程中c(Ba2+)變化的曲線

C.該溫度下，BaCCh比BaSCU更難溶于水

D.該溫度下，反應(yīng)BaSO4(s)+COY(aq)^^BaCO3(s)+SO^(aq)平衡常數(shù)

K=0.04

【解析】選C。由圖像可知當(dāng)c(COV)大于2.5xl0-4mol[-i時(shí)"(SOT)增大,

說明開始有BaCCh沉淀生成，故A正確；由圖像可知，當(dāng)生成BaCCh沉淀時(shí)，

促進(jìn)BaSO4的電離,溶液中c(SC)r)增大,c(Ba2+)減小，則MP為c(SO^)的

變化曲線MN為c(Ba2+)的變化曲線故B正確；由題給圖像數(shù)據(jù)可知Ksp(BaSO4)

5*B5102+5

=lxlO-xlxlO-=IxlO-,^sp(BaCO3)=c(Ba)xc(COj')=0.5x10-x5xl0-

4=2.5x10-9,貝uTC時(shí)Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3),該溫度下,BaSCU比BaCCh

更難溶于水，故C錯(cuò)誤；反應(yīng)BaSO4(s)+COi-(aq)^^BaCO3(s)+SOi-(aq)

c(SOF)%(BaSO4)

的平衡常數(shù)K二十一瓦記=0.04,故D正確。

c(COt)&p(BaCO3)

5.實(shí)驗(yàn)：①向盛有1mLO.lmol-L-1MgCb溶液試管中加入

1

1mL0.3mol-L-NaOH溶液，得到濁液a,過濾得到濾液b和白色沉淀ce②向

沉淀c中滴加0.1mol-L-1FeCb溶液，沉淀變?yōu)榧t褐色，下列分析不正確的

是()

A.濁液a中存在沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s)4^Mg2+(叫)+2OH-(叫)

B.濾液b中加入上述FeCl3溶液有紅褐色沉淀生成，證明Fe(OH)3比Mg(OH)2

更難溶

C.②中顏色變化說明Mg(OH)2轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3

D.實(shí)驗(yàn)②可以證明Fe(OH)3比Mg(OH)2更難溶

【解析】選及濁液a含難溶電解質(zhì)氫氧化鎂,存在沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s)

―^Mg2+(aq)+20H-(aq),故A正確；濾液b含NaOH,加入FeCl3溶液反應(yīng)

生成紅褐色沉淀，不能證明Fe(OH)3比Mg(OH)2更難溶，故B錯(cuò)誤；②中c為

Mg(OH)2，紅褐色沉淀為Fe(OH)3,顏色變化說明Mg(OH)2轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3,故

C正確；②中白色沉淀轉(zhuǎn)化為更難溶的紅褐色沉淀，證明Fe(OH)3比Mg(OH)2

更難溶，故D正確。

教師

專用【加固訓(xùn)練】某品牌牙膏的成分含水、丙三醇、二氧化硅、苯甲酸鈉、十

二烷基硫酸鈉和氟化鈉等。已知：牙釉質(zhì)中含有羥基磷酸鈣[Ca5(PO4)3OH],是

牙齒的保護(hù)層。在牙齒表面存在平衡：Ca5(PO4)3OH(s)——5Ca2+(aq)+3PO；

(aq)+OH-(aq)；^sp[Ca5(PO4)3OH]>^Sp[Ca5(PO4)3F]e

下列說法不正確的是()

A.若使牙膏呈弱酸性，更有利于保護(hù)牙釉質(zhì)

