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文檔簡(jiǎn)介

JJF(魯)173—2023

微量進(jìn)樣器校準(zhǔn)規(guī)范

1范圍

本規(guī)范適用于標(biāo)稱容量為(0.5~1000)μL的微量進(jìn)樣器的校準(zhǔn)。

2引用文件

本規(guī)范引用下列文件:

JJG196常用玻璃量器

JJG646移液器

GB/T6682-2008分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

YY0088微量進(jìn)樣器醫(yī)藥行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)

凡是注日期的引用文件,僅注日期的版本適用于本規(guī)范;凡是不注日期的引用文件,

其最新版本(包括所有的修改單)適用于本規(guī)范。

3術(shù)語和計(jì)量單位

3.1進(jìn)樣器sampler

由外套、芯子和針尖等主要部件組成的計(jì)量器具,該產(chǎn)品用于吸取定量樣品并注入

色譜分析儀、水份測(cè)定儀等儀器,對(duì)各種物質(zhì)進(jìn)行定性定量分析。

3.2微量進(jìn)樣器microsamplingsyringe

用于定量吸取微量樣品注入儀器設(shè)備中進(jìn)行微量分析的計(jì)量器具。

3.3無存液微量進(jìn)樣器microsamplingsyringe(nonneedldeadvolume)

在常溫下按常規(guī)方法抽取一定量的樣品,再將大套管(芯子在小套管內(nèi),芯子的進(jìn)、

退大套管帶動(dòng))推至零位線后,針尖管內(nèi)無殘留樣品的進(jìn)樣器。

3.4有存液微量進(jìn)樣器microsamplingsyringe(needldeadvolume)

在常溫下按常規(guī)方法抽取一定量的樣品,再將芯子推至零位線后,針尖管內(nèi)有固定

量殘留樣品的進(jìn)樣器。

3.5氣密性微量進(jìn)樣器gastightsamplingsyringe

用于在常溫常態(tài)下易揮發(fā)液體樣品的進(jìn)樣器

3.6計(jì)量單位unitofmeasurement

微量進(jìn)樣器的計(jì)量單位為微升,符號(hào)μL或毫升,符號(hào)mL。

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4概述

微量進(jìn)樣器為量出式量器,它由針頭、外套、芯子等部分組成,按其結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)原理

可分為無存液微量進(jìn)樣器(圖1)、有存液微量進(jìn)樣器(圖2)和氣密性微量進(jìn)樣器(圖

3),不同用途的微量進(jìn)樣器,其針尖結(jié)構(gòu)不同,主要有刃口、平口、圓口等形狀。微

量進(jìn)樣器利用空氣排放原理進(jìn)行工作,以活塞在套管內(nèi)移動(dòng)的距離確定容量,主要用于

實(shí)驗(yàn)室吸取定量樣品。

2

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5計(jì)量特性

微量進(jìn)樣器在標(biāo)準(zhǔn)溫度20℃時(shí),其容量相對(duì)誤差和測(cè)量重復(fù)性主要技術(shù)指標(biāo)見表1。

表1微量進(jìn)樣器主要技術(shù)指標(biāo)

標(biāo)稱容量校準(zhǔn)點(diǎn)容量相對(duì)誤差重復(fù)性≤

μLμL±(%)(%)

0.125.010.0

0.50.320.010.0

0.520.010.0

0.220.010.0

10.620.010.0

112.06.0

112.06.0

5312.06.0

58.04.0

212.06.0

1068.04.0

108.04.0

58.04.0

15108.04.0

154.03.0

58.04.0

25154.03.0

254.02.0

108.04.0

50304.02.0

503.01.5

204.03.0

100603.01.5

1002.01.0

3

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表1(續(xù))微量進(jìn)樣器主要技術(shù)指標(biāo)

標(biāo)稱容量校準(zhǔn)點(diǎn)容量相對(duì)誤差重復(fù)性≤

μLμL±(%)(%)

