課時(shí)23活化能與有效碰撞理論-2021-2022學(xué)年高二化學(xué)選擇性必修1講義(人教版2019)_第1頁
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文檔簡介

課時(shí)2.3活化能與有效碰撞理論【學(xué)習(xí)目標(biāo)】1、了解基元反應(yīng)與反應(yīng)歷程2、掌握活化能的含義,會(huì)用活化能理論解釋化學(xué)反應(yīng)速率的影響因素【主干知識(shí)梳理】一、活化能與簡單碰撞理論1、基元反應(yīng)與反應(yīng)歷程(1)基元反應(yīng):大多數(shù)的化學(xué)反應(yīng)往往經(jīng)過多個(gè)反應(yīng)步驟才能實(shí)現(xiàn)。其中每一步反應(yīng)都稱為基元反應(yīng)如:2HIH2+I(xiàn)2的2個(gè)基元反應(yīng)為2HI→H2+2I·、2I·→I2(2)反應(yīng)機(jī)理:先后進(jìn)行的基元反應(yīng)反映了化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)歷程,反應(yīng)歷程又稱反應(yīng)機(jī)理(3)許多化學(xué)反應(yīng)都不是基元反應(yīng),而是由兩個(gè)或多個(gè)基元步驟完成的。假設(shè)反應(yīng):A2+BA2B是分兩個(gè)基元步驟完成的第一步A2→2A(慢反應(yīng))第二步2A+B→A2B(快反應(yīng))對(duì)于總反應(yīng)來說,決定反應(yīng)速率的肯定是第一個(gè)基元步驟,即這種前一步的產(chǎn)物作為后一步的反應(yīng)物的連串反應(yīng)的。決定速率的步驟是最慢的一個(gè)基元步驟如:過氧化氫H2O2在水溶液中把溴化氫HBr氧化為溴Br2的反應(yīng):H2O2+2H++2Br-→Br2+2H2O反應(yīng)機(jī)理為H2O2+H++Br-→HOBr+H2O(慢反應(yīng))HOBr+Br-+H+→Br2+H2O(快反應(yīng))決定速率的就是第一個(gè)反應(yīng),且這個(gè)反應(yīng)中HBrO不是最終產(chǎn)物,稱為反應(yīng)的中間產(chǎn)物或中間體(4)基元反應(yīng)發(fā)生的先決條件:基元反應(yīng)發(fā)生的先決條件是反應(yīng)物的分子必須發(fā)生碰撞,但是并不是每一次分子碰撞都能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)2、有效碰撞與活化能(1)化學(xué)反應(yīng)與有效碰撞以“打籃球”為例HI的分解反應(yīng):2HIH2+I(xiàn)2,可能有以下幾種碰撞在(1)中,運(yùn)動(dòng)員沒有提供足夠的能量,球沒有落入籃筐;在(2)中,球雖然具有足夠的能量,但沒有合適的取向,球也沒有落入籃筐;在(3)中,球具有足夠的能量和合適的取向,球落入籃筐,這與導(dǎo)致發(fā)生反應(yīng)的分子或離子間的碰撞類似在(1)中,HI分子沒有足夠的能量,因此碰撞過輕,兩個(gè)分子又彼此彈離;在(2)中,由于碰撞沒有合適的取向,因此兩個(gè)分子也彼此彈離;在(3)中,分子具有足夠的能量且碰撞取向合適,因此導(dǎo)致H—I鍵的斷裂及H—H鍵和I—I鍵的形成,即發(fā)生分解反應(yīng),生成了H2和I2在某個(gè)化學(xué)反應(yīng)中,那么多的反應(yīng)物分子,其能量高低各不相同。并且,在通常狀況下,能量相對(duì)較高的分子所占的比例較小,能量相對(duì)較低的分子所占的較大。研究證明,只有能量高度達(dá)到某一定值的分子,才能在碰撞以后有可能使原子間的化學(xué)鍵斷裂,從而導(dǎo)致化學(xué)反應(yīng)的發(fā)生。我們把能夠發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的分子碰撞叫做有效碰撞,把能夠發(fā)生有效碰撞的分子叫做活化分子。