B.丙三醇的俗稱是甘油

C.SiCh是摩擦劑，有助于去除牙齒表面的污垢

D.NaF能將Ca5(PO4)3OH轉(zhuǎn)化為更難溶的Ca5(PO4)3F,減少踽齒的發(fā)生

【解析】選A。若使牙膏呈弱酸性，使Ca5(PO4)3OH(s)——5Ca2+(aq)+3PO：

(aq)+OH-(叫)正向進(jìn)行，使牙釉質(zhì)被破壞，不利于保護(hù)牙釉質(zhì),故A錯(cuò)誤；丙

三醇為HOCH2CHOHCH2OH，俗稱甘油，故B正確；二氧化硅不溶于水，可摩

擦除污垢，則SiCh是摩擦劑，有助于去除牙齒表面的污垢，故C正確；

^sp[Ca5(PO4)3OH]>^Sp[Ca5(PO4)3F],可知Ca5(PO4)3F更難溶，貝UNaF能將

Ca5(PO4)3OH轉(zhuǎn)化為更難溶的Ca5(PO4)3F,減少踽齒的發(fā)生，故D正確。

6.工業(yè)上利用廢鎂催化劑(主要成分為Ni,還含有一定量的Zn、Fe、SiCh、CaO

等)制備草酸鎂晶體的流程如圖：

NaClONHF有機(jī)

廢H2SO44(NH4)2C2O4

銀溶液溶液溶液萃取劑溶液

催

化一-^WHNic2o4-2H2o

劑

濾渣I濾渣u濾渣in有機(jī)層

⑴請寫出一種能提高“酸浸”速率的措施：;

濾渣I的成分是CaSCU和(填化學(xué)式)。

(2)除鐵時(shí)，控制不同的條件可以得至懷同的濾渣110已知濾渣II的成分與溫度、

pH的關(guān)系如圖所示：

2001-----------------------------------------------

。\Fe(O,一、、、、、

0???____??