503.01.5

2501502.01.0

2502.01.0

1002.01.0

5003002.01.0

5002.01.0

2002.01.0

10006002.01.0

10002.01.0

注:以上指標(biāo)不用于符合性判定,僅供參考。必要時(shí)校準(zhǔn)點(diǎn)的選取可根據(jù)需要自行調(diào)整。

6校準(zhǔn)條件

6.1環(huán)境條件

6.1.1實(shí)驗(yàn)室溫度為(20±5)℃,且室溫變化不得大于1℃/h。

6.1.2濕度:(30~80)%RH。

6.2校準(zhǔn)介質(zhì)

校準(zhǔn)介質(zhì)應(yīng)符合GB/T6682-2008《分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法》要求的三級(jí)以

上純水,并提前24h放入實(shí)驗(yàn)室內(nèi),使其溫度與室溫之差不得大于2℃。

6.3測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)及其他設(shè)備

表2校準(zhǔn)設(shè)備一覽表

儀器被校微量進(jìn)樣器的校

/技術(shù)要求

名稱準(zhǔn)點(diǎn)容量V

電子0.1μL≤V≤25μL分度值為0.001mg,自帶防蒸發(fā)阱裝置

天平25μL<V≤1000μL分度值為0.01mg,可選防蒸發(fā)阱裝置

主要設(shè)備

溫度計(jì)(0~50)℃分度值:0.1℃

秒表/分辨力優(yōu)于0.1s

輔助設(shè)備讀數(shù)放大鏡(1×10倍)、有蓋稱量杯、廣口燒杯等

4

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7校準(zhǔn)項(xiàng)目和校準(zhǔn)方法

7.1校準(zhǔn)項(xiàng)目

校準(zhǔn)項(xiàng)目見表3

表3校準(zhǔn)項(xiàng)目一覽表

序號(hào)校準(zhǔn)項(xiàng)目校準(zhǔn)方法條款

1外觀7.2.1

2密封性7.2.2

3容量7.2.3

7.2校準(zhǔn)方法

采用衡量法對(duì)微量進(jìn)樣器進(jìn)行校準(zhǔn)。

7.2.1外觀檢查

微量進(jìn)樣器外套上應(yīng)標(biāo)有制造廠名稱或商標(biāo)、型號(hào)規(guī)格、標(biāo)稱容量(單位:

μL或mL),必要時(shí)應(yīng)增加設(shè)備編號(hào)用以區(qū)分。

微量進(jìn)樣器的外套應(yīng)采用硬質(zhì)玻璃制成。芯子和針尖應(yīng)采用耐腐蝕材料制成,

并且具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性。

微量進(jìn)樣器的外形應(yīng)平整正直、光滑、無鋒棱、毛刺和裂痕,刃口式針尖的

刃口應(yīng)鋒利,不得有毛刺和倒刺。外套磨砂面不得有磨破氣線和明顯的砂劃痕。

微量進(jìn)樣器的刻線標(biāo)識(shí)應(yīng)符合限位管端面與容量零線重合。計(jì)量數(shù)字的排列

應(yīng)從限位管端面開始為“0”?!?”可省略但零位分度線必須完整并清晰可見。主分度

線應(yīng)長于中分度線,中分度線應(yīng)長于次分度線。分度線應(yīng)平直,分格均勻,并垂直于外

套外徑軸線。微量進(jìn)樣器的分度線與量的數(shù)值應(yīng)清晰完整。

7.2.2密封性檢查

1)微量進(jìn)樣器的外套和芯子配合應(yīng)密合。將微量進(jìn)樣器濕潤后反復(fù)推拉時(shí)應(yīng)具有

良好的滑動(dòng)性,不應(yīng)有明顯的卡滯現(xiàn)象。針尖部位的膠合處不得有滲液現(xiàn)象。

2)將微量進(jìn)樣器針尖向下放入水中拉動(dòng)芯子從容量零線至容量終線,緩慢反復(fù)潤

洗4~5次直至微量進(jìn)樣器內(nèi)的氣泡排出,然后拉至容量終線后將其平放置于實(shí)驗(yàn)臺(tái)上,

在吸入水后的15s內(nèi)微量進(jìn)樣器的各部分不得有液體滲出,并且微量進(jìn)樣器內(nèi)不得有氣

泡泛出。

7.2.3容量的校準(zhǔn)