(但是活化分子也并不是每次碰撞都能引起化學(xué)反應(yīng)的發(fā)生)(2)有效碰撞①概念:把能夠發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的碰撞叫做有效碰撞②條件:具有足夠的能量;具有合適的取向③與反應(yīng)速率的關(guān)系:碰撞的頻率越高,則反應(yīng)速率越快(3)活化能和活化分子①活化分子:把能夠發(fā)生有效碰撞的分子叫做活化分子②活化能:活化分子具有的平均能量與反應(yīng)物分子具有的平均能量之差,叫做反應(yīng)的活化能③活化分子的特點(diǎn):活化分子具有比普通分子(非活化分子)更高的能量,活化分子在碰撞后有可能使原子間的化學(xué)鍵斷裂從而導(dǎo)致化學(xué)反應(yīng)的發(fā)生=4\*GB3④反應(yīng)物、生成物的能量與活化能的關(guān)系圖E1:正反應(yīng)的活化能E2:活化分子變成生成物分子放出的能量,也可認(rèn)為是逆反應(yīng)的活化能E1-E2:反應(yīng)熱,即ΔH=E1-E2(4)基元反應(yīng)發(fā)生經(jīng)歷的過程3、基元反應(yīng)過渡狀態(tài)理論(1)基元反應(yīng)過渡狀態(tài)理論認(rèn)為,基元反應(yīng)在從反應(yīng)物到產(chǎn)物的變化過程中要經(jīng)歷一個(gè)中間狀態(tài),這個(gè)狀態(tài)稱為過渡態(tài)AB+C→[A…B…C]→A+BC反應(yīng)物過渡態(tài)產(chǎn)物(2)過渡態(tài)是處在反應(yīng)過程中具有最高能量的一種分子構(gòu)型,過渡態(tài)能量與反應(yīng)物的平均能量的差值相當(dāng)于活化能。如:一溴甲烷與NaOH溶液反應(yīng)的歷程可以表示為:CH3Br+OH-→[Br…CH3…OH]→Br-+CH3OH反應(yīng)物過渡態(tài)產(chǎn)物【對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練1】1、某反應(yīng)過程中體系的能量變化如圖所示,下列說法錯(cuò)誤的是()A.反應(yīng)過程可表示為B.E1為反應(yīng)物的能量與過渡態(tài)的能量差,稱為正反應(yīng)的活化能C.正反應(yīng)的熱效應(yīng)為ΔH=E1?E2,且E2>E1,所以正反應(yīng)為放熱反應(yīng)D.此圖中逆反應(yīng)的熱效應(yīng)為ΔH=E1?E2,逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng)2、一定溫度下,反應(yīng)H2+Cl2=2HCl中的某一基元反應(yīng)H2+Cl=HCl+H,其能量變化如下圖所示。H…H…Cl表示反應(yīng)物分子舊化學(xué)鍵沒有完全斷裂、新化學(xué)鍵沒有完全形成的過渡態(tài)。該基元反應(yīng)的活化能為

kJ·mol-1,ΔH為

kJ·mol-1二、利用有效碰撞理論解釋外界條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響1、影響化學(xué)速率的內(nèi)因——活化能大小不同所致,活化能小的化學(xué)反應(yīng)速率快,活化能大的反應(yīng)速率慢活化能大小主要是由反應(yīng)物自身的性質(zhì)決定的(改變外界條件也可以改變反應(yīng)的活化能,如:加入催化劑),即反應(yīng)物自身的性質(zhì)影響著化學(xué)反應(yīng)所需的活化能,從而影響化學(xué)反應(yīng)速率的大小如:活化能小→普通分子容易變成活化分子→活化分子百分?jǐn)?shù)大→單位體積內(nèi)活化分子數(shù)多→單位時(shí)間、單位體積內(nèi)有效碰撞次數(shù)多→化學(xué)反應(yīng)速率大(內(nèi)因?qū)瘜W(xué)反應(yīng)速率的影響)2、反應(yīng)物的濃度與有效碰撞次數(shù)在其他條件不變時(shí),對(duì)某一反應(yīng)來說,活化分子在反應(yīng)物分子中所占的百分?jǐn)?shù)是一定的,因此,單位體積內(nèi)活化分子的數(shù)目與單位體積內(nèi)反應(yīng)物的分子的總數(shù)成正比,也就是和反應(yīng)物的濃度呈正比。如:原來每單位體積里有100個(gè)反應(yīng)物分子,其中只有5個(gè)活化分子,活化分子百分?jǐn)?shù)為5%,如果每單位內(nèi)的反應(yīng)物分子增加到200個(gè),其中必定有10個(gè)活化分子,那么單位時(shí)間內(nèi)有效碰撞次數(shù)也相應(yīng)增多,化學(xué)反應(yīng)速率就增大。