專題82化學鍵與分子間作用力-2023年高考化學新編講義

化學鍵與分子間作用力【考綱要求】1．了解化學鍵定義，理解離子鍵的形成，根據(jù)離子化合物的結構特征解釋其物理性質；共價鍵的形成2．了解共價鍵的形成、極性、類型(σ鍵和π鍵)，能用鍵能、鍵長、鍵角等說明簡單分子的某些性質。3．了解范德華力的含義及對物質性質的影響。4．了解氫鍵的含義，能列舉存在氫鍵的物質，并能解釋氫鍵對物質性質的影響?？键c一化學鍵【核心知識梳理】1．化學鍵(1)概念：使離子相結合或原子相結合的作用力。(2)分類：離子鍵、共價鍵(3)化學反應的實質：舊化學鍵的斷裂和新化學鍵的形成。2．離子鍵(1)概念：離子鍵是帶相反電荷離子之間的相互作用(2)形成過程：(3)特征：陰、陽離子可以看成是球形對稱的，電荷分布也是球形對稱，它們在空間各個方向上的靜電作用相同，在各個方向上只要空間條件允許一個離子可同時吸引多個帶相反電荷的離子，故離子鍵無方向性和飽和性。(4)注意：①成鍵條件：成鍵元素的原子得、失電子的能力差別很大，電負性差值大于1.7。②離子鍵的存在：只存在于離子化合物中：大多數(shù)鹽、強堿、活潑金屬氧化物(過氧化物如Na2O2)、氫化物(如NaH和NH4H)等。③金屬元素與非金屬元素形成的化學鍵有可能是共價鍵，如AlCl3。④完全由非金屬元素形成的化合物中有可能含離子鍵，如NH4Cl、NH4H，一定有共價鍵。⑤離子鍵不具有飽和性是相對的，每種離子化合物的組成和結構是一定的，而不是任意的。3．共價鍵(1)概念：通常情況下，吸引電子能力相近的原子之間通過共用電子對形成共價鍵。(2)形成過程(以氫氣分子的形成為例)當兩個氫原子相互接近時，若兩個氫原子核外電子的自旋方向相反，它們接近到一定距離時，兩個氫原子的1s軌道發(fā)生重疊，電子在兩原子核間出現(xiàn)的機會較大。隨著核間距的減小，核間電子出現(xiàn)的機會增大，體系的能量逐漸下降，達到能量最低狀態(tài)。若核間距進一步地減小，兩原子核間的斥力增大，使體系的能量迅速上升，這種排斥作用又將氫原子推回到平衡位置。氫分子的形成過程中能量(主要指勢能)隨核間距的變化如上圖曲線a所示。若兩個氫原子核外電子的自旋方向相同，當它們相互接近時，原子間總是排斥作用占主導地位，如上圖曲線b所示。所以，兩個帶有自旋方向相同的電子的氫原子不可能形成氫分子。(3)本質：在原子之間形成共用電子對(電子云的重疊)。(4)特征：具有飽和性和方向性。(5)分類分類依據(jù)類型形成共價鍵的原子軌道重疊方式σ鍵電子云“頭碰頭”重疊π鍵電子云“肩并肩”重疊形成共價鍵的電子對是否偏移極性鍵共用電子對發(fā)生偏移非極性鍵共用電子對不發(fā)生偏移原子間共用電子對的數(shù)目單鍵原子間有一對共用電子對雙鍵原子間有兩對共用電子對叁鍵原子間有三對共用電子對(6)注意：①σ鍵和π鍵的比較a.兩個s軌道只能形成σ鍵，不能形成π鍵。b.兩個原子間可以只形成σ鍵，但不能只形成π鍵。c.σ鍵一般比π鍵強度大，表現(xiàn)在化學性質的不同，通常含π鍵的物質的化學性質更活潑，如乙烯比乙烷更活潑。②極性鍵和非極性鍵同種非金屬元素原子間形成的共價鍵為非極性鍵，不同種非金屬元素原子間形成的共價鍵為極性鍵。③共價鍵和離子鍵只有兩原子的電負性相差不大時，才能形成共用電子對，形成共價鍵，當兩原子的電負性相差很大(大于1.7)時，不會形成共用電子對，而形成離子鍵。(7)鍵參數(shù)①概念②鍵參數(shù)對分子性質的影響鍵能越大，鍵長越短，分子越穩(wěn)定。【精準訓練1】化學鍵的類別1．下列說法正確的是()A．Cl2是雙原子分子，H2S是三原子分子，這是由共價鍵的方向性決定的B．