土壤分析技術(shù)規(guī)范(第二版)

1、土壤分析技術(shù)規(guī)范（第二版）全國(guó)農(nóng)業(yè)技術(shù)推廣服務(wù)中心 編第二版編寫(xiě)說(shuō)明一、為配合全國(guó)測(cè)土配方施肥工作的順利開(kāi)展，規(guī)范和提升土壤測(cè)試技術(shù)水平，實(shí)現(xiàn)規(guī)范化和標(biāo)準(zhǔn)化，全國(guó)農(nóng)業(yè)技術(shù)推廣服務(wù)中心組織有關(guān)專(zhuān)家，對(duì)土壤分析技術(shù)規(guī)范（1993年第一版）進(jìn)行了修訂。二、本次修訂根據(jù)土壤測(cè)試技術(shù)的發(fā)展和當(dāng)前測(cè)土配方施肥工作的要求，對(duì)土壤分析技術(shù)規(guī)范（1993年第一版）中第一章，第三章3.1，第四章4.2，第六章，第七章，第八章，第九章，第十一章，第十二章12.1、12.2，第十三章13.1B，第十四章14.1、14.2、14.3、14.4、14.5A、14.5B，第十七章17.2，第十八章18.2、18.4，第二十

2、章，第二十二章22.1和第二十三章等章節(jié)進(jìn)行了修改。三、本次修訂的原則是：方法選擇注重使用廣泛、準(zhǔn)確可靠，在操作上突出快速實(shí)用。部分內(nèi)容與最新頒布的相關(guān)分析方法標(biāo)準(zhǔn)相銜接。量和單位按照中華人民共和國(guó)法定計(jì)量單位等有關(guān)規(guī)定執(zhí)行。四、增加了石灰需要量的測(cè)定、土壤銨態(tài)氮的測(cè)定（靛酚藍(lán)比色法）和土壤硝態(tài)氮的測(cè)定（紫外分光光度法）等內(nèi)容，以滿(mǎn)足各地開(kāi)展土壤測(cè)試工作的需要。五、其它說(shuō)明1、本規(guī)范所用試劑除特別說(shuō)明外，均為分析純?cè)噭?。所用水除特別說(shuō)明外均為蒸餾水或去離子水，符合GB/T 6682要求。一般常量元素項(xiàng)目分析用水應(yīng)達(dá)到三級(jí)水要求，中、微量元素項(xiàng)目分析用水應(yīng)達(dá)到二級(jí)水要求。2、本規(guī)范所述溶液如未指

3、明溶劑,均系水溶液。3、本規(guī)范中各元素的含量一律以元素形式（例如N、P、K等）表達(dá)，只有少數(shù)項(xiàng)目為實(shí)際應(yīng)用需要仍保留以氧化物形式表達(dá)。4、本規(guī)范中涉及土液比的項(xiàng)目，用“準(zhǔn)確稱(chēng)取x.xxxg”來(lái)表達(dá)準(zhǔn)確度；不涉及土液比的項(xiàng)目，通常用“稱(chēng)取xg，精確至0.xxxg”表達(dá)。5、本規(guī)范中統(tǒng)一采用風(fēng)干樣品為計(jì)算基礎(chǔ)，如需以烘干樣品為計(jì)算基礎(chǔ)，應(yīng)測(cè)定水分后換算。第一版編寫(xiě)說(shuō)明見(jiàn)土壤分析技術(shù)規(guī)范目 錄第一章 土壤樣品的采集和處理見(jiàn)土壤分析技術(shù)規(guī)范p1-31.1土壤樣品的采集1.2土壤樣品的處理和貯存第二章 土壤粘粒的提取見(jiàn)土壤分析技術(shù)規(guī)范p4-7第三章 土壤水分物理性質(zhì)的測(cè)定見(jiàn)土壤分析技術(shù)規(guī)范p8-13，其

4、中3.1附后3.1 土壤自然含水量的測(cè)定附后3.2土壤最大吸濕水的測(cè)定見(jiàn)土壤分析技術(shù)規(guī)范p93.3土壤穩(wěn)定凋萎含水量的測(cè)定見(jiàn)土壤分析技術(shù)規(guī)范p10-11A生物法B計(jì)算法3.4土壤田間持水量的測(cè)定見(jiàn)土壤分析技術(shù)規(guī)范p113.5土壤毛管持水量的測(cè)定見(jiàn)土壤分析技術(shù)規(guī)范p11-123.6土壤飽和含水量的測(cè)定見(jiàn)土壤分析技術(shù)規(guī)范p12-13第四章 土壤比重、容重、孔隙度的測(cè)定4.1土壤比重的測(cè)定(比重瓶法) 見(jiàn)土壤分析技術(shù)規(guī)范p14-154.2土壤容重的測(cè)定（環(huán)刀法）附后4.3土壤孔隙度的計(jì)算見(jiàn)土壤分析技術(shù)規(guī)范p17第五章 土壤質(zhì)地的測(cè)定見(jiàn)土壤分析技術(shù)規(guī)范p18-335.1吸管法5.2比重計(jì)法5.3 手測(cè)

5、法（見(jiàn)土壤理化分析，南土所編）第六章 土壤有機(jī)質(zhì)的測(cè)定（油浴加熱重鉻酸鉀氧化容量法）附后第七章 土壤氮的測(cè)定7.1土壤全氮的測(cè)定（凱氏蒸餾法）附后7.2土壤水解性氮的測(cè)定（堿解擴(kuò)散法）附后7.3土壤銨態(tài)氮的測(cè)定附后A靛酚藍(lán)比色法B納氏試劑比色法7.4土壤硝態(tài)氮的測(cè)定附后 A紫外分光光度法 B酚二磺酸比色法第八章 土壤磷的測(cè)定8.1土壤全磷的測(cè)定(氫氧化鈉熔融-鉬銻抗比色法) 附后8.2土壤有效磷的測(cè)定附后A、氫氧化鈉提取-鉬銻抗比色法B、氟化銨-鹽酸提取-鉬銻抗比色法8.3土壤無(wú)機(jī)磷的分級(jí)測(cè)定見(jiàn)土壤分析技術(shù)規(guī)范p48-518.4土壤磷酸吸收系數(shù)的測(cè)定見(jiàn)土壤分析技術(shù)規(guī)范p51-52第九章 土壤鉀

6、的測(cè)定9.1土壤全鉀的測(cè)定A、堿熔-火焰光度計(jì)或原子吸收分光光度計(jì)法附后B、酸溶-火焰光度計(jì)或原子吸收分光光度計(jì)法附后9.2土壤緩效鉀的測(cè)定(硝酸提取-火焰光度計(jì)或原子吸收分光光度計(jì)法)附后9.3土壤速效鉀的測(cè)定(乙酸銨提取-火焰光度計(jì)或原子吸收分光光度計(jì)法)附后第十章 土壤腐殖質(zhì)組成及胡敏酸光密度的測(cè)定見(jiàn)土壤分析技術(shù)規(guī)范p57-6010.1土壤腐殖質(zhì)組成的測(cè)定10.2胡敏酸光密度的測(cè)定第十一章 土壤pH、交換性酸和石灰需要量的測(cè)定11.1土壤pH值的測(cè)定（電位法）附后11.2土壤交換性酸的測(cè)定（氯化鉀交換-中和滴定法）附后11.3石灰需要量的測(cè)定（氯化鈣交換-中和滴定法）附后第十二章 土壤陽(yáng)

7、離子交換量的測(cè)定12.1 EDTA-乙酸銨鹽交換法附后12.2 乙酸銨交換法附后12.3乙酸鈣交換法見(jiàn)土壤分析技術(shù)規(guī)范p68-69第十三章 土壤交換性鹽基組成的測(cè)定見(jiàn)土壤分析技術(shù)規(guī)范p70-7513.1酸性和中性土壤交換性鹽基組成的測(cè)定（乙酸銨交換法）A、交換性鹽基總量的測(cè)定（中和滴定法）B、交換性鈣和鎂的測(cè)定（EDTA絡(luò)合滴定法）C、交換性鈉和鉀的測(cè)定（火焰光度法）13.2不含鹽和石膏的碳酸鹽土壤交換性鹽基組成的測(cè)定（氯化銨-乙酸溶液交換提取法）A、交換性鹽基的提取B、交換性鈣和鎂的測(cè)定（EDTA絡(luò)合滴定法）C、交換性鈉和鉀的測(cè)定（火焰光度法）13.3含鹽和石膏的碳酸鹽土壤交換性鹽基組成的測(cè)