因此,增大反應(yīng)物濃度可以增大化學(xué)反應(yīng)速率3、化學(xué)反應(yīng)速率與分子間的有效碰撞頻率有關(guān),所有能夠改變內(nèi)能、運(yùn)動(dòng)速率,以及碰撞幾率的方法,都可以用來改變、控制反應(yīng)的速率,即活化分子百分?jǐn)?shù)和單位體積活化分子數(shù)增大時(shí),化學(xué)反應(yīng)速率也就增大,4、用圖示法分析濃度、壓強(qiáng)、溫度、催化劑對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響圖示法分析濃度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響甲乙已知甲圖有10個(gè)分子,其中有3個(gè)是活化分子(用“”表示),因此活化分子數(shù)為30%,保持體積不變,再充入10個(gè)分子,相當(dāng)于增加反應(yīng)物的濃度(如乙圖),此時(shí)活化分子百分?jǐn)?shù)不變,活化分子數(shù)增多,單位體積活化分子數(shù)增多,單位時(shí)間內(nèi)有效碰撞的次數(shù)增加,反應(yīng)速率增大(1)濃度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率影響的微觀解釋反應(yīng)物濃度增大→反應(yīng)物分子總數(shù)增多→由于活化分子百分?jǐn)?shù)不變→活化分子總數(shù)增多→單位體積內(nèi)活化分子數(shù)增多→單位時(shí)間內(nèi)有效碰撞幾率增加→反應(yīng)速率加快;反之,反應(yīng)速率減慢(2)壓強(qiáng)對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率影響的微觀解釋增大壓強(qiáng)→氣體體積縮小→活化分子總數(shù)不變→活化分子百分?jǐn)?shù)不變→但單位體積內(nèi)活化分子數(shù)增多→單位時(shí)間內(nèi)有效碰撞的次數(shù)增加→反應(yīng)速率增大;反之,反應(yīng)速率減小即壓強(qiáng)對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響,可轉(zhuǎn)化成濃度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響(3)溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率影響的微觀解釋升高溫度→反應(yīng)物分子的能量增加→使一部分原來能量較低的分子變成活化分→活化分子總數(shù)增多→活化分子的百分?jǐn)?shù)增大→單位體積內(nèi)活化分子數(shù)增多→單位時(shí)間內(nèi)有效碰撞的次數(shù)增加→反應(yīng)速率增大;反之,反應(yīng)速率減小(4)催化劑對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率影響的微觀解釋使用催化劑→改變了反應(yīng)的歷程(如下圖),反應(yīng)的活化能降低→活化分子總數(shù)增多→活化分子的百分?jǐn)?shù)增大→單位體積內(nèi)活化分子數(shù)增多→單位時(shí)間內(nèi)有效碰撞的幾率增加→反應(yīng)速率加快外界因素活化能分子總數(shù)活化分子總數(shù)活化分子百分?jǐn)?shù)單位體積活化分子數(shù)有效碰撞次數(shù)反應(yīng)速率增大反應(yīng)物的濃度不變?cè)龆嘣龆嗖蛔冊(cè)龆嘣龆嗉涌煸龃蠓磻?yīng)物的壓強(qiáng)不變不變不變不變?cè)龆嘣龆嗉涌焐叻磻?yīng)物的溫度不變不變?cè)龆嘣龆嘣龆嘣龆嗉涌焓褂么呋瘎┙档筒蛔冊(cè)龆嘣龆嘣龆嘣龆嗉涌臁緦?duì)點(diǎn)訓(xùn)練2】1、下列說法不正確的是()A.增大反應(yīng)物濃度,活化分子百分?jǐn)?shù)增大,有效碰撞次數(shù)增多B.增大壓強(qiáng),單位體積內(nèi)氣體的活化分子數(shù)增多,有效碰撞次數(shù)增多C.升高溫度,活化分子百分?jǐn)?shù)增加,分子運(yùn)動(dòng)速度加快,有效碰撞次數(shù)增多D.催化劑能降低反應(yīng)的活化能,提高活化分子百分?jǐn)?shù),有效碰撞次數(shù)增多2、下列說法正確的是()①活化分子間的碰撞一定能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)②普通分子有時(shí)也能發(fā)生有效碰撞③升高溫度會(huì)加快反應(yīng)速率,原因是增加了活化分子的有效碰撞次數(shù)④增大反應(yīng)物濃度會(huì)加快反應(yīng)速率的原因是單位體積內(nèi)有效碰撞的次數(shù)增多⑤使用催化劑能提高反應(yīng)速率,原因是提高了分子的能量,使有效碰撞頻率增大⑥化學(xué)反應(yīng)實(shí)質(zhì)是活化分子有合適取向時(shí)的有效碰撞A.