H2O與H2S的空間結構一樣是由共價鍵的飽和性決定的C．并非所有的共價鍵都有方向性D．兩原子軌道發(fā)生重疊后，電子在兩核間出現(xiàn)的概率減小2．下列關于σ鍵和π鍵的理解不正確的是()A．σ鍵可以繞鍵軸旋轉，π鍵不能繞鍵軸旋轉B．H2分子中的σ鍵是ssσ鍵，HClO分子中的σ鍵都是ppσ鍵C．C2H4分子和N2H4分子中都含有5個σ鍵D．σ鍵以“頭碰頭”方式重疊，π鍵以“肩并肩”方式重疊3．在下列物質中：①HCl、②N2、③NH3、④Na2O2、⑤H2O2、⑥NH4Cl、⑦NaOH、⑧Ar、⑨CO2、⑩C2H4(1)只存在非極性鍵的分子是_________；既存在非極性鍵又存在極性鍵的分子是__________；只存在極性鍵的分子是__________(填序號，下同)。(2)只存在單鍵的分子是__________，存在叁鍵的分子是__________，只存在雙鍵的分子是__________，既存在單鍵又存在雙鍵的分子是__________。(3)只存在σ鍵的分子是__________，既存在σ鍵又存在π鍵的分子是__________。(4)不存在化學鍵的是__________。(5)既存在離子鍵又存在極性鍵的是_________；既存在離子鍵又存在非極性鍵的是________。4．現(xiàn)有以下物質：①HF，②Cl2，③H2O，④N2，⑤C2H4，⑥C2H6，⑦H2，⑧H2O2，⑨HCN(H—C≡N)。只有σ鍵的是________(填序號，下同)；既有σ鍵，又有π鍵的是________；含有由兩個原子的s軌道重疊形成的σ鍵的是________；含有由一個原子的s軌道與另一個原子的p軌道重疊形成的σ鍵的是________；含有由一個原子的p軌道與另一個原子的p軌道重疊形成的σ鍵的是________________________。【精準訓練2】鍵參數(shù)及應用5．(2021·南京模擬)已知幾種共價鍵的鍵能如下：化學鍵H—NN≡NCl—ClH—Cl鍵能/kJ·mol－1390.8946242.7431.8下列說法錯誤的是()A．鍵能：N≡N＞NN＞N—NB．H(g)＋Cl(g)==HCl(g)ΔH＝－431.8kJ·mol－1C．H—N鍵能小于H—Cl鍵能，所以NH3的沸點高于HClD．2NH3(g)＋3Cl2(g)==N2(g)＋6HCl(g)ΔH＝－463.9kJ·mol－16．下列事實不能用鍵能的大小來解釋的是()A．N元素的電負性較大，但N2的化學性質很穩(wěn)定B．稀有氣體一般難發(fā)生化學反應C．HF、HCl、HBr、HI的熱穩(wěn)定性逐漸減弱D．F2比O2更容易與H2反應7．下表是從實驗中測得的不同物質中的鍵長和鍵能數(shù)據(jù)：O—OOeq\o\al(2－,2)Oeq\o\al(－,2)O2Oeq\o\al(＋,2)鍵長/(10－12m)149128121112鍵能/(kJ·mol－1)xya＝494b＝628其中x、y的鍵能數(shù)據(jù)尚未測定，但可根據(jù)規(guī)律推導鍵能大小的順序是b>a>y>x，該規(guī)律性是()A．成鍵時，電子數(shù)越多，鍵能越大B．鍵長越短，鍵能越大C．成鍵所用的電子數(shù)越少，鍵能越小D．成鍵時電子對越偏移，鍵能越大8．已知鍵能、鍵長部分數(shù)據(jù)如下表：共價鍵Cl—ClBr—BrI—IH—FH—ClH—BrH—IH—O鍵能(kJ·mol－1)242.7193.7152.7568431.8366298.7462.8鍵長(pm)19822826796共價鍵C—CCCC≡CC—HN—HNOO—OO=O鍵能(kJ·mol－1)347.7615812413.4390.8607142497.3鍵長(pm)154133120109101(1)下列推斷正確的是________(填字母，下同)。