8、定（乙醇洗鹽，氯化銨-乙醇溶液交換提取法）（試用）A、交換性鹽基的提取B、交換性鈣和鎂的測(cè)定（EDTA絡(luò)合滴定法）C、交換性鈉和鉀的測(cè)定（火焰光度法）第十四章 土壤水溶性鹽的測(cè)定14.1土壤水溶性鹽的提取附后14.2水溶性鹽總量的測(cè)定附后A、電導(dǎo)率法B、質(zhì)量法14.3碳酸根和碳酸氫根的測(cè)定（雙指示劑中和法）附后14.4氯離子的測(cè)定（硝酸銀滴定法）附后14.5硫酸根離子的測(cè)定A、硫酸鋇比濁法附后B、EDTA間接絡(luò)合滴定法附后C、茜素紅S-鋇鹽滴定法見(jiàn)土壤分析技術(shù)規(guī)范p83-8414.6鈣、鎂離子的測(cè)定見(jiàn)土壤分析技術(shù)規(guī)范p86-88A、EDTA間接絡(luò)合滴定法B、原子吸收光譜法14.7鈉和鉀離子的測(cè)

9、定（火焰光度法）見(jiàn)土壤分析技術(shù)規(guī)范p88-9014.8離子總量計(jì)算第十五章 土壤碳酸鹽和石膏的測(cè)定見(jiàn)土壤分析技術(shù)規(guī)范p91-9615.1土壤碳酸鹽的測(cè)定A、氣量法B、非水滴定法15.2土壤中石膏的測(cè)定A、電導(dǎo)率法B、EDTA絡(luò)合滴定法第十六章 土壤礦物全量分析見(jiàn)土壤分析技術(shù)規(guī)范p97-12016.1樣品的熔融與提取A、碳酸鈉熔融法B、氫氧化鉀熔融法16.2硅的測(cè)定（動(dòng)物膠凝聚質(zhì)量法）16.3鋁的測(cè)定（氟化鉀取代-EDTA容量法）16.4鐵的測(cè)定A、原子吸收光譜法B、磺基水楊酸比色法C、鄰啡啰啉比色法16.5鈦的測(cè)定A、二安替比林甲烷比色法B、變色酸法16.6錳的測(cè)定A、原子吸收光譜法B、高碘酸

10、鉀比色法16.7鈣、鎂的測(cè)定A、原子吸收光譜法B、EDTA容量法16.8鉀、鈉的測(cè)定（火焰光度法）16.9全硫的測(cè)定A、燃燒碘量法B、硝酸鎂氧化-硫酸鋇比濁法C、氮?dú)庾鬏d氣的燃燒碘量法（試行）16.10磷的測(cè)定（鉬銻抗比色法）16.11燒失量的測(cè)定（灼燒減量法）第十七章 土壤銅、鋅、鐵、錳的測(cè)定17.1土壤全量銅、鋅、鐵、錳的測(cè)定（高氯酸-硝酸-氫氟酸消化，原子吸收光譜法）見(jiàn)土壤分析技術(shù)規(guī)范p121-12317.2土壤有效性銅、鋅、鐵、錳的測(cè)定（DTPA提取原子吸收光譜法）附后第十八章 土壤硼、鉬的測(cè)定18.1土壤全硼的測(cè)定見(jiàn)土壤分析技術(shù)規(guī)范p126-128A、堿熔甲亞胺H比色法B、堿熔姜黃素

11、比色法C、高頻等離子體發(fā)射光譜法18.2土壤水溶性硼的測(cè)定A、甲亞胺H比色法附后B、姜黃素比色法見(jiàn)土壤分析技術(shù)規(guī)范p130-13118.3土壤全鉬的測(cè)定（酸溶極譜法）見(jiàn)土壤分析技術(shù)規(guī)范p131-13218.4土壤有效鉬的測(cè)定（草酸草酸銨提取極譜法）附后第十九章 土壤不同形態(tài)鐵的測(cè)定見(jiàn)土壤分析技術(shù)規(guī)范p135-13919.1游離鐵（Fed）的測(cè)定（DCB法）19.2無(wú)定形鐵（Feox）的測(cè)定（Tamm氏法）19.3絡(luò)合態(tài)鐵（Feop）的測(cè)定（堿性焦磷酸鈉提取比色法）第二十章 土壤有效硫和有效硅的測(cè)定附后20.1土壤有效硫的測(cè)定（磷酸鹽乙酸提取硫酸鋇比濁法）20.2土壤有效硅的測(cè)定A、檸檬酸浸提硅

12、鉬藍(lán)比色法B、乙酸緩沖液浸提硅鉬藍(lán)比色法第二十一章 土壤鉛、鎘、鎳、汞、砷、鉻、氟、硒的測(cè)定見(jiàn)土壤分析技術(shù)規(guī)范p144-16921.1土壤鉛、鎘、鎳的測(cè)定A、原子吸收光譜法B、無(wú)焰原子吸收光譜法（石墨爐）21.2土壤汞的測(cè)定A、冷原子吸收光譜法B、雙硫腙比色法21.3土壤砷的測(cè)定A、二乙基二硫代氨基甲酸銀比色法B、氫化物發(fā)生原子吸收光譜法21.4土壤鉻的測(cè)定A、二苯碳酰二肼比色法B、原子吸收光譜法21.5土壤氟的測(cè)定A、氟試劑比色法B、離子選擇電極法21.6土壤硒的測(cè)定（熒光光譜法）21.7土壤有效態(tài)鎘的測(cè)定A、DPTA提取無(wú)焰原子吸收光譜法（試用）B、鹽酸提取無(wú)焰原子吸收光譜法（試用）21.

13、8土壤有效態(tài)鎳的測(cè)定A、DPTA提取無(wú)焰原子吸收光譜法（試用）B、鹽酸提取無(wú)焰原子吸收光譜法（試用）21.9土壤有效態(tài)鉛的測(cè)定（乙酸提取無(wú)焰原子吸收光譜法（試用）21.10土壤水溶態(tài)氟的測(cè)定（氟離子選擇電極法）（試用）21.11土壤水溶態(tài)硒的測(cè)定（沸水提取熒光光譜法）第二十二章 土壤氧化還原性質(zhì)的測(cè)定22.1土壤氧化還原電位的測(cè)定（電位法）附后22.2土壤還原性物質(zhì)總量的測(cè)定見(jiàn)土壤分析技術(shù)規(guī)范p172-174A、硫酸鋁提取重鉻酸鉀滴定法B、石墨電極伏安法（試用）22.3土壤二價(jià)錳的測(cè)定（硫酸鋁提取比色法）見(jiàn)土壤分析技術(shù)規(guī)范p174-17522.4土壤水溶性亞鐵的測(cè)定（鄰啡啰啉比色法）見(jiàn)土壤分析

14、技術(shù)規(guī)范p175-176第二十三章 實(shí)驗(yàn)室分析質(zhì)量控制見(jiàn)土壤分析技術(shù)規(guī)范p177-118423.1實(shí)驗(yàn)室基本要求23.2實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制23.3實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制23.4數(shù)值修約、運(yùn)算及測(cè)定結(jié)果的判斷附錄附錄1 常用元素的原子量表，建議增加標(biāo)準(zhǔn)篩孔對(duì)照表附錄2 土壤科學(xué)研究某些常用計(jì)量單位的變更情況（參考魯如坤書(shū)，附錄5）附錄3 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定方法附錄4 常用酸堿水溶液的密度和濃度附錄5 常用基準(zhǔn)試劑的處理方法附錄6 不同組成形式的換算因數(shù)表（參考土壤理化分析，南土所編，附錄8，或土壤農(nóng)化分析，第三版，鮑士旦主編，建議選用李酉開(kāi)主編土壤農(nóng)業(yè)化學(xué)常規(guī)分析方法，附錄2）附錄7 正態(tài)分布表（單