①②⑤ B.③④⑥ C.③④⑤⑥ D.②③④3、已知反應(yīng):2NO(g)+Br2(g)2NOBr(g)ΔH=-akJ·mol-1(a>0),其反應(yīng)機(jī)理如下①NO(g)+Br2(g)NOBr2(g)快②NO(g)+NOBr2(g)2NOBr(g)慢下列有關(guān)該反應(yīng)的說法正確的是()A.該反應(yīng)的速率主要取決于①的快慢B.增大Br2(g)濃度能增大活化分子百分?jǐn)?shù),加快反應(yīng)速率C.NOBr2是該反應(yīng)的催化劑C.正反應(yīng)的活化能比逆反應(yīng)的活化能小akJ·mol-14、設(shè)C+CO22CO(吸熱反應(yīng))的反應(yīng)速率為v1,N2+3H22NH3(放熱反應(yīng))的反應(yīng)速率為v2,若對(duì)以上兩個(gè)反應(yīng)均升高溫度,v1、v2會(huì)________(填“減小”“增大”或“不變”),從有效碰撞理論角度分析原因:________________________________________5、在有氣體參與的反應(yīng)中,①增大反應(yīng)物濃度、②升高溫度、③增大壓強(qiáng)(壓縮體積)、④加入催化劑,若以上四種方法均可使反應(yīng)速率增大,完成下列問題(填序號(hào))(1)降低反應(yīng)活化能的是________(2)增加活化分子百分比的是________(3)未改變活化分子百分比,增加單位體積內(nèi)分子總數(shù)的是________(4)增加單位體積內(nèi)活化分子數(shù)的是________【課后作業(yè)】1、下列說法正確的是()A.活化分子具有的能量是活化能B.活化分子的總數(shù)越多,反應(yīng)速率越大C.某一反應(yīng)的活化分子的百分?jǐn)?shù)是個(gè)定值D.單位時(shí)間內(nèi)有效碰撞次數(shù)越多,反應(yīng)速率越大2、有氣體參加的反應(yīng)中,能使反應(yīng)物中活化分子數(shù)和活化分子百分?jǐn)?shù)都增大的方法是()①增大反應(yīng)物濃度②增大壓強(qiáng)③升高溫度④加入催化劑A.①②③B.②③④C.①③④D.③④3、下列說法錯(cuò)誤的是()①當(dāng)碰撞的分子具有足夠的能量和適當(dāng)?shù)娜∠驎r(shí),才能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)②發(fā)生有效碰撞的分子一定是活化分子③活化分子間的碰撞一定是有效碰撞④活化分子間每次碰撞都發(fā)生化學(xué)反應(yīng)⑤能發(fā)生有效碰撞的分子必須具有相當(dāng)高的能量A.①④B.③④C.④⑤D.②⑤4、有效碰撞是指()A.反應(yīng)物分子間的碰撞B.反應(yīng)物活化分子間的碰撞C.反應(yīng)物分子發(fā)生合適取向的碰撞D.活化分子之間發(fā)生合適取向的碰撞5、有關(guān)碰撞理論,下列說法不正確的是()A.具有足夠能量的分子(活化分子)相互碰撞就一定能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)B.增大反應(yīng)物的濃度,單位體積內(nèi)活化分子數(shù)增多,有效碰撞的幾率增大,反應(yīng)速率增大C.升高溫度,活化分子百分?jǐn)?shù)增大,有效碰撞的幾率增大,反應(yīng)速率增大D.催化劑能降低反應(yīng)的活化能,提高活化分子百分?jǐn)?shù),有效碰撞的幾率增大,反應(yīng)速率增大6、某溫度下,體積一定的密閉容器中進(jìn)行如下反應(yīng):2X(g)+Y(g)Z(g)+W(s)ΔH>0,下列敘述正確的是()A.在容器中加入氬氣,反應(yīng)速率不變B.加入少量W,逆反應(yīng)速率增大C.升高溫度,正反應(yīng)速率增大,逆反應(yīng)速率減小D.將容器的體積壓縮,可增大活化分子的百分?jǐn)?shù),有效碰撞次數(shù)增大7、下列有關(guān)化學(xué)反應(yīng)速率的說法中,正確的是()A.100mL2mol·L-1的鹽酸與鋅反應(yīng)時(shí),加入適量的氯化鈉溶液,生成氫氣的速率不變B.