246“8101214

pH

溫度-pH與生成沉淀的關(guān)系圖

①若控制溫度為40℃、pH=8,則濾渣n的主要成分為(填化學(xué)式)。

②若控制溫度為80℃、pH=2,可得到黃鐵帆鈉［Na2Fe6(SO4)4(OH)i2］沉淀(圖中

陰影部分),寫出生成黃鐵硯鈉的離子方程式：0

(3)已知除鐵后所得100mL溶液中c(Ca2+)=0.01mol1一1，加入lOOmLNH4F溶

液(忽略溶液混合時(shí)溶液體積的變化)，使Ca2+恰好沉淀完全即溶液中c(Ca2+)=

51

IxlO-mol-L-,則所加溶液的C(NH4F)=mol-L-1［已知^sp(CaF2)=

9

5.29x10-］o

(4)加入有機(jī)萃取劑的作用是_________o

【解析】⑴酸浸為固體和液體的反應(yīng)，增大反應(yīng)速率，可粉碎廢鎂,加催化劑，

適當(dāng)加熱，適當(dāng)增大酸的濃度或攪拌等。Zn、Fe與H2s04反應(yīng)生成可溶性硫酸

鹽和氫氣，SiCh不溶于H2s。4,CaO與H2s。4反應(yīng)生成微溶于水的CaSO4,則

濾渣I的成分是SiCh、CaSO4o(2)①由圖像可知若控制溫度40℃、pH=8,則

濾渣H的主要成分為FeOOH；②若控制溫度80℃、pH=2,可得到黃鐵磯鈉

+2+

［Na2Fe6(SO4)4(OH)i2］,反應(yīng)的離子方程式為2Na+3C1O-+6Fe+4SOi-+

9

9H2O=Na2Fe6(SO4)4(OH)i2；+3C1-+6H+。(3)已知^sp(CaF2)=5.29x10-,

2+12+

100mL溶液中c(Ca)=0.01mol-L-,n(Ca)=0.001mol,加入100mLNH4F

溶液，使Ca2+恰好沉淀完全，根據(jù)反應(yīng)Ca2++2F-==CaFz］沉淀，則沉淀Ca2

+的NH4F為0.002mol,沉淀后溶液中c(Ca2+)=1x10-5mol-L-1,此時(shí)溶液中

/5.29X10-9

c(F-)=A/-------------mol-L-1,設(shè)加入的C(NHF)=cmolL-，貝U

M1x10-54

0.1Lx-0.002mol/5.29xl0-9_

c-

----------02T---------/lxl0~moll-,解得c=6.6xlO-2。(韋除鈣后

濾液中含有鎂離子、鋅離子，加入有機(jī)萃取劑的作用是除去溶液中的Zn2+。

答案：⑴粉碎廢鎮(zhèn),加催化劑，適當(dāng)加熱，適當(dāng)增大酸的濃度或攪拌等SiO2

(2)①FeOOH②2Na++3C1O'+6Fe2++4SOi'+

2

9H2O=Na2Fe6(SO4)4(OH)i2；+3C「+6H+(3)6.6x10-(4)除去溶液中的

Zn2+

題組三：溶度積常數(shù)及應(yīng)用

(建議用時(shí)：20分鐘)

1.在1L0.01mol-L-1CaCb溶液中，力口入1mL0.01mol-L-1Na2sO4溶液，

622

下列說法正確的是(已知CaSO4的&p=6.8x10-mol-L-)()

A.有CaSCU沉淀析出B.無CaSCh沉淀析出

C.無法確定D.有沉淀但不是CaSO4

【解析】選B?；旌虾篌w積為1.001L,〃(Ca2+)=lLxO.OlmolLT=0.01mol,

“(SO；')=0.001LxO.Olmol-L10-5mol,混合瞬間時(shí)溶液中c(Ca2+)=

0.01mol10_5mol-

]OOIL<。。1molL-1c(SOi')=1o()iL<1義10-§moLL-，濃度積&二

2+722622

c(Ca)-c(SOt)<lx10-mol-L-<6.8x10-mol-L-=^Sp,則沒有CaSCU沉

淀析出。

2.關(guān)于沉淀溶解平衡和溶度積常數(shù)，下列說法不正確的是()

A.&p只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)、溫度和溶液中的離子濃度有關(guān)

B.25℃時(shí)(211(0田2在水中的溶解度大于其在CuCb溶液中的溶解度

C.向1mL2mol-L一NaOH溶液中先滴加2滴0.1mol-L一MgCl2溶液，再滴加

2滴0.1mol-L-1FeCb溶液，先生成白色沉淀，后生成紅褐色沉淀，說明

^sP[Fe(OH)3]<Ksp[Mg(0H)2]

D.已知某溫度下Ksp(Ag2S)=6x10-50,Ksp(AgCl)=2x10-1。，貝」2AgCl(s)+S2-

29

(aq)7——^Ag2S(s)+2C1-(aq)的平衡常數(shù)約為6.7X10

【解析】選A、Co&p受難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度的影響，則Ksp只與難溶電解

質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)，而與溶液中的離子濃度無關(guān)，故A錯(cuò)誤；在CuCb溶液

中可使Cu(0H)2溶解平衡逆向移動(dòng)，抑制其溶解，可知25℃時(shí)Cu(0H)2在水中

的溶解度大于其在CuCb溶液中的溶解度，故B正確；NaOH足量,均有沉淀生

成，且沉淀類型不同，由操作和現(xiàn)象不能比較Ksp[Fe(OH)3]、Ksp[Mg(OH)2]的大

小,故C錯(cuò)誤；2AgCl(s)+S2*-(aq)-TAg2s(s)+2C1-(aq)的平衡常數(shù)K=

c2(cr)暖p(Agci)(2x10-10)2

26x1。一。為7xl2,故D正確。

c(S-)-Ksp(Ag2S)

|教師|

嗣【加固訓(xùn)練】已知常溫下，時(shí)小82504)=2.0義10-5。取適量Ag2s。4溶于蒸

J

儲(chǔ)水得到200mL飽和溶液，在該飽和溶液中c(SO『)=0.017mol-L-o向該飽

和溶液中加入0.020mol-L-1Na2s。4溶液200mL，得到溶液R(不考慮混合后溶

液體積的變化)。下列說法正確的是()