15、尾）附錄8 Q值（a=0.10）附錄9 F分布表（1）（a=0.05）附錄9 F分布表（1）（a=0.01）附錄11 t分布表（1）（a=1.10）附錄12 化驗(yàn)室的臨時(shí)急救措施（參見(jiàn)土壤農(nóng)化分析，第三版，鮑士旦主編，附表8）第三章 土壤水分的測(cè)定單位改為%烘干法1 方法提要 土壤樣品在1052烘至恒重時(shí)的失重，即為土壤樣品所含水分的質(zhì)量。 2 適用范圍本方法適用于除有機(jī)土（含有機(jī)質(zhì)200gkg-1以上）以及含大量石膏的土壤以外的各類(lèi)土壤的水分含量測(cè)定。3 主要儀器設(shè)備3.1 土鉆或取土器；3.2 土壤篩：孔徑2mm；3.3 鋁盒：小型的直徑約40mm，高約20mm；大型的直徑約55mm，高約

16、28mm；3.4 天平：感量為0.01g；3.5 電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱；3.6 干燥器：內(nèi)盛變色硅膠或無(wú)水氯化鈣。4 試樣制備4.1 新鮮土樣：在田間用土鉆（或取土器）采集有代表性的土樣，刮去土鉆上部浮土，將中部所需深度處的土壤10-20g捏碎后迅速裝入已知準(zhǔn)確質(zhì)量的大型鋁盒內(nèi)，蓋緊，裝入木箱或其他容器，帶回室內(nèi)，將鋁盒外表擦拭干凈，立即稱(chēng)重，盡早測(cè)定水分。4.2 風(fēng)干土樣：選取有代表性的風(fēng)干土壤樣品，壓碎，通過(guò)2mm篩，混合均勻后備用。5 分析步驟5.1新鮮土樣水分的測(cè)定將盛有新鮮土樣的大型鋁盒在分析天平上稱(chēng)重，精確至0.01g。將盒蓋傾斜放在鋁盆上，置于已預(yù)熱至1052的恒溫干燥箱中烘6h8

17、h（一般樣品烘6h，含水量較多、質(zhì)地粘重樣品需烘8h）。取出，蓋好，在干燥器中冷卻至室溫（約需30min），立即稱(chēng)重，精確至0.01g。5.2風(fēng)干土樣水分的測(cè)定取小型鋁盒在恒溫干燥箱中于105烘約2h，移入干燥器內(nèi)冷卻至室溫，稱(chēng)重，準(zhǔn)確至0.01g。取待測(cè)試樣約5g，均勻地平鋪在鋁盒中，蓋好，稱(chēng)重，準(zhǔn)確至0.01g。將盒蓋傾斜放在鋁盆上，置于已預(yù)熱至1052的恒溫干燥箱中烘約6h。取出，蓋好，移入干燥器內(nèi)冷卻至室溫（約需20min），立即稱(chēng)重，精確至0.01g。6 結(jié)果計(jì)算水分（分析基），%式中：m0烘干空鋁盒質(zhì)量，g；m1烘干前鋁盒及土樣質(zhì)量，g；m2烘干后鋁盒及土樣質(zhì)量，g。平行測(cè)定的結(jié)果

18、用算術(shù)平均值表示，保留小數(shù)點(diǎn)后一位。7 精密度平行測(cè)定結(jié)果的允許絕對(duì)相差：水分含量 允許絕對(duì)相差15% 0.7%。8 注釋?zhuān)?）干燥器內(nèi)的干燥劑要經(jīng)常更換或處理。2）嚴(yán)格控制恒溫條件，溫度過(guò)高，土壤有機(jī)質(zhì)易碳化逸失。3）按分析步驟的條件一般試樣烘6小時(shí)可烘至恒重，含水較多，質(zhì)地粘重的樣品需8h。4）稱(chēng)量的精確度應(yīng)根據(jù)要求而定，如果測(cè)定要求達(dá)到3位有效數(shù)字，稱(chēng)量應(yīng)精確到0.001g。5）若用于化學(xué)分析中換算烘干基時(shí)，應(yīng)采用與該項(xiàng)化學(xué)分析同樣處理的樣品測(cè)定水分。6）如指明需要烘干基水分含量則按下式計(jì)算：水分（干基），%PAGE 22PAGE 105土壤容重的測(cè)定計(jì)算公式和允許差修改環(huán)刀法1方法提要

19、利用一定容積的環(huán)刀切割自然狀態(tài)的土壤，使土壤充滿(mǎn)其中，稱(chēng)量后計(jì)算單位體積的烘干土壤質(zhì)量，即為容重。2 適用范圍本方法適用于除堅(jiān)硬和易碎的土壤以外各類(lèi)土壤容重的測(cè)定。3主要儀器設(shè)備3.1 環(huán)刀：容積100cm3；3.2 鋼制環(huán)刀托：上有兩個(gè)小排氣孔；3.3削土刀：刀口要平直；3.4小鐵鏟；3.5木錘；3.6天平：感量0.1g；3.7電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱；3.8干燥器。4 分析步驟 采樣前，先在各環(huán)刀的內(nèi)壁均勻地涂上一層薄薄的凡士林，逐個(gè)稱(chēng)取環(huán)刀質(zhì)量（m1），精確至0.1g。選擇好土壤剖面后，按土壤剖面層次，由上至下用環(huán)刀在每層的中部采樣。如只測(cè)定耕層土壤容重，可不挖土壤剖面。先用鐵鏟刨平采樣層的土

20、面，將環(huán)刀托套在環(huán)刀無(wú)刃的一端，環(huán)刀刃朝下，用力均衡地壓環(huán)刀托把，將環(huán)刀垂直壓入土中。如土壤較硬，環(huán)刀不易插入土中時(shí)，可用木錘輕輕敲打環(huán)刀托把，待整個(gè)環(huán)刀全部壓入土中，且土面即將觸及環(huán)刀托的頂部（可由環(huán)刀托蓋上之小孔窺見(jiàn)）時(shí)，停止下壓。用鐵鏟把環(huán)刀周?chē)寥劳谌ィ诃h(huán)刀下方切斷，并使其下方留有一些多余的土壤。取出環(huán)刀，將其翻轉(zhuǎn)過(guò)來(lái)，刃口朝上，用削土刀迅速刮去粘附在環(huán)刀外壁上的土壤，然后從邊緣向中部用削土刀削平土面，使之與刃口齊平。蓋上環(huán)刀頂蓋，再次翻轉(zhuǎn)環(huán)刀，使已蓋上頂蓋的刃口一端朝下，取下環(huán)刀托。同樣削平無(wú)刃口端的土面并蓋好底蓋。在環(huán)刀采樣的相近位置另取土樣20g左右，裝入有蓋鋁盒，測(cè)定含水量（

21、）。將裝有土樣的環(huán)刀迅速裝入木箱帶回室內(nèi)，在天平上稱(chēng)取環(huán)刀及濕土質(zhì)量（m2），精確至0.1g。5 結(jié)果計(jì)算式中：m2 環(huán)刀及濕土質(zhì)量，g； m1 環(huán)刀質(zhì)量，g； V 環(huán)刀容積， 100cm3；（H2O），%鮮土中水分含量的百分?jǐn)?shù)。 平行測(cè)定結(jié)果以算術(shù)平均值表示，保留兩位小數(shù)。6 精密度 平行測(cè)定結(jié)果允許絕對(duì)誤差0.03gcm-3。7 注釋 1）容重測(cè)定也可將裝滿(mǎn)土壤的環(huán)刀直接于的恒溫干燥箱中烘至恒量，在天平上稱(chēng)量測(cè)定。2）在用削土刀削平土面時(shí)，應(yīng)注意防止切割過(guò)分或切割不足。3）取樣時(shí)取土深度應(yīng)保持一致。4）如果結(jié)合做田間持水量項(xiàng)目時(shí)，環(huán)刀內(nèi)壁不涂凡士林。5) 也可直接從環(huán)刀筒中取出土壤測(cè)定含水