A．穩(wěn)定性：HF＞HCl＞HBr＞HIB．氧化性：I2＞Br2＞Cl2C．沸點：H2O＞NH3D．還原性：HI＞HBr＞HCl＞HF(2)下列有關推斷正確的是________。A．同種元素形成的共價鍵的穩(wěn)定性：叁鍵＞雙鍵＞單鍵B．同種元素形成雙鍵鍵能一定小于單鍵的2倍C．鍵長越短，鍵能一定越大D．氫化物的鍵能越大，其穩(wěn)定性一定越強(3)在HX分子中，鍵長最短的是________，最長的是________；O—O鍵的鍵長________(填“大于”“小于”或“等于)O=O鍵的鍵長?？键c二分子間作用力【核心知識梳理】1．分子間作用力(1)概念：物質分子之間普遍存在的相互作用力，稱為分子間作用力。(2)分類：分子間作用力最常見的是范德華力和氫鍵。(3)強弱：范德華力＜氫鍵＜化學鍵。(4)范德華力主要影響物質的熔點、沸點、硬度等物理性質。范德華力越強，物質的熔點、沸點越高，硬度越大。一般來說，組成和結構相似的物質，隨著相對分子質量的增加，范德華力逐漸增大。(5)氫鍵①形成：已經(jīng)與電負性很強的原子形成共價鍵的氫原子(該氫原子幾乎為裸露的質子)與另一個分子中電負性很強的原子之間的作用力，稱為氫鍵。②表示方法：A—H…B③特征：具有一定的方向性和飽和性。④分類：氫鍵包括分子內氫鍵和分子間氫鍵兩種。⑤分子間氫鍵對物質性質的影響主要表現(xiàn)為使物質的熔、沸點升高，對電離和溶解度等產(chǎn)生影響。2．分子的性質(1)分子的極性類型非極性分子極性分子形成原因正電荷中心和負電荷中心重合的分子正電荷中心和負電荷中心不重合的分子存在的共價鍵非極性鍵或極性鍵非極性鍵或極性鍵分子內原子排列對稱不對稱①非極性分子與極性分子的判斷eq\a\vs4\al(雙原子分子)eq\a\vs4\al(單質)eq\a\vs4\al(正負電荷中心重合)eq\a\vs4\al(非極性分子)eq\a\vs4\al(結構對稱)eq\a\vs4\al(多原子分子)eq\a\vs4\al(結構不對稱)eq\a\vs4\al(正負電荷中心不重合)eq\a\vs4\al(極性分子)eq\a\vs4\al(→)eq\a\vs4\al(化合物)②對于ABn型分子，一般情況下，若中心原子A的化合價的絕對值等于該元素所在的主族序數(shù)，則該分子為非極性分子，否則為極性分子。③鍵的極性、分子空間構型與分子極性的關系類型實例鍵的極性空間構型分子極性X2H2、N2非極性鍵直線形非極性分子XYHCl、NO極性鍵直線形極性分子XY2(X2Y)CO2、CS2極性鍵直線形非極性分子SO2極性鍵eq\a\vs4\al(V)形極性分子H2O、H2S極性鍵eq\a\vs4\al(V)形極性分子XY3BF3極性鍵平面正三角形非極性分子NH3極性鍵三角錐形極性分子XY4CH4、CCl4極性鍵正四面體形非極性分子(2)分子的溶解性①“相似相溶”的規(guī)律：非極性溶質一般能溶于非極性溶劑，極性溶質一般能溶于極性溶劑。若能形成氫鍵，則溶劑和溶質之間的氫鍵作用力越大，溶解性越好。②“相似相溶”還適用于分子結構的相似性，如乙醇和水互溶(C2H5OH和H2O中的羥基相近)，而戊醇在水中的溶解度明顯減小。③“相似相溶”規(guī)律可用于解釋一些物質溶解現(xiàn)象，如HCl(極性分子)易溶于H2O(極性溶劑)，可做噴泉實驗；苯(非極性溶劑)可萃取水(極性溶劑)中的溴(非極性分子)。(3)分子的手性①手性異構：具有完全相同的組成和原子排列的一對分子，如同左手和右手一樣互為鏡像，在三維空間里不能重疊的現(xiàn)象。