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校準(zhǔn)前,應(yīng)提前4h將被測(cè)微量進(jìn)樣器放置于實(shí)驗(yàn)室內(nèi)。

校準(zhǔn)步驟

1)安裝調(diào)整好電子天平,配有防蒸發(fā)阱設(shè)備的電子天平需保障防蒸發(fā)阱裝置工作

性能良好。

2)燒杯中準(zhǔn)備好恒溫24h的純水,同時(shí)放置溫度計(jì),先將微量進(jìn)樣器反復(fù)潤洗4~

5次直至微量進(jìn)樣器內(nèi)的氣泡排出,再將針尖浸入純水液面下(5~6)mm處,均勻拉動(dòng)

芯子,緩慢吸液至被校點(diǎn)以上約5mm處,針尖離開燒杯液面,調(diào)整微量進(jìn)樣器內(nèi)的液面

至校準(zhǔn)點(diǎn),用放大鏡觀察限位管端面是否與校準(zhǔn)點(diǎn)刻線完全重合,然后用濾紙將針尖周

圍的水擦掉,不要將針尖口的水吸走,不得用手觸碰針尖。

3)打開電子天平,從電子天平中取出稱量杯,將微量進(jìn)樣器的針尖靠在稱量杯的

內(nèi)壁緩慢注入純水,然后將針尖沿著稱量杯的內(nèi)壁向上移開,將稱量杯放入電子天平上

待電子天平穩(wěn)定后記錄此時(shí)的數(shù)值,讀取數(shù)據(jù)m,同時(shí)讀取并記錄此時(shí)燒杯中純水的溫

度以備用衡量法查表使用。

4)按上述方法重復(fù)測(cè)量6次。按表1的要求校準(zhǔn)微量進(jìn)樣器各校準(zhǔn)點(diǎn),必要時(shí)可

按客戶要求自行選取鄰近校準(zhǔn)點(diǎn)校準(zhǔn)。

7.2.4校準(zhǔn)數(shù)據(jù)處理如下:

1)將所測(cè)得的質(zhì)量值、溫度值和空氣密度值分別帶入公式(1),即可求得被校準(zhǔn)

微量進(jìn)樣器在標(biāo)準(zhǔn)溫度20℃時(shí)的實(shí)際容量值。

m()

BA(1)

V201(20t)

B(wA)

式中:—標(biāo)準(zhǔn)溫度20℃時(shí)的微量進(jìn)樣器的實(shí)際容量,;

V20μL

m—被校微量進(jìn)樣器所排出的純水表觀質(zhì)量,g;

—砝碼密度,取8.0000g/cm3;

B

—校準(zhǔn)時(shí)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的空氣密度,取0.0012g/cm3;

A

—純水在℃時(shí)的密度,g/cm3;

wt

—被校微量進(jìn)樣器的體脹系數(shù),℃-1;

t—校準(zhǔn)時(shí)純水的溫度,℃;

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為簡(jiǎn)便計(jì)算過程,也可將上式(1)化為下列形式:

()(2)

V20mKt

其中:K(t)BA1(20t)

B(wA)

K(t)值列于附錄D中,根據(jù)測(cè)定的質(zhì)量m和測(cè)定水溫所對(duì)應(yīng)的K(t)值,即可由式(2)

求出被校微量進(jìn)樣器在標(biāo)準(zhǔn)溫度20℃時(shí)的實(shí)際容量值。

2)微量進(jìn)樣器的容量示值相對(duì)誤差按公式(3)進(jìn)行計(jì)算。

V-V

E100%(3)

V

式中:E—容量示值相對(duì)誤差,%;

V—容量標(biāo)稱值,μL;

V—六次測(cè)量的算數(shù)平均值,μL;

3)微量進(jìn)樣器容量的重復(fù)性按公式(4)(5)進(jìn)行計(jì)算。

n

2

(Vi)

i1(4)

n1n1

sn1100%(5)

V

式中:—標(biāo)準(zhǔn)偏差

n1

n—測(cè)量次數(shù);