用鐵片和稀硫酸反應(yīng)制氫氣時(shí),改用鐵片和濃硫酸反應(yīng)可增大反應(yīng)物濃度,加快產(chǎn)生氫氣的速率C.二氧化硫的催化氧化是一個(gè)放熱反應(yīng),升高溫度,反應(yīng)活化能降低,反應(yīng)速率加快D.汽車尾氣中的CO和NO可以緩慢反應(yīng)生成N2和CO2,減小壓強(qiáng),活化分子百分?jǐn)?shù)不變,反應(yīng)速率減小8、某反應(yīng)過程中能量變化如圖所示,下列有關(guān)敘述正確的是()A.該反應(yīng)為放熱反應(yīng)B.催化劑改變了化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)C.催化劑不改變化學(xué)反應(yīng)過程D.催化劑改變了化學(xué)反應(yīng)速率9、對(duì)于反應(yīng)4A+B=2C,下列說法正確的是()A.某溫度下,化學(xué)反應(yīng)速率無論是用A、B、C何種物質(zhì)來表示,其化學(xué)反應(yīng)速率的數(shù)值相同B.在其他條件不變的情況下,降低溫度,一般化學(xué)反應(yīng)速率降低C.在其他條件不變的情況下,增大壓強(qiáng),單位體積內(nèi)活化分子百分?jǐn)?shù)一定增大,化學(xué)反應(yīng)速率一定增大D.若增大或減少A物質(zhì)的量,化學(xué)反應(yīng)速率一定會(huì)發(fā)生明顯的變化10、下列條件的變化,是因?yàn)榻档头磻?yīng)所需要的能量,增加單位體積內(nèi)反應(yīng)物分子中活化分子百分?jǐn)?shù)的是()A.增大壓強(qiáng)B.升高溫度C.增大濃度D.使用催化劑11、下列說法,正確的是()①活化分子間的碰撞不一定能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)②普通分子間的碰撞有時(shí)也能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)③活化分子比普通分子具有較高的能量④化學(xué)反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是原子的重新組合⑤化學(xué)反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是舊化學(xué)鍵的斷裂和新化學(xué)鍵的形成過程⑥化學(xué)反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是活化分子有合適取向時(shí)的有效碰撞A.①③④⑤⑥B.②③⑥C.②④⑤⑥D(zhuǎn).②④⑤12、在其他條件具備時(shí),若一反應(yīng)較難進(jìn)行,則其主要原因可能是()①參加反應(yīng)的分子的能量普遍較低②參加反應(yīng)的分子的能量普遍較高③單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)物中活化分子有效碰撞次數(shù)少④單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)物中活化分子有效碰撞次數(shù)較多⑤反應(yīng)物分子中活化分子百分?jǐn)?shù)較小⑥反應(yīng)物分子中活化分子百分?jǐn)?shù)較大A.①③⑤B.②④⑥C.①④⑥D(zhuǎn).②③⑤13、一種“松果結(jié)構(gòu)”鉑金屬催化劑,可用于電解法制備氫氣,在制氫效果不變的情況下,將鉑金屬的用量降低到傳統(tǒng)商業(yè)催化劑的約eq\f(1,75),下列說法錯(cuò)誤的是()A.使用催化劑可以增加活化分子的百分?jǐn)?shù)B.催化劑與反應(yīng)物接觸面積的大小會(huì)影響反應(yīng)的焓變C.該研究深化了催化劑的效果與結(jié)構(gòu)之間的關(guān)系D.催化劑與反應(yīng)物接觸面積的大小會(huì)影響反應(yīng)速率14、H2O2分別在無催化劑、催化劑M和N作用下分解,其能量隨反應(yīng)進(jìn)程的變化如下圖所示。有關(guān)2H2O2(l)=2H2O(l)+O2(g),下列說法正確的是()A.ΔH=E2-E1B.實(shí)驗(yàn)中,M催化效率低于NC.加入催化劑M、N,降低了反應(yīng)的ΔHD.在無催化劑時(shí),該反應(yīng)歷程活化能最低15、由N2O和NO反應(yīng)生成N2和NO2的能量變化如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是()A.