22、量。 圖片來(lái)自土壤pH的測(cè)定電位法1 方法提要采用電位法測(cè)定土壤pH 是將pH玻璃電極和甘汞電極（或復(fù)合電板）插入土壤懸液或浸出液中構(gòu)成一原電池，測(cè)定其電動(dòng)勢(shì)值，再換算成pH值。在酸度計(jì)上測(cè)定，經(jīng)過(guò)標(biāo)準(zhǔn)溶液定值后則可直接讀取pH值。水土比例對(duì)pH值影響較大，尤其對(duì)于石灰性土壤稀釋效應(yīng)的影響更為顯著。以采取較小水土比為宜，本方法規(guī)定水土比為2.5：1。同時(shí)酸性土壤除測(cè)定水浸土壤pH值外，還應(yīng)測(cè)定鹽浸pH值，即以1molL-1KCl溶液浸取土壤H后用電位法測(cè)定。2 適用范圍本方法適用于各類(lèi)土壤pH值的測(cè)定。3 主要儀器設(shè)備3.1 酸度計(jì)（精確到0.01pH單位）：有溫度補(bǔ)償功能；3.2 pH玻璃電

23、極；3.3 飽和甘汞電極（或復(fù)合電極），當(dāng)pH大于10，須用專(zhuān)用電極；3.4 攪拌器。4 試劑4.1 去除CO2的水：煮沸10min后加蓋冷卻，立即使用；4.2氯化鉀溶液c(KCl)1 molL-1：稱(chēng)取74.6gKCl溶于800mL水中，用稀氫氧化鉀和稀鹽酸調(diào)節(jié)溶液pH為5.56.0，稀釋至1L；4.3 pH4.01(25)標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：稱(chēng)取經(jīng)110120烘干23h的鄰苯二甲酸氫鉀10.21g溶于水，移入1L容量瓶中，用水定容，貯于聚乙烯瓶；4.4 pH6.87(25)標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：稱(chēng)取經(jīng)110130烘干23h的磷酸氫二鈉3.533g和磷酸二氫鉀3.388g溶于水，移入1L容量瓶中，用水定容

24、，貯于聚乙烯瓶； 4.5 pH9.18(25)標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：稱(chēng)取經(jīng)平衡處理的硼砂（Na2B4O710H2O）3.800g溶于無(wú)CO2的水中，移入1L容量瓶，用水定容，貯于聚乙烯瓶；硼砂的平衡處理：將硼砂放在盛有蔗糖和食鹽飽和水溶液的干燥器內(nèi)平衡兩晝夜。4.6 4.3、4.4、4.5也可直接購(gòu)買(mǎi)pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖試劑直接配制。5 分析步驟5.1 儀器校準(zhǔn)各種pH計(jì)和電位計(jì)的使用方法不盡一致，電極的處理和儀器的使用按儀器說(shuō)明書(shū)進(jìn)行。將待測(cè)液與標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液調(diào)到同一溫度，并將溫度補(bǔ)償器調(diào)到該溫度值。用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液校正儀器時(shí)，先將電極插入與所測(cè)試樣pH值相差不超過(guò)2個(gè)pH單位的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，啟動(dòng)讀數(shù)開(kāi)關(guān)，調(diào)節(jié)

25、定位器使讀數(shù)剛好為標(biāo)準(zhǔn)液的pH值，反復(fù)幾次至讀數(shù)穩(wěn)定。取出電極洗凈，用濾紙條吸干水分，再插入第二個(gè)標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中，兩標(biāo)準(zhǔn)液之間允許偏差0.1 pH單位，如超過(guò)則應(yīng)檢查儀器電極或標(biāo)準(zhǔn)液是否有問(wèn)題。儀器校準(zhǔn)無(wú)誤后，方可用于樣品測(cè)定。5.2 土壤水浸液pH的測(cè)定稱(chēng)取通過(guò)2mm孔徑篩的風(fēng)干土壤10.0g于50mL高型燒杯中，加25mL去除CO2的水或KCl溶液，以攪拌器攪拌1min，使土粒充分分散，放置30min后進(jìn)行測(cè)定。將電極插入待測(cè)液中（注意玻璃電極球泡下部位于土液界面處，甘汞電極插入上部清液），輕輕搖動(dòng)燒杯以除去電極上的水膜，促使其快速平衡，靜置片刻，按下讀數(shù)開(kāi)關(guān)，待讀數(shù)穩(wěn)定（在5秒內(nèi)pH值變

26、化不超過(guò)0.02）時(shí)記下pH值。放開(kāi)讀數(shù)開(kāi)關(guān)，取出電極，以水洗滌，用濾紙條吸干水分后即可進(jìn)行第二個(gè)樣品的測(cè)定。每測(cè)5個(gè)6個(gè)樣品后需用標(biāo)準(zhǔn)液檢查定位。5.3 土壤氯化鉀鹽浸提液pH的測(cè)定當(dāng)土壤水浸pH值7時(shí)，應(yīng)測(cè)定土壤鹽浸提液pH值。測(cè)定方法除用1 molL-1氯化鉀溶液代替無(wú)CO2水以外，其它測(cè)定步驟與水浸pH測(cè)定相同。6 結(jié)果計(jì)算用酸度計(jì)測(cè)定pH時(shí)，直接讀取pH值，不需計(jì)算，結(jié)果表示至一位小數(shù)，并標(biāo)明浸提劑的種類(lèi)。7 精密度平行測(cè)定結(jié)果允許絕對(duì)相差：中性、酸性土壤0.1pH單位，堿性土壤0.2pH單位。8 注釋1）長(zhǎng)時(shí)間存放不用的玻璃電極需要在水中浸泡24h，使之活化后才能進(jìn)行正常反應(yīng)。暫時(shí)

27、不用的可浸泡在水中，長(zhǎng)期不用時(shí)，應(yīng)干燥保存。玻璃電極表面受到污染時(shí)，需進(jìn)行處理。甘汞電極腔內(nèi)要充滿(mǎn)飽和氯化鉀溶液，在室溫下應(yīng)有少許氯化鉀結(jié)晶存在，但氯化鉀結(jié)晶不宜過(guò)多，以防堵塞電極與被測(cè)溶液的通路。玻璃電極的內(nèi)電極與球泡之間、甘汞電極內(nèi)電極和陶瓷芯之間不得有氣泡。2） 電極在懸液中所處的位置對(duì)測(cè)定結(jié)果有影響，要求將甘汞電極插入上部清液中，盡量避免與泥漿接觸，以減少甘汞電極液接電位的影響。3） pH讀數(shù)時(shí)搖動(dòng)燒杯會(huì)使讀數(shù)偏低，應(yīng)在搖動(dòng)后稍加靜止再讀數(shù)。4） 操作過(guò)程中避免酸堿蒸汽侵入。5） 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液在室溫下一般可保存12個(gè)月，在4冰箱中可延長(zhǎng)保存期限。用過(guò)的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液不要倒回原液中混存，發(fā)

28、現(xiàn)渾濁、沉淀，就不能再使用。6） 溫度影響電極電位和水的電離平衡，溫度補(bǔ)償器、標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液、待測(cè)液溫度要一致。標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液pH值隨溫度稍有變化，校準(zhǔn)儀器時(shí)可參照下表。表 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液在不同溫度下的變化pH值標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶4.01標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液6.87標(biāo)準(zhǔn)緩沖液9.18051015202530353840454.0033.9993.9983.9994.0024.0084.0154.0244.0304.0354.0476.9846.9516.9236.9006.8816.8656.8536.8446.8406.8386.8349.4649.3959.3329.2769.2259.1809.1399.10

29、29.0819.0689.0387）依照儀器使用說(shuō)明書(shū)，至少使用兩種pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液進(jìn)行pH計(jì)的校正。8）測(cè)定批量樣品時(shí)，最好按土壤類(lèi)型等將pH值相差大的樣品分開(kāi)測(cè)定，可避免因電極響應(yīng)遲鈍而造成的測(cè)定誤差。9）如果復(fù)合電極質(zhì)量不穩(wěn)定，會(huì)導(dǎo)致讀數(shù)穩(wěn)定時(shí)間延長(zhǎng)，因此，測(cè)試期間應(yīng)經(jīng)常檢查復(fù)合電極是否正常。10）測(cè)量時(shí)土壤懸浮液的溫度與標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的溫度之差不應(yīng)超過(guò)1。土壤交換性酸的測(cè)定氯化鉀交換中和滴定法1 方法提要：用1 molL-1氯化鉀溶液淋洗土壤時(shí)，土壤永久負(fù)電荷引起的酸度（無(wú)機(jī)膠體吸附的H+和Al3+）被K+交換進(jìn)入溶液，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定浸出液所得結(jié)果為交換性酸總量。另取一份浸出