—單次測(cè)量值與被測(cè)量的平均值之差,;

ViμL

S—重復(fù)性;

8校準(zhǔn)結(jié)果表達(dá)

校準(zhǔn)結(jié)果應(yīng)在校準(zhǔn)證書上反映,校準(zhǔn)證書應(yīng)至少包括以下信息:

a)標(biāo)題,如“校準(zhǔn)證書”;

b)實(shí)驗(yàn)室名稱和地址;

c)進(jìn)行校準(zhǔn)的地點(diǎn)(如果與實(shí)驗(yàn)室的地址不同);

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d)證書的唯一性標(biāo)識(shí)(如編號(hào))、每頁及總頁數(shù)的標(biāo)識(shí)及表明報(bào)告結(jié)束的清晰標(biāo)識(shí);

e)客戶的名稱和地址;

f)被校對(duì)象的描述和明確標(biāo)識(shí);

g)進(jìn)行校準(zhǔn)的日期,如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性和應(yīng)用有關(guān)時(shí),應(yīng)說明被校對(duì)象的

接收日期;

h)如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性應(yīng)用有關(guān)時(shí),應(yīng)對(duì)被校樣品的抽樣程序進(jìn)行說明;

i)校準(zhǔn)所依據(jù)的技術(shù)規(guī)范的標(biāo)識(shí),包括名稱及代號(hào);

j)本次校準(zhǔn)所用測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)的溯源性及有效性說明;

k)校準(zhǔn)環(huán)境的描述;

l)校準(zhǔn)結(jié)果及其測(cè)量不確定度的說明;

m)對(duì)校準(zhǔn)規(guī)范偏離的說明;

n)校準(zhǔn)證書或校準(zhǔn)報(bào)告簽發(fā)人的簽名、職務(wù)或等效標(biāo)識(shí);

o)校準(zhǔn)結(jié)果僅對(duì)被校對(duì)象有效的聲明;

p)未經(jīng)實(shí)驗(yàn)室書面批準(zhǔn),不得部分復(fù)制證書的聲明。

9復(fù)校時(shí)間間隔

由于復(fù)校時(shí)間間隔的長短是由儀器的使用情況、使用者、儀器本身質(zhì)量等諸因素所

決定的,因此,送校單位可根據(jù)實(shí)際使用情況自主決定復(fù)校時(shí)間間隔,建議復(fù)校時(shí)間間

隔不超過1年。

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附錄A

微量進(jìn)樣器校準(zhǔn)記錄格式(供參考)

委托單位

被校計(jì)量器器具名稱型號(hào)/規(guī)格

具制造單位出廠編號(hào)/自編號(hào)

標(biāo)準(zhǔn)器溯

標(biāo)準(zhǔn)器名稱編號(hào)準(zhǔn)確度等級(jí)測(cè)量范圍有效期至

校準(zhǔn)使用的源證書號(hào)

主要標(biāo)準(zhǔn)器

校準(zhǔn)依據(jù)校準(zhǔn)地點(diǎn)

環(huán)境條件溫度:℃濕度:%RH

校準(zhǔn)日期

校準(zhǔn)項(xiàng)目:

1、外觀檢查2、密封性檢查

3、示值校準(zhǔn)

測(cè)量不

校準(zhǔn)容量相對(duì)

序溫度質(zhì)量值V20重復(fù)性s確定度

點(diǎn)K(t)值V20誤差E

號(hào)℃g%U

μLμLμL%

μL

1

2

3

4

5

6

1

2

3

4

5

6

1

2

3

4

5

6

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附錄B

校準(zhǔn)證書(內(nèi)頁)格式

1.外觀檢查:

2.密封性檢查:

3.容量示值校準(zhǔn):

校準(zhǔn)點(diǎn)容量相對(duì)誤差重復(fù)性測(cè)量不確定度U

儀器編號(hào)

μL%%μL

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附錄C

微量進(jìn)樣器容量值測(cè)量結(jié)果不確定度評(píng)定示例

C.1概述:

C.1.1校準(zhǔn)依據(jù)