②手性分子：具有手性異構體的分子。③手性碳原子：在有機物分子中，連有四個不同基團或原子的碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分子，如。(4)無機含氧酸分子的酸性對于同一種元素的無機含氧酸來說，該元素的化合價越高，其含氧酸的酸性越強。如果把含氧酸的通式寫成(HO)mROn，R相同時，n值越大，R的正電性越高，R—O—H中的氧原子的電子就會越向R偏移，在水分子的作用下，就越容易電離出H＋，酸性也就越強。如H2SO3可寫成(HO)2SO，n＝1；H2SO4可寫成(HO)2SO2,n＝2。所以酸性：H2SO4eq\a\vs4\al(>)H2SO3。同理，酸性：HNO3eq\a\vs4\al(>)HNO2，HClO4eq\a\vs4\al(>)HClO3eq\a\vs4\al(>)HClO2eq\a\vs4\al(>)HClO。【精準訓練3】分子間作用力與分子的性質9．下列說法正確的是()A．甘油(CH2OH—CHOH—CH2OH)分子中含有1個手性碳原子B．互為手性異構體的化合物，所含化學鍵的種類和數(shù)目完全相同C．互為手性異構體的化合物，在三維空間不能重合，但物理、化學性質卻幾乎完全相同D．互為手性異構體的化合物，分子組成不同，所以物理、化學性質也不同10．下列無機含氧酸分子中酸性最強的是()A．HNO2B．H2SO3C．HClO3D．HClO411．已知H和O可以形成H2O和H2O2兩種化合物，試根據(jù)有關信息完成下列問題：(1)水是維持生命活動所必需的一種物質。①1mol冰中有________mol氫鍵。②用球棍模型表示的水分子結構是________。(2)已知H2O2分子的結構如圖所示：H2O2分子不是直線形的，兩個氫原子猶如在半展開的書的兩面上，兩個氧原子在書脊位置上，書頁夾角為93°52′，而兩個O—H鍵與O—O鍵的夾角均為96°52′。試回答：①H2O2分子的電子式是___________，結構式是_________________。②H2O2分子是含有________鍵和________鍵的________(填“極性”或“非極性”)分子。③H2O2難溶于CS2，簡要說明理由：_____________________________________________。④H2O2中氧元素的化合價是________，簡要說明原因________________________________。12．下列說法不正確的是()①N2H4分子中既含極性鍵又含非極性鍵②F2、Cl2、Br2、I2熔點隨相對分子質量增大而升高③固體融化成液體的過程是物理變化，所以不會破壞化學鍵④HF分子很穩(wěn)定是由于HF分子之間能形成氫鍵A．①②B．②③C．③④D．①④【真題感悟】1．【2021·全國甲卷節(jié)選】CO2分子中存在______個σ鍵和______個π鍵；甲醇的沸點(64.7℃)介于水(100℃)和甲硫醇(CH3SH，7.6℃)之間，其原因是____________________。2．【2021·全國乙卷節(jié)選】NH3的沸點比PH3的______，原因是_________________________________。3．【2021·河北卷節(jié)選】已知有關氮、磷的單鍵和叁鍵的鍵能（kJ·mol1）如下表：NNN≡NPPP≡P193946197489從能量角度看，氮以N2，而白磷以P4（結構式可表示為）形式存在的原因是。4．【2021·湖南卷節(jié)選】硅和鹵素單質反應可以得到SiX4。