A.R中c(Ag+)=2c(SC)r)

B.得到溶液R的過程中會(huì)產(chǎn)生沉淀

C.R中c(Ag+)=0.017mol[T

D.加入Na2s04溶液促進(jìn)沉淀溶解平衡向左移動(dòng)

【解析】選峰200mLAg2s04飽和溶液中，Ag2so4(s)；——-SOj-(aq)+2Ag+

(aq),c(SOt)=0.017mol-L-1,則飽和溶液中c(Ag+)=2c(S0t)=

0.034molL」，向該飽和溶液中加入0.020mol-L-1Na2sO4溶液200mL，瞬間溶

液中c(SO『)=|(0.017mol-L-1+0.020mol-L-x)=0.0185mol-L-1,c(Ag+)=

0.017mol-L-1,濃度積Qc=c2(Ag+)xc(S()r)=(0.017)2x0.0185~5.3x10-6<*B

2.0x10-5=%(Ag2so4),則溶液R是不飽和溶液，并且c(SOr)=

0.0185mol-L-1,c(Ag+)=0.017mol-L-，故A錯(cuò)誤；溶液R是不飽和溶液,所

以得到溶液R的過程中不會(huì)產(chǎn)生沉淀，故B錯(cuò)誤；由上述分析可知，Ag+沒有

沉淀，所以R中c(Ag+)=0.017mol-L~,故C正確；溶液R是不飽和溶液，則

得到溶液R的過程中不會(huì)產(chǎn)生沉淀，不存在沉淀溶解平衡或移動(dòng)問題，故D錯(cuò)

誤。

3.離子交換法測定PbCL的Ksp的步驟如圖，下列說法正確的

是()

2++

已知：在離子交換柱中發(fā)生的反應(yīng)為2RS03H+Pb=(RSO3)2Pb+2H

A.PbCb飽和溶液通過交換柱時(shí)，交換液流出的速率越快越好

B.用NaOH溶液滴定時(shí)，可用石蕊試液作指示劑

C.PbCL的溶解度為5.76cVg

D.PbCb的溶度積Ksp(PbC12)=3.2(cV)3xlO-5

【解析】選D。PbCL飽和溶液通過交換柱時(shí)，若交換液流出速率很快，則Pb2

+交換不充分，結(jié)果偏低，故A錯(cuò)誤；用NaOH溶液滴定時(shí)，用酚猷作指示劑，

1.[

/xcmol-L-ixVxlO-3L

故B錯(cuò)誤；由題中數(shù)據(jù)可得c(PbCl)=-------------------------------=0.02cVmol.L-1,

225.00x10-3L

設(shè)溶液體積為1L(氯化鉛溶解度小，溶液密度近似為水的密度，溶劑水的質(zhì)量

c(PbCl2)xlLxM(PbCl2)

為1000g),貝US=-------------------m------------------=

0.02cVmol-L-xxlLx278g-mol-1

---------------------------二0.556cVg,故C錯(cuò)誤；c(PbCl2)=

0.02cVmol-L1,則溶液中c(Pb2+)=0.02cVmol-L-1,c(Cl-)=0.04cVmol-L-1,

235

則PbCl2的溶度積晶(PbCb)=(0.02cV)x(0.04cV)=3.2(cV)xlO-,正確。

4.(2022.武漢模擬)自然界中重晶石礦(主要成分為BaSO”和毒重石礦(主要成分

10

為BaCCh)往往伴生，已知常溫下Ksp(BaS04)=1.0x10-,^sp(BaCO3)=2.5x

10-9。下列說法錯(cuò)誤的是()