30、液，加入足量的氟化鈉溶液，使Al3+形成絡(luò)離子，防止其水解，再用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，所得結(jié)果為交換性H+，兩者之差為交換性Al3+。2 適用范圍：本方法適用于酸性土壤交換性酸的測(cè)定。3 主要儀器設(shè)備：半微量堿式滴定管：10mL。4 試劑：4.1 氯化鉀溶液c(KCl)1 molL-1：稱(chēng)取74.6g氯化鉀溶于800mL水中，用稀氫氧化鉀和稀鹽酸調(diào)節(jié)溶液pH為5.56.0，稀釋至1L；4.2 氟化鈉溶液（NaF）35gL-1：稱(chēng)取氟化鈉3.5g溶于80mL無(wú)C02水中，以酚酞為指示劑，用稀氫氧化鈉溶液或稀鹽酸溶液調(diào)節(jié)到微紅色（pH8.3），再稀釋至100mL，存于聚乙烯瓶；4.3 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)

31、溶液c（NaOH）0.02 molL-1：稱(chēng)取NaOH約0.8g，溶于1000mL無(wú)CO2水中，用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)定濃度；4.4 酚酞指示劑（5gL-1）：稱(chēng)取0.5g酚酞溶于95%乙醇并以其稀釋至100mL；4.5鹽酸溶液（1：3）：1份鹽酸與3份水混合；4.6 硫氰化鉀水溶液 （KSCN）10gL-1：稱(chēng)取1g硫氰化鉀溶于100mL水中。5 分析步驟 稱(chēng)取過(guò)2mm孔徑篩的風(fēng)干試樣5.00g放在已鋪好濾紙的漏斗內(nèi)，用1 molL-1氯化鉀溶液少量多次地淋洗，濾液承接在250mL容量瓶中，至近刻度，用1 molL-1氯化鉀溶液定容。吸取濾液100mL于250mL三角瓶中，煮沸5min，趕走CO

32、2，加入酚酞批示劑5滴，趁熱用0.02 molL-1氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至微紅色。記下氫氧化鈉用量（V1）。另取一份100mL濾液于250mL三角瓶中，煮沸5min，趁熱加入約1mL氟化鈉溶液，冷卻后加入酚酞指示劑5滴，用0.02 molL-1氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至微紅色。記下氫氧化鈉用量（V2）。同上步驟做空白試驗(yàn)，分別記下氫氧化鈉用量（V0和V0）。濾液中有較多的Fe3+時(shí)會(huì)使結(jié)果偏高。檢查Fe3+的方法是：取少量濾液于白磁板上，加1滴1：3鹽酸酸化，再加1滴10gL-1的硫氰化鉀溶液，如呈明顯紅色，說(shuō)明Fe3+含量高，應(yīng)用比色法測(cè)定鐵后，從交換性酸結(jié)果中扣除。6 計(jì)算結(jié)果交換性酸總量：c

33、mol(H+Al3+)kg-1=交換性氫（H+），cmol(H+)kg-1= 交換性鋁（Al3+），cmol(Al3+)kg-1=交換性酸總量交換性氫量式中：c氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，molL-1；m風(fēng)干試樣質(zhì)量，g；D分取倍數(shù)，250/100=2.5平行測(cè)定結(jié)果用算術(shù)平均值表示，保留小數(shù)點(diǎn)后二位。7 精密度 平行測(cè)定結(jié)果允許絕對(duì)相差0.05cmolkg-1。8 注釋 1) 淋洗樣品時(shí)應(yīng)從濾紙上緣開(kāi)始，少量多次，每次加入氯化鉀溶液必須待漏斗中的溶液濾干或接近濾干時(shí)再加。淋洗時(shí)間不宜過(guò)長(zhǎng)，洗至近250mL即可。若淋洗體積過(guò)大或時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，有可能把部分水解酸洗出。2) 氟化鈉的用量不是固定的，應(yīng)根據(jù)計(jì)

34、算決定：NaF溶液加入量，mL=式中：V1滴定交換性酸總量時(shí)所耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL；c氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，molL-1；0.83氟化鈉溶液相應(yīng)的摩爾濃度，molL-1；3Al3+的摩爾數(shù)與Al3+摩爾數(shù)的因數(shù)；6AlF63-絡(luò)離子中Al與F的比。石灰需要量的測(cè)定出處魯如坤書(shū)氯化鈣交換中和滴定法1 方法提要用氯化鈣溶液交換出土壤膠體上吸附的氫離子和鋁離子，然后用氫氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定其酸度，用酸度計(jì)指示終點(diǎn)。根據(jù)氫氧化鈣的用量計(jì)算石灰需要量。2 適用范圍本方法適用于酸性土壤石灰需要量的測(cè)定。3 儀器及設(shè)備3.1 電位滴定計(jì)或酸度計(jì)；3.2 pH玻璃電極；3.3 飽和甘汞電極。4 試劑4

35、.1氯化鈣溶液c（CaCl2）0.2molL-1：稱(chēng)取44g氯化鈣(CaCl26H2O)溶于水中，稀釋至1L，然后用氫氧化鈣溶液或稀鹽酸(0.1 molL-1)調(diào)節(jié)到pH7.0(用pH計(jì)測(cè)量)；4.2氫氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液c(Ca(OH)2)0.03 molL-1：稱(chēng)取4 g經(jīng)920灼燒30min的氧化鈣(CaO)溶于200mL 無(wú)CO2的水中，攪拌后放置澄清，傾出上部清液于試劑瓶中，用裝有蘇打石灰管及虹吸管的橡皮塞塞緊，用鄰苯二甲酸氫鉀或鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定其濃度。5 操作步驟 稱(chēng)取過(guò)2 mm孔徑篩的風(fēng)干試樣10.00g于100 mL燒杯中，加入氯化鈣溶液，在磁力攪拌器上充分?jǐn)嚢? min，插入pH玻

36、璃電極和飽和甘汞電極，邊攪拌邊用氫氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，直到酸度計(jì)(或電位計(jì))上的指針指在pH7.0時(shí)為終點(diǎn)，記錄消耗的氫氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液毫升數(shù)。6 結(jié)果計(jì)算 石灰需要量以中和每公頃耕層土壤(200260萬(wàn)kg)需要用氧化鈣(即生石灰，CaO)的 kg數(shù)計(jì)算。但考慮到實(shí)驗(yàn)室測(cè)定條件與田間實(shí)際情況的差異，通過(guò)校正系數(shù)加以校正。 石灰需用量，CaO kghm-2 = 式中：c滴定用氫氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，molL-1； V滴定樣品時(shí)用去氫氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL； m風(fēng)干試樣質(zhì)量，g； 0.028氧化鈣(CaO )的摩爾質(zhì)量，kgmol-1； 2600000每公頃(hm2 )耕層(20 cm)土壤的

37、質(zhì)量，kg； 實(shí)驗(yàn)室測(cè)定條件與田間實(shí)際施用情況差異的校正系數(shù)。土壤陽(yáng)離子交換量的測(cè)定A. EDTA乙酸銨鹽交換法1 方法提要用0.005molL-1 EDTA與1 molL-1乙酸銨的混合液作為交換提取劑，在適宜的pH條件下（酸性、中性土壤用pH7.0，石灰性土壤用pH8.5），與土壤吸收性復(fù)合體的Ca2+、Mg2+、Al3+等交換，在瞬間形成解離度很小而穩(wěn)定性大的絡(luò)合物，且不會(huì)破壞土壤膠體。由于NH4的存在，交換性H、K、Na也能交換完全，形成銨質(zhì)土。通過(guò)使用95%乙醇洗去過(guò)剩銨鹽，以蒸餾法蒸餾，用標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定氨量，即可計(jì)算出土壤陽(yáng)離子交換量。2 適用范圍本方法適用于各類(lèi)土壤中陽(yáng)離子交換量