SiX4的熔沸點如下表：SiF4SiCl4SiBr4SiI4熔點/K183.0203.2278.6393.7沸點/K187.2330.8427.2560.7①0℃時，SiF4、SiCl4、SiBr4、SiI4呈液態(tài)的是 (填化學式)，沸點依次升高的原因是 。5．【2021·山東卷節(jié)選】OF2的熔、沸點 (填“高于”或“低于”)Cl2O，原因是 。6．【2021·福建卷節(jié)選】類石墨相氮化碳（gC3N4）作為一種新型光催化材料，在光解水產(chǎn)氫等領域具有廣闊的應用前景，研究表明，非金屬摻雜（O、S等）能提高其光催化活性。gC3N4具有和石墨相似的層狀結構，其中一種二維平面結構如下圖所示。回答下列問題：(3)gC3N4晶體中存在的微粒間作用力有（填標號）。a.非極性鍵b.金屬鍵c.π鍵d.范德華力7．【2020·全國=2\*ROMANII卷節(jié)選】（2）Ti的四鹵化物熔點如下表所示，TiF4熔點高于其他三種鹵化物，自TiCl4至TiI4熔點依次升高，原因是__________________________________________________________。化合物TiF4TiCl4TiBr4TiI4熔點/℃577－24.1238.31558．【2020·浙江卷節(jié)選】常溫下，在水中的溶解度乙醇大于氯乙烷，原因是__________。9．【2019·全國=2\*ROMANII卷節(jié)選】元素As與N同族。預測As的氫化物的沸點比NH3的_______（填“高”或“低”），其判斷理由是_________________________。10．【2018·江蘇高考】N2分子中σ鍵與π鍵的數(shù)目比n(σ)∶n(π)＝________。【課時達標訓練】1．下列物質的分子中既有σ鍵，又有π鍵的是()①HCl②H2O③N2④H2O2⑤C2H4⑥C2H2A．①②③B．③④⑤⑥C．①③⑥D．③⑤⑥2．下列說法中正確的是()A．雙原子分子中化學鍵鍵能越大，分子越穩(wěn)定B．雙原子分子中化學鍵鍵長越長，分子越穩(wěn)定C．雙原子分子中化學鍵鍵角越大，分子越穩(wěn)定D．在雙鍵中，σ鍵的鍵能要小于π鍵3．下列物質的變化，破壞的主要是分子間作用力的是()①碘單質的升華②KCl溶于水③將液溴加熱變?yōu)闅鈶B(tài)④NH4Cl受熱分解A．①②B．②③C．①③D．②④4．下列事實與氫鍵無關的是()A．水和乙醇可以以任意比例互溶B．氨容易液化C．液態(tài)氟化氫的化學式有時寫成(HF)n的形式D．甲烷難溶于水而易溶于四氯化碳5．當一個碳原子連接四個不同原子或原子團時，該碳原子叫“手性碳原子”。下列化合物中含有2個手性碳原子的是()6．已知含氧酸可用通式(HO)nXOm來表示，如X是S，則m＝2，n＝2，這個式子就表示H2SO4。一般而言，該式中m大的是強酸，m小的是弱酸。下列各含氧酸中酸性最強的是()A．H2SO4B．H2SeO3C．H3BO3D．H3PO47．碘單質在水中的溶解度很小，但在CCl4中的溶解度很大，這是因為()A．CCl4與I2相對分子質量相差較小，而H2O與I2相對分子質量相差較大B．CCl4與I2都是直線形分子，而H2O不是直線形分子C．CCl4和I2都不含氫元素，而H2O中含有氫元素D．CCl4和I2都是非極性分子，而H2O是極性分子8．下列說法不正確的是()A．HCl、HBr、HI的熔、沸點依次升高與分子間作用力大小有關B．H2O的熔、沸點高于H2S是由于H2O分子之間存在氫鍵C．I2易溶于CCl4可以用相似相溶原理解釋D．甲烷可與水形成氫鍵這種化學鍵9．根據(jù)氫分子的形成過程示意圖回答問題。(1)H—H鍵的鍵長為________，①～⑤中，體系能量由高到低的順序是________。