A.自然界中若毒重石礦周圍有可溶性硫酸鹽，則BaCCh能轉(zhuǎn)化為BaSO4

B.常溫下硫酸鋼的溶解度大約為2.33x10-4g

C.含有重晶石礦和毒重石礦的地下水中COt的濃度約為SOt濃度的25倍

D.分別用等體積的水和稀H2s。4洗滌BaSCU，稀H2sO4作洗滌劑時(shí)BaSCU損失

更大

109

【解析】選DoKsp(BaSO4)=1.0x10-<^sp(BaCO3)=2.5x10-,說明BaSCU更

難溶,若毒重石礦周圍有可溶性硫酸鹽,則BaCCh能轉(zhuǎn)化為BaSCU,故A正確；

根據(jù)Ksp(BaSO4)=L0xl07°可知，1L水中溶解的BaSCU約為叫1.0x10-mol

233g.mol^xl.OxlO^mol

=1.0x10-5mol,常溫下硫酸鋼的溶解度大約為-------f5001--------X100

g=2.33x10%,故B正確；含有重晶石礦和毒重石礦的地下水中一定滿足：

c(COV)%(BaCCh)2.5x10-9

二25,即8丁的濃度約為SOY濃

c(SOi-)一七(BaSCU)—1.0x10-10

2+

度的25倍，故C正確；BaSCU飽和溶液中存在溶解平衡：BaSO4(s)^^Ba

(aq)+SO,(aq),當(dāng)用水洗滌沉淀時(shí)，c(Ba?+)、c(SO；-)減小，溶解平衡右移,

導(dǎo)致BaSCU溶解，而用稀硫酸洗滌時(shí)，c(SO「)增大，抑制了BaS04溶解，所

以用稀H2s04作洗滌劑時(shí)BaS04損失更小，故D錯(cuò)誤。

5.(2022.煙臺(tái)模擬)25℃時(shí)，下列4種鹽的溶度積常數(shù)(%)如表，結(jié)合相關(guān)數(shù)據(jù)

分析，下列說法錯(cuò)誤的是()

物質(zhì)%

Ag2s。4(白色)1.4xl0-5mol3-L-3

Ag2s(黑色)6.3x10-50moPL-3

FeS(黑色)3.3xl0-18mol2-L-2

MnS(肉色)2.5x10-13mol2-L-2

A.除去某溶液中的Ag+用Na2s溶液比Na2s04溶液效果好

B.25℃時(shí)，MnS的溶解度大于FeS的溶解度

C.向少量FeS懸濁液中加入足量飽和MnCb溶液,沉淀顏色會(huì)由黑色變?yōu)槿馍?/p>

2

D.向Ag2s(s)―^2Ag+(aq)+S-(aq)平衡體系中加入少量Na2S固體，溶液中

c(Ag+)不變

【解析】選D。%(Ag2S)<%(Ag2so4)，除去某溶液中的Ag+用Na2s溶液比

Na2s04溶液效果好，故A正確；根據(jù)表中數(shù)據(jù)，25℃時(shí)，MnS的溶解度大于

FeS的溶解度，故B正確；向少量FeS懸濁液中，即FeS的飽和溶液，加入足

量飽和MnCL溶液，發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化，沉淀顏色會(huì)由黑色變?yōu)槿馍?，故C正確；

向Ag2s(s)^^2Ag+(aq)+S2-(aq)平衡體系中加入少量Na2s固體，溶液中c(S2

一)增大，平衡逆向移動(dòng)，則溶液中c(Ag+)減小，故D錯(cuò)誤。

6.(2022.邯鄲模擬)難溶金屬氫氧化物M(OH)〃開始沉淀的pH(簡記pH始)與沉淀

完全的pH(簡記pH終),理論上具有定量關(guān)系，假定開始沉淀時(shí)c(M,2+)=

0.01mol-L-1,設(shè)c(M"+)=10-5mol-L-1時(shí)沉淀完全,則當(dāng)〃=3時(shí),pH終-pH

始的值為()