38、的測(cè)定。3 主要儀器設(shè)備3.1 電動(dòng)離心機(jī)：轉(zhuǎn)速3000 r/min5000r/min；3.2 離心管：100mL；3.3 定氮儀；3.4 消化管（與定氮儀配套）。4 試劑4.1 0.005 molL-1EDTA與1 molL-1乙酸銨混合液：稱(chēng)取77.09g乙酸銨及1.461g乙二胺四乙酸，加水溶解后稀釋至900mL左右，以1：1氨水和稀乙酸調(diào)至pH至7.0（用于酸性和中性土壤的提?。┗騪H8.5（用于石灰性土壤的提?。D(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，定容；4.2 95%乙醇（須無(wú)銨離子）；4.3 硼酸溶液（H3BO3）20gL-1：稱(chēng)取20.00g硼酸，溶于近1L水中。用稀鹽酸或稀氫氧化鈉調(diào)

39、節(jié)pH至4.5，轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，定容。4.4 氧化鎂：將氧化鎂在高溫電爐中經(jīng)600灼燒0.5h，冷卻后貯存于密閉的玻璃瓶中；4.5 鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液c（HCl）0.05 molL-1：吸取濃鹽酸4.17mL稀釋至1L，充分搖勻后參照附錄3用無(wú)水碳酸鈉進(jìn)行標(biāo)定；4.6 pH10緩沖溶液：稱(chēng)取氯化銨33.75g溶于無(wú)CO2水中，加新開(kāi)瓶的濃氨水（密度0.90）285mL，用水稀釋至500mL；4.7 鈣鎂混合指示劑：稱(chēng)取0.5g酸性鉻藍(lán)K與1.0g萘酚綠B，加100g氯化鈉，在瑪瑙研缽中充分研磨混勻，貯于棕色瓶中備用；4.8 甲基紅溴甲酚綠混合指示：稱(chēng)取0.5g溴甲酚綠和0.1g甲基紅于瑪

40、瑙研缽中，加入少量95%乙醇，研磨至指示劑全部溶解后，加95%乙醇至100mL；4.9 納氏試劑：稱(chēng)取10.0g碘化鉀溶于5mL水中，另稱(chēng)取3.5g二氯化汞溶于20mL水中（加熱溶解），將二氯化汞溶液慢慢地倒入碘化鉀溶液中，邊加邊攪拌，直至出現(xiàn)微紅色的少量沉淀為止。然后加70mL30%氫氧化鉀溶液，并攪拌均勻，再滴加二氯化汞溶液至出現(xiàn)紅色沉淀為止。攪勻，靜置過(guò)夜，傾出清液貯于棕色瓶中，放置暗處保存。5 分析步驟5.1稱(chēng)取通過(guò)2mm孔徑篩的風(fēng)干試樣2g（精確至0.01g），放入100mL離心管中，加入少量EDTA乙酸銨混合液，用橡皮頭玻璃棒攪拌樣品，使成均勻泥漿狀，再加混合液使總體積達(dá)80mL左

41、右，攪拌1min2min，然后用EDTA乙酸銨混合液洗凈橡皮頭玻璃棒。5.2將離心管成對(duì)地放在粗天平兩盤(pán)上，加入EDTA乙酸混合液使之平衡，再對(duì)稱(chēng)地放入離心機(jī)中，以3000r/min轉(zhuǎn)速離心3min5min，棄去離心管中清液。如酸性、中性土壤需要測(cè)定交換性鹽基組成時(shí)，則將離心后的清液收集于100mL容量瓶中，用混合液提取劑定容至刻度，作為交換性鉀、鈉、鈣、鎂的待測(cè)液。5.3 向載有樣品的離心管中加入少量95%乙醇，用橡皮頭玻璃棒充分?jǐn)嚢?，使土樣成均勻泥漿狀，再加95%乙醇約60mL，用橡皮頭玻璃棒充分?jǐn)噭颍瑢㈦x心管成對(duì)地放于粗天平兩盤(pán)上，加乙醇使之平衡，再對(duì)稱(chēng)地放入離心機(jī)中以3000r/min

42、轉(zhuǎn)速離心3min5min，棄去乙醇清液，如此反復(fù)34次，洗至無(wú)銨離子為止（以納氏試劑檢查）。5.4 向管內(nèi)加入少量水，用橡皮頭玻璃棒將銨離子飽和土攪拌成糊狀，并無(wú)損洗入消化管中，洗入體積控制在60mL 左右。在蒸餾前向消化管內(nèi)加入1g氧化鎂，立即將消化管置于定氮儀上。蒸餾前先按儀器使用說(shuō)明書(shū)檢查定氮儀，并空蒸0.5h洗凈管道。5.5 向盛有25mL 20gL-1硼酸吸收液的三角瓶?jī)?nèi)加入2滴甲基紅溴甲酚綠指示劑，將三角瓶置于冷凝器的承接管下，管口插入硼酸溶液中，開(kāi)始蒸餾。蒸餾約8min后，檢查蒸餾是否完全。檢查時(shí)可取下三角瓶，在冷凝器的承接管下端取1滴餾出液于白色瓷板上，加納氏試劑1滴，如無(wú)黃色

43、，表示蒸餾已完全，否則應(yīng)繼續(xù)蒸餾，直至蒸餾完全為止。將三角瓶取下，用少量蒸餾水沖洗承接管的末端，洗液收入三角瓶?jī)?nèi)，以鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，同時(shí)做空白試驗(yàn)。（具體操作按定氮儀使用說(shuō)明書(shū)規(guī)定）。6 結(jié)果計(jì)算 陽(yáng)離子交換量， c mol(+)kg-1式中：c鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，molL-1；V滴定樣品待測(cè)液所耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液量，mL；V0空白滴定耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液量，mL；m風(fēng)干試樣質(zhì)量，g；10將m mol換算成c mol的倍數(shù)；1000換算成每kg中的c mol。平行測(cè)定結(jié)果用算術(shù)平均值表示，保留小數(shù)點(diǎn)后一位。7 精密度平行測(cè)定結(jié)果允許相差： 測(cè)定值，c mol/kg 允許絕對(duì)相差，c mol/kg 50

44、5.0 5030 2.51.5 3010 1.50.5 10 0.58 注釋1) 含鹽分和堿化度高的土壤，因Na+較多，易與EDTA形成穩(wěn)定常數(shù)極小的EDTA二鈉鹽，一次提取交換不完全，所以需要提取23次方可。2) 蒸餾時(shí)使用氧化鎂而不用氫氧化鈉，因后者堿性強(qiáng)，能水解土壤中部分有機(jī)氮素成銨態(tài)氮，致使結(jié)果偏高。3) 檢查鈣離子的方法：取澄清液20mL左右，放入三角瓶中，加pH10緩沖液3.5mL，搖勻，再加數(shù)滴鈣鎂指示劑混合，如呈藍(lán)色，表示無(wú)鈣離子，如呈紫紅色，表示有鈣離子存在。4) 95%乙醇必須預(yù)先做銨離子檢驗(yàn)，需無(wú)銨離子。5） 用過(guò)的乙醇可用蒸餾法回收后重復(fù)使用。B. 乙酸銨交換法1 方法

45、提要用1molL-1中性乙酸銨溶液反復(fù)處理土壤，使土壤為NH4飽和。過(guò)量的乙酸銨用乙醇洗除，加入氧化鎂蒸餾。蒸餾出的氨被硼酸溶液吸收，通過(guò)鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定氨量后，計(jì)算土壤陽(yáng)離子交換量。2 適用范圍本方法適用于中性、酸性土壤中陽(yáng)離子交換量的測(cè)定。3 主要儀器設(shè)備3.1 電動(dòng)離心機(jī)：轉(zhuǎn)速3000 r/min 5000r/min；3.2 離心管：100mL；3.3 定氮儀；3.4 滴定裝置；3.5 消化管（與定氮儀配套）。4 試劑4.1 1molL-1乙酸銨溶液：稱(chēng)取77.09g乙酸銨溶于近1L水中。以稀乙酸或1：1氨水調(diào)節(jié)pH至7.0，轉(zhuǎn)移入1000mL容量瓶中，定容；4.2 95%乙醇（須無(wú)銨離