JJF(魯)173-2023《微量進(jìn)樣器校準(zhǔn)規(guī)范》。

C.1.2環(huán)境條件

(1)實(shí)驗(yàn)室環(huán)境溫度為(20±5)℃;

(2)校準(zhǔn)過程中實(shí)驗(yàn)室環(huán)境溫度變化不得大于1℃/h;

(3)實(shí)驗(yàn)室環(huán)境溫度與水溫之差不超過±2℃。

(4)實(shí)驗(yàn)室環(huán)境濕度:(30~80)%RH。

C.1.3校準(zhǔn)設(shè)備

校準(zhǔn)設(shè)備見表C.1。

表C.1計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)

標(biāo)準(zhǔn)器名稱測(cè)量范圍分度值最大允許誤差

(1)±0.005mg(0g≤m≤5g)

電子天平0.001mg~52g0.001mg(2)±0.010mg(5g﹤m≤20g)

(3)±0.015mg(20g﹤m≤52g)

(1)±0.05mg(0g≤m≤5g)

電子天平0.01mg~220g0.01mg(2)±0.10mg(5g﹤m≤20g)

(3)±0.15mg(20g﹤m≤220g)

溫度計(jì)(0~50)℃0.1℃±0.2℃

秒表(0~1)h/分辨力優(yōu)于0.1s

C.1.4被測(cè)對(duì)象

10μL的微量進(jìn)樣器。

C.1.5測(cè)量方法

采用衡量法,通過電子天平進(jìn)行稱量計(jì)算可得微量進(jìn)樣器一次轉(zhuǎn)移純水的實(shí)際質(zhì)量

值,同時(shí)對(duì)測(cè)量介質(zhì)的溫度進(jìn)行測(cè)量,再依據(jù)校準(zhǔn)規(guī)范中的公式,計(jì)算得到20℃時(shí)微

量進(jìn)樣器轉(zhuǎn)移的液體實(shí)際容積值。

11

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C.2測(cè)量模型:

m(BA)

V201(20t)

B(wA)

式中::標(biāo)準(zhǔn)溫度20℃時(shí)微量進(jìn)樣器的實(shí)際容量,;

V20μL

m:被校微量進(jìn)樣器所排出的純水實(shí)際質(zhì)量值,g;

:砝碼密度,取8.0000g/cm3;

B

:校準(zhǔn)時(shí)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的空氣密度,取0.0012g/cm3;

A

3

w:純水在t℃時(shí)的密度,g/cm;

:被校微量進(jìn)樣器的體脹系數(shù),取25×10-6/℃;

t:校準(zhǔn)時(shí)純水的溫度,℃。

C.3各輸入量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度評(píng)定

C.3.1輸入量m的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(m)

C.3.1.1被測(cè)微量進(jìn)樣器純水質(zhì)量值測(cè)量重復(fù)性引入的A類不確定度

u(m1)

對(duì)標(biāo)稱容積為10μL的微量進(jìn)樣器在水溫20.6℃時(shí)連續(xù)重復(fù)測(cè)量10次,所得結(jié)果

如下(單位:μL):9.897461、9.787563、9.875533、9.985190、9.722428、9.661851、

9.753112、9.830644、9.793893、9.913878.

則:

10

2

(ViV)

s(m)i10.0978μL

1n1

實(shí)際測(cè)量時(shí),在重復(fù)性條件下連續(xù)測(cè)量6次,以6次測(cè)量值的算術(shù)平均值為測(cè)量結(jié)

果,則:

s(m1)0.0978

u(m1)0.0399μL

66

C.3.1.2電子天平最大允許誤差引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度

u(m2)

標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量可根據(jù)電子天平最大允許誤差,采用B類方法進(jìn)行評(píng)定。

u(m2)

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實(shí)際測(cè)量時(shí)被測(cè)量質(zhì)量值在0g~5g范圍內(nèi),對(duì)應(yīng)的電子天平最大允許誤差為±0.005mg,

服從均勻分布,包含因子,故標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:

k3u(m2)

0.005

u(m2)0.0029mg

3

C.3.2輸入量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度

Bu(B)