A.1B.2C.3D.4

【解析】選Ao設(shè)開始沉淀的pH始二％,沉淀完全的pH終二y,且難溶電解質(zhì)的

Ksp=c(M〃+)c,2(OH-)不變，開始沉淀時(shí)c(M〃+)=0.01mol-L-1,c(M〃+)=

10-5mol-L-1時(shí)沉淀完全，當(dāng)〃=3時(shí)存在0.01x(l(T-14)3=W5x(10v-14)3,解得

y-x=l,即pH終-pH始的值為10

7.(2022.威海模擬)相關(guān)物質(zhì)的溶度積常數(shù)如表所示。下列有關(guān)說法中不正確的

是()

物質(zhì)Mg(OH)2CH3COOAgAgClAg2CrO4

Kspl.lxlO-112.3x10-31.8x10-101.9x10-12

A.濃度均為0.2mol-L-1的AgNO3溶液和CH3coONa溶液等體積混合可以產(chǎn)生

CH3COOAg沉淀

B.向濃度為0.11mol-L-lMgCh溶液中加入NaOH液體(忽略體積變化),開始產(chǎn)

生Mg(0H)2沉淀時(shí)溶液的pH為9

11

C.將AgNO3溶液滴入0.1mol-L-KC1和0.1mol-L-K2CrO4的混合溶液中先

產(chǎn)生Ag2CrO4沉淀

D.已知銘酸銀為磚紅色沉淀，用AgNCh標(biāo)準(zhǔn)液滴定溶液中的CL,可用Na2CrO4

溶液作指示劑

1

【解析】選coc(Ag+)=C(CH3COO-)=0.1mol-L-,混合溶液中c(Ag+).

C(CH3COO-)=0.1X0.1=0.01>Ksp(CH3coOAg),所以產(chǎn)生CH3COOAg沉淀，故

/^sP[Mg(OH)1

A正確；開始產(chǎn)生沉淀時(shí)，混合溶液中c(OH-)二\c(Mg2+)

/l.lxlO-11

Kw

\OUmol-L-1=10-5mol-L-1,溶液中c(H+)=

c(OH')

io-14

mol-L_1=10-9mol-L-1,溶液的pH=-lgc(H+)=-lgl0-9=9,故B正

10-5

1.8x10-10

確；生成AgCl沉淀時(shí)，c(Ag+)=一而一=1.8x10-9molL-1,生成Ag2CrO4

/1.9X10-12

沉淀時(shí)，c(Ag+)='/------------mol-L-1-4.4><10-6mol-L-1>1.8x

10-9mol-L-1,所以先生成AgCl沉淀，故C錯(cuò)誤；AgCl為白色沉淀，銘酸銀為

語紅色沉淀，兩種沉淀顏色不同，用AgNCh標(biāo)準(zhǔn)液滴定溶液中的C1-,如果生

成磚紅色沉淀時(shí)說明C1-完全被滴定，所以用AgNCh標(biāo)準(zhǔn)液滴定溶液中的C1-,

可用Na2CrC)4溶液作指示劑，故D正確。

8.(2022.南京模擬)已知某溫度下，Ksp(AgCl)=1.8x10-10,“(AgzCrCU)=1.9x10

-12,當(dāng)溶液中離子濃度小于IxlO-5mol-L」時(shí)，可認(rèn)為該離子沉淀完全。下列

敘述正確的是()

A.飽和AgCl溶液與飽和Ag2CrC>4溶液相比，前者的c(Ag+)大

B.向氯化銀的濁液中加入氯化鈉溶液，氯化銀的&p減小

C向0.0008mol-L-1的LCrCU溶液中加入等體積的0.002mol-L-1AgNCh溶液,

則CrO「完全沉淀

D.將0.001mol-L-1的AgNCh溶液滴入0.001mol-L-1的KC1和0.001mol-L-1

的KCrCU溶液，則先產(chǎn)生AgCl沉淀

【解析】選D。飽和AgCl溶液中，c(Ag+)=c(Cl-)，貝Uc2(Ag+)=Ksp(AgCl)=

1.8x10-10,解得c(Ag+戶L34xA-5mol.L-i,飽和AgzCrCU溶液中c(Ag+)=

〃(Ag+)