使用催化劑可以降低過渡態(tài)的能量B.反應(yīng)物能量之和大于生成物能量之和C.N2O(g)+NO(g)=N2(g)+NO2(g)ΔH=-139kJ·mol-1D.反應(yīng)物的鍵能總和大于生成物的鍵能總和16、參照某反應(yīng)的能量對(duì)反應(yīng)歷程的示意圖,下列對(duì)該正反應(yīng)敘述中正確的是()A.反應(yīng)熱:過程I>過程Ⅱ B.反應(yīng)速率:過程I>過程ⅡC.該反應(yīng)為吸熱反應(yīng) D.過程I使用了催化劑17、(多選)對(duì)于反應(yīng)2N2O5(g)→4NO2(g)+O2(g),R.A.Ogg提出如下反應(yīng)歷程:第一步N2O5NO2+NO3快速平衡第二步NO2+NO3→NO+NO2+O2慢反應(yīng)第三步NO+NO3→2NO2快反應(yīng)其中可近似認(rèn)為第二步反應(yīng)不影響第一步的平衡。下列表述正確的是()A.v(第一步的逆反應(yīng))>v(第二步反應(yīng))B.反應(yīng)的中間產(chǎn)物只有NO3C.第二步中NO2與NO3的碰撞僅部分有效D.第三步反應(yīng)活化能較高18、已知分解1molH2O2放出熱量98kJ,在含少量I-的溶液中,H2O2分解的機(jī)理為H2O2+I(xiàn)-→H2O+I(xiàn)O-慢H2O2+I(xiàn)O-→H2O+O2+I(xiàn)-快下列有關(guān)該反應(yīng)的說法正確的是()A.反應(yīng)速率與I-濃度有關(guān)B.IO-也是該反應(yīng)的催化劑C.反應(yīng)活化能等于98kJ·mol-1D.v(H2O2)=v(H2O)=v(O2)19、對(duì)于反應(yīng)2NO(g)+2H2(g)→N2(g)+2H2O(g),科學(xué)家根據(jù)光譜學(xué)研究提出如下反應(yīng)歷程:第一步:2NON2O2快速平衡第二步:N2O2+H2→N2O+H2O慢反應(yīng)第三步:N2O+H2→N2+H2O快反應(yīng)其中可近似認(rèn)為第二步反應(yīng)不影響第一步的平衡。下列敘述正確的是()A.若第一步反應(yīng)△H<0,則升高溫度,v正減小,v逆增大B.第二步反應(yīng)的活化能大于第三步的活化能C.第三步反應(yīng)中N2O與H2的每一次碰撞都是有效碰撞D.反應(yīng)的中間產(chǎn)物只有N2O220、(多選)水煤氣變換反應(yīng)為:CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)。我國學(xué)者結(jié)合實(shí)驗(yàn)與計(jì)算機(jī)模擬結(jié)果,研究了在金催化劑表面上水煤氣變換的反應(yīng)歷程,如圖所示,其中吸附在金催化劑表面上的物種用●標(biāo)注。下列說法正確的是()A.水煤氣變換反應(yīng)的△H<0B.步驟③的化學(xué)方程式為:CO·+OH·+H2O(g)═COOH·+H2O· C.步驟⑤只有非極性鍵H﹣H鍵形成D.該歷程中最大能壘(活化能)E正=1.70eV21、研究發(fā)現(xiàn)Pd2團(tuán)簇可催化CO的氧化,在催化過程中路徑不同可能生成不同的過渡態(tài)和中間產(chǎn)物(過渡態(tài)已標(biāo)出),下圖為路徑1和路徑2催化的能量變化。下列說法錯(cuò)誤的是()A.CO的催化氧化反應(yīng)為2CO+O2=2CO2B.反應(yīng)路徑1的催化效果更好C.路徑1和路徑2第一步能量變化都為3.22eVD.路徑1中最大能壘(活化能)E正=1.77eV22、利用某分子篩作催化劑,NH3可脫除廢氣中的NO和NO2,生成兩種無毒物質(zhì),其反應(yīng)歷程如下圖所示,下列說法正確的是()A.X是N2B.汽車尾氣中含有的氮氧化合物是由于汽油燃燒產(chǎn)生的C.NH4+中含有非極性共價(jià)鍵D.上述歷程的總反應(yīng)為:2NH3+NO+NO2eq\o(=,\s\up8(催化劑))2N2+3H2O23、CO2和CH4催化重整可制備合成氣,對(duì)減緩燃料危機(jī)具有重要的意義,其反應(yīng)歷程示意圖如下,下列說法不正確的是()A.合成氣的主要成分為CO和H2B.①→②既有碳氧鍵的斷裂,又有碳氧鍵的形成C.①→②吸收能量D.Ni在該反應(yīng)中做催化劑24、已知反應(yīng)2NO(g)+2H2(g)N2(g)+2H2O(g)△H=752kJ/mol的反應(yīng)機(jī)理如下:①2NO(g)N2O2(g)(快)②N2O2(g)+H2(g)N2O(g)+H2O(g)(慢)③N2O(g)+H2(g)N2(g)+H2O(g)(快),下列有關(guān)說法正確的是()A.N2O2和N2O是該反應(yīng)的催化劑 B.