46、子）；4.3 硼酸溶液（H3BO3）20gL-1：稱(chēng)取20.00g硼酸，溶于近1L水中。用稀鹽酸或稀氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH至4.5，轉(zhuǎn)移入1000mL容量瓶中，定容；4.4 氧化鎂：將氧化鎂在高溫電爐中經(jīng)600灼燒0.5h，冷卻后貯存于密閉的玻璃瓶中；4.5 鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液c（HCl）0.05 molL-1：吸取濃鹽酸4.17mL加水稀釋至1L，充分搖勻后用無(wú)水碳酸鈉進(jìn)行標(biāo)定；4.6 pH10緩沖溶液：稱(chēng)取氯化銨33.75g溶于無(wú)CO2水中，加新開(kāi)瓶的濃氨水（密度0.90）285mL，用水稀釋至500mL；4.7 鈣鎂混合指示劑：稱(chēng)取0.5g酸性鉻藍(lán)K與1.0g萘酚綠B，加100g氯化鈉，在瑪瑙研缽中

47、充分研磨混勻，貯于棕色瓶中備用；4.8 甲基紅溴甲酚綠混合指示劑：稱(chēng)取0.5g溴甲酚綠和0.1g甲基紅于瑪瑙研缽中，加入少量95%乙醇，研磨至指示劑全部溶解后，加95%乙醇至100mL；4.9 納氏試劑：稱(chēng)取10.0g碘化鉀溶于5mL水中，另稱(chēng)取3.5g二氯化汞溶于20mL水中（加熱溶解），將二氯化汞溶液慢慢地倒入碘化鉀溶液中，邊加邊攪拌，直至出現(xiàn)微紅色的少量沉淀為止。然后加70mL30%氫氧化鉀溶液，并攪拌均勻，再滴加二氯化汞溶液至出現(xiàn)紅色沉淀為止。攪勻，靜置過(guò)夜，傾出清液貯于棕色瓶中，放置暗處保存。5 分析步驟5.1 稱(chēng)取通過(guò)2mm孔徑篩的風(fēng)干試樣2g（精確至0.01g），放入100mL離

48、心管中，加入少量1molL-1乙酸銨溶液，用帶橡皮頭玻璃棒攪拌樣品，使成均勻泥漿狀，再加1 molL-1乙酸銨溶液至總體積約60mL，充分?jǐn)嚢瑁缓笥? molL-1乙酸銨溶液洗凈橡皮頭玻璃棒與離心管壁，將溶液收入離心管內(nèi)。5.2 將離心管成對(duì)地放在粗天平兩盤(pán)上，加入乙酸銨溶液使之平衡，再對(duì)稱(chēng)地放入離心機(jī)中離心3min5min，轉(zhuǎn)速3000r/min左右，棄去離心管中清液，如此反復(fù)35次，直至檢查提取液中無(wú)鈣離子存在為止。如酸性、中性土壤需要測(cè)定交換性鹽基組成時(shí)，則將離心后的清液收集于250mL容量瓶中，用乙酸銨溶液定容至刻度，作為交換性鉀、鈉、鈣、鎂的待測(cè)液。5.3 向載有樣品的離心管中加入

49、少量95%乙醇，用橡皮頭玻璃棒充分?jǐn)嚢?，使土樣成均勻泥漿狀，再加95%乙醇約60mL，用橡皮頭玻璃棒充分?jǐn)噭颍瑢㈦x心管成對(duì)地放于粗天平兩盤(pán)上，加乙醇使之平衡，再對(duì)稱(chēng)地放入離心機(jī)中離心3min5min，轉(zhuǎn)速3000r/min，棄去乙醇清液，如此反復(fù)34次，洗至無(wú)銨離子為止（以納氏試劑檢查）。5.4 向管內(nèi)加入少量水，用橡皮頭玻璃棒將銨離子飽和土攪拌成糊狀，并無(wú)損洗入消化管中，洗入體積控制在60mL 左右。在蒸餾前向消化管內(nèi)加入1g氧化鎂，立即將消化管置于定氮儀上。蒸餾前先按儀器使用說(shuō)明書(shū)檢查定氮儀，并空蒸0.5h洗凈管道。5.5 向盛有25mL 20gL-1硼酸吸收液的三角瓶?jī)?nèi)加入2滴甲基紅溴甲

50、酚綠指示劑，將三角瓶置于冷凝器的承接管下，管口插入硼酸溶液中，開(kāi)始蒸餾。蒸餾約8min后，檢查蒸餾是否完全。檢查時(shí)可取下三角瓶，在冷凝器的承接管下端取1滴餾出液于白色瓷板上，加納氏試劑1滴，如無(wú)黃色，表示蒸餾已完全，否則應(yīng)繼續(xù)蒸餾，直至蒸餾完全為止。將三角瓶取下，用少量蒸餾水沖洗承接管的末端，洗液收入三角瓶?jī)?nèi)，以鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，同時(shí)做空白試驗(yàn)。（具體操作按定氮儀使用說(shuō)明書(shū)規(guī)定）。6 結(jié)果計(jì)算 陽(yáng)離子交換量， c mol(+)kg-1式中：c鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，molL-1；V滴定樣品待測(cè)液所耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液量，mL；V0空白滴定耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液量，mL；m風(fēng)干試樣質(zhì)量，g；10將m mol換算成c

51、 mol的倍數(shù)；1000換算成每kg中的cmol；平行測(cè)定結(jié)果用算術(shù)平均值表示，保留小數(shù)點(diǎn)后一位。7 精密度平行測(cè)定結(jié)果允許相差： 測(cè)定值，c molkg-1 允許差，c molkg-1 50 5.0 5030 2.51.5 3010 1.50.5 10 0.58 注釋1） 用乙醇洗剩余的銨離子時(shí)，一般三次即可，但洗個(gè)別樣品時(shí)可能出現(xiàn)混濁現(xiàn)象，應(yīng)增大離心機(jī)轉(zhuǎn)速，使其澄清。2） 蒸餾時(shí)使用氧化鎂而不用氫氧化鈉，因后者堿性強(qiáng)，能水解土壤中部分有機(jī)氮素成銨態(tài)氮，致使結(jié)果偏高。3） 檢查鈣離子的方法：取澄清液20mL左右，放入三角瓶中，加pH10緩沖液3.5mL，搖勻，再加數(shù)滴鈣鎂指示劑混合，如呈藍(lán)色

52、，表示無(wú)鈣離子，如呈紫紅色，表示有鈣離子存在。4) 95%乙醇必須預(yù)先做銨離子檢驗(yàn)，需無(wú)銨離子。5） 用過(guò)的乙醇可用蒸餾法回收后重復(fù)使用。 土壤水溶性鹽的測(cè)定 土壤水溶性鹽的提取1 方法提要 用除去二氧化碳的水浸提土壤中水溶性鹽，水土比為5:1。將水土混合液過(guò)濾，濾液作為待測(cè)液。2 適用范圍 本方法適用于各類(lèi)土壤水溶性鹽的提取。3 主要儀器設(shè)備3.1往復(fù)式或旋轉(zhuǎn)式振蕩器；滿(mǎn)足180r/min20r/min的振蕩頻率或達(dá)到相同效果；3.2真空泵(抽氣用)；3.3巴氏濾管或布氏漏斗(平板瓷漏斗)；3.4廣口瓶，500mL；3.5具塞三角瓶，500mL。4 試劑 4.1去除二氧化碳的水：將蒸餾水煮沸

53、15min，冷卻后立即使用。5 分析步驟 稱(chēng)取通過(guò)2mm孔徑篩的風(fēng)干試樣50.00g，置于500mL廣口瓶中，加250mL去除CO2的水，用橡皮塞塞緊瓶口，在振蕩機(jī)上振蕩3min，立即用抽氣過(guò)濾裝置(見(jiàn)圖)或布氏漏斗抽濾于具塞三角瓶中，開(kāi)始濾出的10mL濾液棄去，以獲得清亮的濾液，加塞備用。該浸出液可用于土壤水溶性鹽總量（電導(dǎo)率法或重量法）、碳酸根和重碳酸根（電位滴定法或雙指示劑中和法）、氯離子(硝酸銀滴定法)、硫酸根離子（硫酸鋇比濁法或EDTA間接滴定法）、水溶性鈣和鎂離子（原子吸收分光光度法）、水溶性鉀和鈉離子（火焰光度法或原子吸收分光光度計(jì)法）的測(cè)定。電導(dǎo)、碳酸根和重碳酸根等測(cè)定應(yīng)立即進(jìn)