(2)下列說法中正確的是________。A．氫分子中含有一個π鍵 B．由①到④，電子在核間出現(xiàn)的概率增大C．由④到⑤，必須消耗外界的能量 D．氫分子中含有一個極性共價鍵(3)已知幾種常見化學鍵的鍵能如下表：化學鍵Si—OH—OO＝OSi—SiSi—C鍵能/(kJ·mol－1)368467498226x請回答下列問題：①比較Si—Si鍵與Si—C鍵的鍵能大小(填“＞”“＜”或“＝”)：x________226kJ·mol－1。②H2被喻為21世紀人類最理想的燃料，而更有科學家提出硅是“21世紀的能源”、“未來的石油”的觀點。已知1mol單質硅含有2molSi—Si鍵，1molSiO2含4molSi—O鍵，試計算：每千克H2燃燒(生成水蒸氣)放出的熱量約為________；每摩爾硅完全燃燒放出的熱量約為________。10．短周期的5種非金屬元素，其中A、B、C的特征電子排布可表示為A：asa，B：bsbbpb，C：csccp2c；A與B在不同周期，D與B同主族，E在C的下一周期，且是同周期元素中電負性最大的元素?；卮鹣铝袉栴}：(1)由A、B、C、E四種元素中的兩種元素可形成多種分子，下列分子：①BC2②BA4③A2C2④BE4，其中屬于極性分子的是________(填序號)。(2)C的氫化物比下一周期同族元素的氫化物沸點還要高，其原因是________________________________。(3)B、C兩元素都能和A元素組成兩種常見的溶劑，其化學式分別為________、________。DE4在前者中的溶解性________(填“大于”或“小于”)在后者中的溶解性。(4)BA4、BE4和DE4的沸點從高到低的順序為__________________(填化學式)。(5)A、C、E三種元素可形成多種含氧酸，如AEC、AEC2、AEC3、AEC4等，以上列舉的四種酸其酸性由強到弱的順序為__________________(填化學式)。答案【精準訓練1】化學鍵的類別1．答案C解析Cl2是雙原子分子，H2S是三原子分子，這是由共價鍵的飽和性決定的，A錯誤；氫氣中的共價鍵沒有方向性，C正確；兩原子軌道發(fā)生重疊后，電子在兩核間出現(xiàn)的概率增大，D錯誤。2．答案B解析σ鍵為軸對稱，π鍵為鏡面對稱，則σ鍵可以繞鍵軸旋轉，π鍵不能繞鍵軸旋轉，A正確；H只有1s軌道上的電子，O的2p軌道上的電子與H的1s軌道上的電子以“頭碰頭”方式重疊形成spσ鍵，B錯誤；乙烯分子中氫原子和碳原子之間存在共價單鍵，為σ鍵，碳碳原子之間存在共價雙鍵，有1個σ鍵和1個π鍵，則C2H4分子中有5個σ鍵和1個π鍵，N2H4中只有5個共價單鍵，即含有5個σ鍵，C正確；π鍵為p電子“肩并肩”重疊形成，而σ鍵為s或p電子“頭碰頭”重疊形成，D正確。3．答案(1)②⑤⑩①③⑨(2)①③⑤②⑨⑩(3)①③⑤②⑨⑩(4)⑧(5)⑥⑦④4．答案①②③⑥⑦⑧④⑤⑨⑦①③⑤⑥⑧⑨②④⑤⑥⑧⑨【精準訓練2】鍵參數(shù)及應用5．答案C解析叁鍵鍵長小于雙鍵鍵長小于單鍵鍵長，鍵長越短，鍵能越大，所以鍵能：N≡N＞N=N＞N—N，A正確；H(g)＋Cl(g)==HCl(g)的焓變?yōu)镠—Cl鍵能的相反數(shù)，則ΔH＝－431.8kJ·mol－1，B正確；NH3的沸點高于HCl是由于NH3形成分子間氫鍵，而HCl不能，鍵能不是主要原因，C錯誤；根據(jù)ΔH＝E(反應物)總－E(生成物)總，則2NH3(g)D6．