②的反應(yīng)的活化能最小C.反應(yīng)速率v(NO)=v(H2)=v(N2) D.總反應(yīng)中逆反應(yīng)的活化能比正反應(yīng)的活化能大【活化能與有效碰撞理論】答案【對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練1】1、D。解析:A選項(xiàng),反應(yīng)時(shí)BC斷鍵,A???B形成化學(xué)鍵,因此過程可表示為A+BC,(反應(yīng)物)—→[A???B???C],(過渡態(tài))—→AB+C,(生成物),故A正確;B選項(xiàng),E1為反應(yīng)物的總能量與過渡態(tài)的能量差,稱為正反應(yīng)的活化能,E2為逆反應(yīng)的活化能,故B正確;C選項(xiàng),正反應(yīng)的熱效應(yīng)是反應(yīng)物活化能減去生成物活化能,因此ΔH=E1–E2<0,所以正反應(yīng)為放熱反應(yīng),故C正確;D選項(xiàng),此圖中逆反應(yīng)的熱效應(yīng)ΔH=E2E1>0,,所以逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng),故D錯(cuò)誤。綜上所述,答案為D。2、21.5+7.5【對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練2】1、A。解析:A項(xiàng),增大反應(yīng)物濃度,活化分子數(shù)目增大,但活化分子百分?jǐn)?shù)不變。2、B3、D。解析:反應(yīng)速率主要取決于慢的一步,所以該反應(yīng)的速率主要取決于②的快慢,故A錯(cuò)誤;增大Br2(g)濃度,活化分子百分?jǐn)?shù)不變,但單位體積內(nèi)的活化分子數(shù)目增多了,所以能加快反應(yīng)速率,故B錯(cuò)誤。NOBr2是反應(yīng)過程中的中間產(chǎn)物,不是該反應(yīng)的催化劑,故C錯(cuò)誤;由于該反應(yīng)為放熱反應(yīng),說明反應(yīng)物的總能量高于生成物的總能量,所以正反應(yīng)的活化能比逆反應(yīng)的活化能小akJ·mol-1,故D正確;4、增大無論是放熱反應(yīng)還是吸熱反應(yīng),升高溫度,分子的平均能量均增加,活化分子百分比增加,單位體積內(nèi)活化分子數(shù)增加,單位時(shí)間內(nèi)有效碰撞次數(shù)增加,反應(yīng)速率增大5、(1)④(2)②④(3)①③(4)①②③④【課后作業(yè)】1、D2、D。解析:①和②只能增大單位體積內(nèi)活化分子數(shù),不能增大活化分子百分?jǐn)?shù);而③和④既能增大活化分子數(shù),又能增大活化分子百分?jǐn)?shù),故D項(xiàng)符合題意。3、B。解析:活化分子間的碰撞有適當(dāng)?shù)娜∠驎r(shí),才能發(fā)生有效碰撞;活化分子間只有發(fā)生有效碰撞時(shí),才能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。4、D5、A。解析:活化分子發(fā)生有效碰撞才能發(fā)生化學(xué)反應(yīng),如果不是有效碰撞,則不能發(fā)生反應(yīng),故A項(xiàng)錯(cuò)誤;增大反應(yīng)物的濃度,活化分子的濃度增大,有效碰撞次數(shù)增多,反應(yīng)速率增大,故B項(xiàng)正確;升高溫度,活化分子的百分?jǐn)?shù)增大,從而使有效碰撞次數(shù)增多,化學(xué)反應(yīng)速率增大,故C項(xiàng)正確;催化劑能降低反應(yīng)的活化能,使活化分子的百分?jǐn)?shù)增大,反應(yīng)速率增大,故D項(xiàng)正確。6、A。解析:在容器中加入氬氣,壓強(qiáng)增大,但參與反應(yīng)的物質(zhì)的濃度不變,所以反應(yīng)速率不變,A項(xiàng)正確;W是固體,所以加入少量W,正、逆反應(yīng)速率均不變,B項(xiàng)不正確;升高溫度,正、逆反應(yīng)速率均增大,C項(xiàng)不正確;將容器的體積壓縮,可增大單位體積內(nèi)活化分子數(shù),有效碰撞次數(shù)增多,反應(yīng)速率加快,但活化分子的百分?jǐn)?shù)不變,D項(xiàng)不正確。