砝碼密度的最大允許誤差為±0.2mg/cm3,它服從均勻分布,所以:

0.23

u(B)0.115mg/cm

3

C.3.3輸入量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度

Au(A)

空氣密度的測(cè)量誤差為±1.73×10-7g/cm3,它服從均勻分布,所以

′-7

r=1.7310=′-43

u(A)110mg/cm

3

C.3.4輸入量w的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(w)

純水密度誤差為±5×10-6g/cm3,它服從均勻分布,所以:

6

51033

u(w)2.88710mg/cm

3

C.3.5輸入量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u()

微量進(jìn)樣器體脹系數(shù)的誤差為±2.5×10-6/℃,它服從均勻分布,所以:

-6

2.5′10-°

u(b)==1.443′106/C

3

C.3.6輸入量t的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(t)

使用分度值為0.1℃的溫度計(jì)測(cè)量水溫度時(shí),測(cè)量誤差為±0.2℃,它服從均勻分

布,所以:

0.2

u(t)0.115C

3

C.4靈敏系數(shù)

實(shí)際測(cè)量時(shí)純水溫度為20.6℃,對(duì)應(yīng)的純水密度為3。由于

w998.081mg/cm

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3,3,b=′-6°。根據(jù)測(cè)量模型可求出對(duì)應(yīng)的靈

B8000mg/cmA1.2mg/cm2510/C

敏系數(shù)值如下:

V(BA)33

c1[1(20t)]1.0029610cm/mg

mB(wA)

VmA106

c22[1(20t)]1.841910cm/mg

BB(wA)

Vm(BW)66

c32[1(20t)]8.624910cm/mg

AB(wA)

Vm(BA)-56

c42[1(20t)]0.985310cm/mg

wB(wA)

Vm(BA)23

c5(20t)-0.589410cmC

B(wA)

Vm(BA)73

c62.455610cm/C

tB(wA)

C.5各標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量匯總

標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量匯總表見表C.2。

表C.2標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量匯總表

標(biāo)準(zhǔn)不標(biāo)準(zhǔn)不確定度分

確定度標(biāo)準(zhǔn)不確定度值量

V

分量不確定度來源靈敏系數(shù)c

i||

u(xi)xiciu(xi)

u(x)

i(μL)

-2

u(m1)測(cè)量重復(fù)性0.0399μL13.99×10

-33-3

u(m2)天平的準(zhǔn)確度0.0029mg1.00296×10cm/mg2.9085×10

3-106-8

u(B)砝碼密度0.115mg/cm1.8419×10cm/mg2.1182×10

-43-66-7

u(A)空氣密度1×10mg/cm8.6249×10cm/mg8.6249×10

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表C.2(續(xù))標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量匯總表

標(biāo)準(zhǔn)不標(biāo)準(zhǔn)不確定度分

確定度標(biāo)準(zhǔn)不確定度值量

靈敏系數(shù)V

不確定度來源ci

分量x||

u(xi)iciu(xi)

u(x)

i(μL)

2.887×10-3

-56-5

u(w)純水密度-0.9853×10cm/mg2.8445×10

mg/cm3

微量進(jìn)樣器的

u()1.443×10-6/℃-0.5894×10-2cm3℃0.8505×10-5

體脹系數(shù)

u(t)純水溫度0.115℃-2.4556×10-7cm3/℃2.8239×10-5

C.6合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度

以上各項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量獨(dú)立不相關(guān),所以合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:

2222222222222

uc(V20)u(m1)c1u(m2)c2u(B)c3u(A)c4u(w)c5u()c6u(t)

=0.04μL

C.7擴(kuò)展不確定度

取包含因子k2,則10μL校準(zhǔn)點(diǎn)的容量值校準(zhǔn)結(jié)果的擴(kuò)展不確定度為:

Ukuc(V20)20.04μL0.08μL

C.8微量進(jìn)樣器10μL校準(zhǔn)點(diǎn)的測(cè)量結(jié)果表示如下:

容量示值:V9.82μL

擴(kuò)展不確定度:U0.08μL,k2

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