54、行，其他離子的測(cè)定亦應(yīng)在當(dāng)天完成。6 注釋1）浸提時(shí)水土比例和浸提時(shí)間對(duì)鹽分的浸出量都有一定的影響，必須統(tǒng)一規(guī)定，才便于分析結(jié)果相互比較。本方法采用國(guó)內(nèi)通用的5：1水土比例和振蕩提取3min的規(guī)定。2） 除去二氧化碳的水可以有效地減小碳酸鹽（碳酸鈣、碳酸鎂）和硫酸鈣的溶解量，從而影響著水浸出液的鹽分?jǐn)?shù)量，因此，浸提時(shí)必須使用除去二氧化碳的水。3） 待測(cè)液不可在室溫下放置時(shí)間過(guò)長(zhǎng)（一般不得超過(guò)1天），否則會(huì)影響鈣、鎂、碳酸根和重碳酸根的測(cè)定，可以將濾液儲(chǔ)存在4條件下備用。4） 巴氏濾管是用不同細(xì)度的陶瓷制成，其微孔大小分為6級(jí)。號(hào)數(shù)越大，微孔越小，土壤鹽分過(guò)濾可用1G3或1G4。也有的巴氏濾管微

55、孔大小分為粗、中、細(xì)三級(jí)，土壤鹽分過(guò)濾可用粗號(hào)或中號(hào)。水溶性鹽總量的測(cè)定A 電導(dǎo)法1 方法提要 土壤中水溶性鹽屬?gòu)?qiáng)電解質(zhì)，其溶液導(dǎo)電能力的強(qiáng)弱稱(chēng)為電導(dǎo)度。在一定濃度范圍內(nèi)，溶液的含鹽量與電導(dǎo)率呈正相關(guān)。因此，土壤浸出液電導(dǎo)率的數(shù)值能反映土壤含鹽量的高低，但不能反映混合鹽的組成。如果土壤溶液中幾種鹽分彼此間的比值比較固定時(shí)，則用電導(dǎo)法測(cè)定總鹽分濃度的高低是相當(dāng)準(zhǔn)確的。將電導(dǎo)電極插入一定濃度的電解質(zhì)溶液時(shí)，根據(jù)歐姆定律，當(dāng)溫度不變，電阻R與電極極片間距離(L)成正比，與極片的截面積(A)成反比：R式中為電阻率。當(dāng)L=1cm，A1cm2，則R=，此時(shí)測(cè)得的電阻稱(chēng)為電阻率（）。溶液的電導(dǎo)是電阻的倒數(shù)，

56、溶液的電導(dǎo)率則是電阻率的倒數(shù)。 則溶液電導(dǎo)(S)為：式中 y為電導(dǎo)率。對(duì)于某一電導(dǎo)電極A和L是固定的，則y值與離子濃度及組成有關(guān)。電導(dǎo)率的單位常用西門(mén)子米-1（Sm-1）。土壤溶液的電導(dǎo)率一般小于1，因此，也常用d Sm-1（分西門(mén)子米1）表示。 溶液溫度將按下式對(duì)電導(dǎo)率產(chǎn)生影響：式中為溫度系數(shù)。對(duì)多數(shù)離子來(lái)說(shuō)，溶液溫度每升高1，遷移率約增加2。但是，各種離子的溫度系數(shù)值是不同的，不同溫度范圍的溫度系數(shù)也是不同的。所以當(dāng)條件允許時(shí)，應(yīng)在恒溫系統(tǒng)中進(jìn)行測(cè)定。待測(cè)液的電導(dǎo)可在電導(dǎo)儀上測(cè)得，經(jīng)電極常數(shù)K和溫度校正值(ft)校正后即為電導(dǎo)率，依照鹽分與電導(dǎo)率的關(guān)系曲線可得到可溶性鹽分總量。適用范圍 本

57、方法適用于各類(lèi)土壤水溶性鹽總量的測(cè)定。3 主要儀器設(shè)備3.1 電導(dǎo)儀；3.2 電導(dǎo)電極：鉑電極和鍍鉑黑電導(dǎo)電極各1支。4 試劑 4.1 氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液c（KCl）0.02molL-1：稱(chēng)取經(jīng)105烘6h的氯化鉀（優(yōu)級(jí)純）1.4911g溶于少量無(wú)CO2的水，轉(zhuǎn)入1L容量瓶中，定容。25時(shí)的電導(dǎo)率為0.2765 Sm-1。5 分析步驟按照所用儀器說(shuō)明書(shū)，調(diào)整好電導(dǎo)儀，使儀器處于工作狀況。電導(dǎo)電極常數(shù)的測(cè)定：用標(biāo)準(zhǔn)KCl溶液（其電導(dǎo)率在一定溫度下是已知的）求出電極常數(shù)。取0.02mol L-1氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液30mL于小燒杯中，用該電極測(cè)其電導(dǎo)度(SKCl )。同時(shí)測(cè)量液溫，按下表查得該溫度下0.02

58、mol L-1氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的電導(dǎo)率，計(jì)算電導(dǎo)電極常數(shù)。(某些電導(dǎo)儀的電導(dǎo)電極常數(shù)已經(jīng)在電極上注明，不需自行測(cè)定)。電導(dǎo)電極常數(shù)，式中：ECKCl標(biāo)準(zhǔn)KCl溶液的電導(dǎo)率，其在不同溫度下的電導(dǎo)率見(jiàn)下表。SKCl 同一電極在相同條件下實(shí)際測(cè)得的電導(dǎo)度值。表 不同溫度氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液c（KCl）0.0200mol L-1的電導(dǎo)率溫度（）電導(dǎo)率（Sm-1）溫度（）電導(dǎo)率（Sm-1）溫度（）電導(dǎo)率（Sm-1）50.1752170.2345240.2712110.2043180.2397250.2765120.2093190.2449260.2819130.2142200.2501270.2873140.2

59、193210.2553280.2927150.2243220.2606290.2981160.2294230.2659300.3036土壤浸出液電導(dǎo)度的測(cè)定：取浸出液（見(jiàn)土壤水溶性鹽的提?。?0mL于50mL小燒杯中，將電極(用水沖洗后，用濾紙吸干)插入待測(cè)液，使鉑片全部浸沒(méi)在液面下，并盡量插在液體的中心部位，測(cè)定待測(cè)液的電導(dǎo)度(St)，每個(gè)試樣應(yīng)讀取23次，同時(shí)測(cè)定液溫。如果測(cè)定批量樣品時(shí)，應(yīng)每隔10min測(cè)一次液溫。在10min內(nèi)所測(cè)樣品可用前后兩次液溫的平均值。6 結(jié)果計(jì)算6.1土壤浸出液的電導(dǎo)率(EC25)=電導(dǎo)度(S t)溫度校正系數(shù)(f t)電極常數(shù)(k)。一般電導(dǎo)儀的電極常數(shù)值已

60、在儀器工作時(shí)給予補(bǔ)償，故只須乘溫度校正系數(shù)，不再乘電極常數(shù)。溫度校正系數(shù)(ft)可查注釋附表。粗略計(jì)算時(shí)，可按下式直接算出：EC25=KSt1(t25)2%6.2土壤樣品水溶性鹽總量的計(jì)算：溶液的電導(dǎo)度不僅與溶液中鹽分的濃度有關(guān)，而且也受鹽分組成的影響。取30個(gè)以上所測(cè)地區(qū)鹽類(lèi)類(lèi)型相近、鹽分含量不同的有代表性的試樣，用質(zhì)量法或離子加合法測(cè)得水溶性鹽總量，同時(shí)按上述分析步驟以電導(dǎo)法測(cè)得試樣浸出液的電導(dǎo)度，換算為25的電導(dǎo)率(EC25)。根據(jù)測(cè)得的電導(dǎo)率(X)和全鹽量(y)，建立回歸方程。按測(cè)量并校正后的試樣浸出液的電導(dǎo)率(EC25)即可由回歸方程計(jì)算出該樣品的水溶性鹽總量。7 注釋7.1 用于電