7、D。解析:A項(xiàng),加入NaCl溶液,溶液體積變大,鹽酸濃度減小,化學(xué)反應(yīng)速率減小,錯(cuò)誤;B項(xiàng),F(xiàn)e與濃硫酸在常溫下發(fā)生鈍化,不生成氫氣,錯(cuò)誤;C項(xiàng),升高溫度,反應(yīng)的活化能不變,但有更多的分子變成活化分子,所以反應(yīng)速率加快,錯(cuò)誤;D項(xiàng),減小壓強(qiáng),活化分子百分?jǐn)?shù)不變,但因體積增大,所以單位體積內(nèi)活化分子數(shù)變少,反應(yīng)速率減小,正確。8、D。解析:A項(xiàng),反應(yīng)物總能量低于生成物總能量應(yīng)為吸熱反應(yīng),催化劑降低反應(yīng)所需活化能,改變反應(yīng)過程,改變化學(xué)反應(yīng)速率,但熱效應(yīng)不變,所以D正確。9、B10、D11、A12、A13、B。解析:催化劑可降低反應(yīng)的活化能,所以使用催化劑可以增加活化分子的百分?jǐn)?shù),A正確;使用催化劑不能改變反應(yīng)的焓變,B錯(cuò)誤;使用催化劑加快化學(xué)反應(yīng)速率,結(jié)構(gòu)決定性質(zhì),所以深化了催化劑的效果與結(jié)構(gòu)之間的關(guān)系,C正確;增大接觸面積可加快反應(yīng)速率,所以催化劑與反應(yīng)物接觸面積的大小會(huì)影響反應(yīng)速率,D正確。14、B。解析:試題分析:A.此反應(yīng)是放熱反應(yīng),ΔH=(E2-E1),錯(cuò)誤;B.實(shí)驗(yàn)中,M需要的能量更多,催化效率低于N,正確;C.加入催化劑M、N,降低了反應(yīng)的活化能,錯(cuò)誤;D.在有催化劑時(shí),該反應(yīng)歷程活化能降低;故選B15、D。解析:A.催化劑可以降低活化能,降低過渡態(tài)的能量,故不選A;B.根據(jù)圖象可以知道,此反應(yīng)的反應(yīng)物的總能量大于生成物的總能量,故不選B;C.根據(jù)圖象可以知道,此反應(yīng)放熱139kJ,熱化學(xué)方程式為N2O(g)+NO(g)→N2(g)+NO2(g)ΔH=-139kJ·mol-1故不選C;D.△H=反應(yīng)物的鍵能總和生成物的鍵能總和<0,故選D16、C。解析:A.反應(yīng)熱取決于反應(yīng)物和生成物的總能量,與反應(yīng)過程無關(guān),A錯(cuò)誤;B.活化能小則反應(yīng)速率大,反應(yīng)速率:過程Ⅱ>過程I,B錯(cuò)誤;C.反應(yīng)物總能量低于生成物總能量,因此該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),C正確;D.催化劑降低反應(yīng)的活化能,加快反應(yīng)速率,過程Ⅱ使用了催化劑,D錯(cuò)誤;答案選C。17、AC。解析:第一步反應(yīng)快速平衡,說明正、逆反應(yīng)速率很大,極短時(shí)間內(nèi)即可達(dá)到平衡,A項(xiàng)正確;第二步反應(yīng)慢,說明有效碰撞次數(shù)少,C項(xiàng)正確;由題給三步反應(yīng)可知,反應(yīng)的中間產(chǎn)物有NO3和NO,B項(xiàng)錯(cuò)誤;反應(yīng)快,說明反應(yīng)的活化能較低,D項(xiàng)錯(cuò)誤。18、A。解析:A項(xiàng),將題給兩個(gè)反應(yīng)合并可得總反應(yīng)為2H2O2=2H2O+O2↑,該反應(yīng)中I-作催化劑,其濃度的大小將影響該反應(yīng)的反應(yīng)速率;B項(xiàng),該反應(yīng)中IO-是中間產(chǎn)物,不是該反應(yīng)的催化劑;C項(xiàng),反應(yīng)的活化能表示一個(gè)化學(xué)反應(yīng)發(fā)生所需要的最小能量,分解1molH2O2放出98kJ熱量,不能據(jù)此判斷該反應(yīng)的活化能;D項(xiàng),由反應(yīng)速率與對(duì)應(yīng)物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)的關(guān)系可知v(H2O2)=v(H2O)=2v(O2)。19、B。解析:A.不管△H<0,還是△H>0,升高溫度,v正和v逆均增大,A選項(xiàng)錯(cuò)誤;B.

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