答案B解析由于N2分子中存在三鍵，鍵能很大，破壞共價鍵需要很大的能量，所以N2的化學性質很穩(wěn)定，A不符合題意；稀有氣體都為單原子分子，分子內部沒有化學鍵，B不符合題意；鹵族元素從F到I原子半徑逐漸增大，其氫化物中的化學鍵鍵長逐漸變長，鍵能逐漸變小，所以熱穩(wěn)定性逐漸減弱，C不符合題意；由于H—F鍵的鍵能大于H—O鍵的鍵能，所以二者相比較，更容易生成HF，D不符合題意。7．答案B解析觀察表中數(shù)據(jù)發(fā)現(xiàn)，測定的化學鍵都是O—O鍵，因此不存在成鍵時電子數(shù)多少的問題，也不存在電子對偏移的問題，但是O2與Oeq\o\al(＋,2)比較，鍵能大的對應的鍵長短，據(jù)此分析Oeq\o\al(2－,2)的鍵長比Oeq\o\al(－,2)的鍵長長，所以Oeq\o\al(2－,2)中O—O鍵的鍵能比Oeq\o\al(－,2)的小。若按照此規(guī)律，鍵長由短到長的順序為Oeq\o\al(＋,2)＜O2＜Oeq\o\al(－,2)＜Oeq\o\al(2－,2)，鍵能大小的順序應為b＞a＞y＞x，B正確。8．答案(1)ACD(2)A(3)HFHI大于解析(1)根據(jù)表中數(shù)據(jù)，同主族氣態(tài)氫化物的鍵能從上至下逐漸減小，穩(wěn)定性逐漸減弱，A項正確；從鍵能看，氯氣、溴單質、碘單質的穩(wěn)定性逐漸減弱，由原子結構知，氧化性也逐漸減弱，B錯誤；由表格數(shù)據(jù)知，EH—O＞EN—H，又因為rO＜rN，則H2O的沸點比NH3高，C正確；還原性與失電子能力有關，還原性：HI＞HBr＞HCl＞HF，D項正確。(2)由碳碳鍵的數(shù)據(jù)知A項正確；由O—O鍵、OO鍵的鍵能知，B項錯誤；C—H鍵的鍵長大于N—H鍵的鍵長，但是N—H鍵的鍵能反而較小，C錯誤；由C—H、N—H的鍵能知，CH4的鍵能較大，而穩(wěn)定性較弱，D錯誤?！揪珳视柧?】分子間作用力與分子的性質9．答案B解析CH2OH—CHOH—CH2OH分子中不存在手性碳原子，A錯誤；手性異構體為具有完全相同的組成和原子排列的一對分子，所含化學鍵的種類和數(shù)目完全相同，B正確；互為手性異構體的化合物，物理性質不同，光學活性不同，C錯誤；互為手性異構體的化合物，分子組成相同，D錯誤。10．答案DHNO2和H2SO3在水中部分電離屬弱酸；對于同一種元素的含氧酸，該元素的化合價越高其含氧酸的酸性越強，eq\o(HClO3,\s\up6(＋5))<eq\o(HClO4,\s\up6(＋7))，故HClO4的酸性最強。11．答案(1)①2②B(2)①H—O—O—H②極性非極性極性③H2O2為極性分子，而CS2為非極性溶劑，根據(jù)“相似相溶”規(guī)律，H2O2難溶于CS2④－1價因O—O鍵為非極性鍵，而O—H鍵為極性鍵，共用電子對偏向氧，氧為－1價。解析(1)在冰中，每個水分子與周圍的4個水分子形成4個氫鍵，按“均攤法”計算，相當于每個水分子有2個氫鍵；水分子為V形結構。(2)由H2O2的立體構型圖可知，H2O2是極性分子，分子內既有極性鍵，又有非極性鍵，而CS2為非極性分子，根據(jù)“相似相溶”規(guī)律，H2O2難溶于CS2。12．答案C解析①N2H4分子中N原子和N原子之間形成非極性鍵，N原子和H原子之間形成極性鍵，①正確；F2、Cl2、Br2、I2是組成和結構相似的分子，熔點隨相對分子質量增大而升高，②正確；固體融化成液體的過程是物理變化，也可能破壞化學鍵，例如氫氧化鈉熔融時離子鍵被破壞，③錯誤；HF分子很穩(wěn)定，是因為H—F鍵鍵能大，穩(wěn)定，跟氫鍵無關，④錯誤。【真題感悟】1．答案22甲硫醇不能形成分子間氫鍵，而水和甲醇均能形成氫鍵，且水比甲醇的氫鍵多解析CO2的結構式為O=C=O，1個雙鍵中含有1個δ鍵和1個π鍵，因此1個CO2分子中含有2個δ鍵和2個π鍵。