2c(CrOi-)，則=^s(AgCrO)=1.9x10-12,解得c(Ag+戶1.56x

2P24

41

IO-mol-L-,顯然后者的c(Ag+)大，故A錯(cuò)誤；AgCl的Ksp只與溫度有關(guān)，

向AgCl的濁液中加入氯化鈉溶液，雖然平衡向逆方向移動(dòng)，但&p不變，故B

11

錯(cuò)誤；兩溶液混合后則c(K2CrO4)=0.0004mol-L-,c(AgNO3)=0.001mol-L-,

2

+4+1

根據(jù)2Ag+CrO=Ag2CrO4i,則溶液中剩余的c(Ag)=0.001mol-L--

1

0.0004mol-L-'x2=0.0002mol-L-,根據(jù)^Sp(Ag2CrO4),則生成沉淀后的溶液

0&p(Ag2CrO4)

中c(CrOi')=-I----------------=4.75x10-5mol-L-'>1.0x10-5mol-L-1,溶液

c2(Ag+)

中存在難溶物的溶解平衡，所以CrOt不能完全沉淀，故C錯(cuò)誤；根據(jù)

%(AgCl)

、)則當(dāng)開始沉淀時(shí)一;----

Ksp(AgCl)Ksp(Ag2CrO4,CLc(Ag+)=c(cr-)=1.8x

%(Ag2CrO4)

+

10-7mol-L-1,當(dāng)CrOi'開始沉淀時(shí)c(Ag)=------------：---------4.36x

c(CrO5")

10-5mol-L-1,故先產(chǎn)生AgCl沉淀，故D正確。

教師

專用16

【加固訓(xùn)練】(2022銀川模擬)已知:常溫下^sP[Fe(OH)2]=8.0x10-

38

Ksp[Fe(OH)3]=4.0x10-0下列說法正確的是()

A.常溫下，若配制5mol-L-1100mLFeCb溶液，為使配制過程中不出現(xiàn)渾濁

現(xiàn)象，則至少需要加入2molL-1的鹽酸5mL(總體積忽略加入鹽酸體積)

B.向1L含L0molFe2(SO4)3和1.0molFeSCU的酸性混合溶液中通入NH3,至

該溶液的pH=3時(shí)，溶液體積變化忽略不計(jì)，所得溶液中c(Fe2+):c(Fe3+)的值

為2.5X104

C.常溫下，F(xiàn)e(OH)3溶于水所得飽和溶液中c(Fe3+)為4x10*

D.pH越小，越有利于去除廢水中的Fe3+

【解析】選及為使不出現(xiàn)渾濁現(xiàn)象，c(Fe3+)c3(OH-)SKsp[Fe(OH)3]=4.0x

—3/4.OXIO-38

381131

IO-,5mol-L-FeCl3,解得c(OH-)<A/—q——=2x10-mol-L-,常溫

14

K10-n

下，c(H+)=:c(H+)>0.05mol-L-1,c(H+)=p=

c(OH')2xl0」3v

2mol-L-'xV―

一五工一=20Vmol-L-!>0.05mol-L-1,吐0.0025L,則需要鹽酸的體積至

少為2.5mL,故A錯(cuò)誤；pH=3,貝Uc(OH-)=10-11mol-L-1,c(Fe3+)=

38

^sP[Fe(OH)3]4.0x10-

==4.0x10-5mol-L-1；c(Fe2+)c2(OH-)=10-22<

c3(OH-)-------(IO-11)3

8.0x10-16,所以溶液中沒有溶(OH”沉淀,c(Fe2+)=1.0mol-L1,則c(Fe2+)：

c(Fe3+)=l：4.0x10-5=2.5x104,故B正確；飽和溶液中3c(Fe3+)=c(OH"),則

3+33+3+343+

Ksp[Fe(0H)3]=c(Fe)c(OH')=c(Fe)[3c(Fe)]=27xc(Fe)=4.0x10-38,解

得c(Fe3+>1.96xlO-10mol-L-1,故C錯(cuò)誤；將廢水中的Fe3+轉(zhuǎn)變?yōu)槌恋砦龀龆?/p>

除去，則溶液的堿性越強(qiáng)，c(OH-)越大，越有利于生成沉淀而析出，故D錯(cuò)誤。

題組四：沉淀溶解平衡圖像分析

(建議用時(shí)：20分鐘)