甲醇分子之間和水分子之間都存在氫鍵，因此沸點高于不含分子間氫鍵的甲硫醇，甲醇分子之間氫鍵的總強度低于水分子之間氫鍵的總強度，因此甲醇的沸點介于水和甲硫醇之間。2．答案高NH3分子間存在氫鍵解析NH3和PH3的結構相似，其熔沸點與范德華力有關，相對分子質量越大，范德華力越大，熔沸點越高，但由于N的電負性大，使得NH3分子間存在氫鍵，所以NH3的沸點比PH3的高。3．答案N≡N的鍵能大于3個NN的鍵能之和，而P≡P的鍵能小于3個PP的鍵能之和，鍵能越大，分子能量越低，分子越穩(wěn)定。解析由鍵能數(shù)據(jù)可知，N≡N的鍵能（946kJ·mol1）大于3個NN的鍵能之和（579kJ·mol1），而P≡P的鍵能（489kJ·mol1）小于3個PP的鍵能之和（591kJ·mol1），共價鍵鍵能越大，鍵越牢固，分子能量越低，分子越穩(wěn)定。4．答案SiCl4SiX4都是結構相似的分子晶體，相對分子質量依次增大，分子間作用力依次增大。解析由題給熔沸點數(shù)據(jù)可知，0℃時，四氟化硅為氣態(tài)，四氯化硅為液態(tài)，四溴化硅、四碘化硅為固態(tài)；分子晶體的沸點取決于分子間作用力的大小，SiX4都是結構相似的分子晶體，相對分子質量依次增大，分子間作用力依次增大，則SiX4的沸點依次升高。5．答案低于；OF2和Cl2O都是分子晶體，結構相似，Cl2O的相對分子質量大， Cl2O的熔、沸點高解析OF2和Cl2O的結構相似，熔、沸點主要取決于分子間作用力大小，在無氫鍵的情況下，相對分子質量越大，分子間作用力越大，所以Cl2O熔、沸點大于OF2。6．答案(3)cd解析結合二維平面結構圖，gC3N4晶體中存在的微粒間作用力有層內C—N原子間形成的極性鍵，已知gC3N4具有和石墨相似的層狀結構，所以還存在層內的π鍵和層與層之間的間范德華力。7．答案TiF4為離子化合物，熔點高，其他三種均為共價化合物，隨相對分子質量的增大分子間作用力增大，熔點逐漸升高解析通過熔點數(shù)據(jù)，不難看出，TiF4為離子晶體，而其他三種鹵化物的熔點告訴考生它們的固體屬于分子晶體。若問原因，應該是鹵素隨核電荷數(shù)的增大，非金屬性依次減弱，與鈦元素的電負性的差值越來越小，因此鈦氟鍵中離子鍵的成分更大，而其他三種鈦鹵鍵中共價鍵的成分更大。8．答案乙醇與水之間形成氫鍵而氯乙烷沒有解析乙醇和氯乙烷都屬于極性分子，但乙醇與水分子之間形成氫鍵，而氯乙烷不能與水分子形成氫鍵，故常溫下在水中的溶解度乙醇大于氯乙烷9．答案低NH3分子間存在氫鍵解析NH3分子間存在氫鍵，而As的電負性小，無法形成氫鍵，所以沸點低。10．答案1∶2解析N與N可形成三鍵，因此有1個σ鍵和2個π鍵，即兩者數(shù)目比為1∶2?！菊n時達標訓練】1．答案D解析N2分子中有三個共價鍵：一個σ鍵，兩個π鍵；C2H4中碳碳原子之間有兩個共價鍵：一個σ鍵，一個π鍵；C2H2中碳碳原子之間有三個共價鍵：一個σ鍵，兩個π鍵。2．答案A解析在雙原子分子中沒有鍵角，C錯誤；當共價鍵鍵能越大、鍵長越短時，分子越穩(wěn)定，A正確，B錯誤；一般σ鍵的重疊程度要大于π鍵，σ鍵的鍵能大于π鍵，D錯誤。3．答案C解析碘的升華，是狀態(tài)發(fā)生了變化，破壞的是分子間作用力；KCl溶于水，破壞離子鍵；液溴由液態(tài)變?yōu)闅鈶B(tài)，破壞的是分子間作用力；NH4Cl受熱分解，破壞的是化學鍵(包括共價鍵和離子鍵)。4．答案D解析D項甲烷在水中和四氯化碳中的溶解度不同，符合“相似相溶”規(guī)律，與氫鍵無關。5．答案C解析A、B、D三項中化合物均只含有1個手性碳原子，C項中，附有*