1.(2022.煙臺(tái)模擬)常溫下，向20mL0.1mol-L-1BaCb溶液中滴加0.2mol-L-1

Na2cO3溶液的滴定曲線如圖所示。已知：pBa=-lgc(Ba2+),pKa=-IgKa；常

溫下H2c。3:pKai=6.4,pKa2=10.3。下列說法正確的是()

SNa2c。3(叫)]/mL

A.常溫下，Na2CO3溶液的pKhi=3.7(Khi為一級(jí)水解常數(shù))

B.常溫下，Ksp(BaCO3)，0xl0-9

C.E、F、G三點(diǎn)的&p從大到小的順序?yàn)镚>F>E

D.其他條件相同，用MgCb溶液替代BaCb溶液，F(xiàn)點(diǎn)向G點(diǎn)遷移

【解析】選A、BoH2CO3的第二步電離常數(shù)有pKa2=10.3,H2O+

c(HCO3)xc(OH-)Kw

=HCO3-+OH-,一級(jí)水解常數(shù)Kh產(chǎn)-----------「------=含，則

C(COi-)乂2

pKhi=pKw-pKa2=14-10.3=3.7,故A正確；反應(yīng)為Ba2++：——

BaCCh],F點(diǎn)時(shí)恰好完全轉(zhuǎn)化為沉淀,c(Ba2+>c(COF)=IO-45mol-L-1,則

Ksp(BaCCh戶c(Ba2+)-c(COf')=10--x10-"=I。-9,故B正確；時(shí)只與溫度有

關(guān)，E、F、G三點(diǎn)的溫度均為常溫，則Ksp：G=F=E,故C錯(cuò)誤；MgCO3是

微溶物，則Ksp(MgCCh)>Ksp(BaC03),反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn)時(shí),c(Mg2+)>c(Ba2+),則

pBa>pMg,所以其他條件相同，用MgCb溶液替代BaCb溶液,F點(diǎn)向下遷移,

故D錯(cuò)誤。

2.(2022.濰坊模擬)某溫度時(shí)硫酸鹽MSC)4(M：Pb2\Ba2\Sd+)的沉淀溶解平

衡曲線如圖所示。已知P(M)=-lgc(M),p(SOi■)=-lgc(SOi■)o下列說法正

確的是()

A.向BaSCU懸濁液中加入濃度較大的Pb(NO3)2溶液可能轉(zhuǎn)化成PbSCU

B.X、Y兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)的SrSCU均是飽和溶液，不能繼續(xù)溶解SrSO4

C.蒸發(fā)Z點(diǎn)的BaSCU溶液可得到C點(diǎn)狀態(tài)的BaSCU溶液

D.溶度積：Ksp(SrSO4)<Ksp(PbSO4)<^sP(BaSO4)

2

【解析】選Ao由圖可知，&p(BaSO4)<&p(PbSO4)，但增大Pb?+的濃度,gpc(Pb

+

)xc(SOt)>Ksp(PbSO4),可使BaSCU轉(zhuǎn)化為PbSO4,故A正確；由圖可知X

點(diǎn)位于SrSCU的沉淀溶解平衡的曲線上，為飽和溶液，不能繼續(xù)溶解SrSO4,Y

2+

點(diǎn)位于該曲線之上,c(Sr)xc(SOi-)<Ksp(SrSCU),所以為不飽和溶液，能繼續(xù)