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第五章第3講化學(xué)鍵分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)一、選擇題(每小題只有一個選項符合題意)1.下列物質(zhì)中含有相同的化學(xué)鍵類型的是()A.NaCl、HCl、H2O、NaOHB.Cl2、Na2S、HCl、SO2C.Na2O2、H2O2、H2O、O3D.HBr、CO2、H2O、CS2解析:DA.四種物質(zhì)分別含有離子鍵、共價鍵、共價鍵、離子鍵和共價鍵,錯誤;B.四種物質(zhì)分別含有共價鍵、離子鍵、共價鍵、共價鍵,錯誤;C.四種物質(zhì)分別含有離子鍵和共價鍵、共價鍵、共價鍵、共價鍵,錯誤;D.四種物質(zhì)均含有共價鍵,正確。2.下列說法正確的是()①S8分子中S原子采用的軌道雜化方式為sp3②C2H4分子中只有以s軌道與sp2雜化軌道“頭碰頭”方式重疊而成的σ鍵③SnBr2分子中Br—Sn—Br的鍵角<120°④H3O+中H—O—H鍵角比H2O中H—O—H鍵角大A.①② B.③④C.①②③ D.①③④解析:D①S8是一個環(huán)形分子,每個S與兩個其他S原子相連,S原子形成兩個孤電子對,兩個σ鍵,所以S是sp3雜化,故正確;②碳碳雙鍵中一個是σ鍵,還有一個是π鍵,所以除了碳氫σ鍵(s-sp2σ鍵),還有sp2-sp2σ鍵,故錯誤;③SnBr2分子中,Sn原子的價層電子數(shù)目是eq\f(4+2,2)=3,配位原子數(shù)為2,故Sn含有1個孤電子對,SnBr2空間結(jié)構(gòu)為V形,根據(jù)價層電子對互斥理論可以判斷其鍵角小于120°,故正確;④H3O+價層電子互斥模型為四面體形,氧原子采取sp3雜化,H2O中O原子有兩個孤電子對,H3O+中O原子有一個孤電子對,因為孤電子對間的排斥力>孤電子對與成鍵電子對間的排斥力>成鍵電子對間的排斥力,導(dǎo)致H3O+中H—O—H鍵角比H2O中H—O—H鍵角大,故正確。3.某一化合物的分子式為AB2,A屬第ⅥA族元素,B屬第ⅦA族元素,A和B在同一周期,它們的電負性值分別為3.44和3.98,已知AB2分子的鍵角為103.3°。下列推斷不正確的是()A.AB2分子的空間結(jié)構(gòu)為V形B.A-B鍵為極性共價鍵,AB2分子為非極性分子C.AB2與H2O相比,AB2的熔、沸點比H2O的低D.AB2分子中無氫原子,分子間不能形成氫鍵,而H2O分子間能形成氫鍵解析:B根據(jù)A、B的電負性值及所處位置關(guān)系,可判斷A元素為O,B元素為F,該分子為OF2。O—F鍵為極性共價鍵。因為OF2分子的鍵角為103.3°,OF2分子中鍵的極性不能抵消,所以為極性分子。4.毒奶粉主要是奶粉中含有有毒的三聚氰胺。下列關(guān)于三聚氰胺分子的說法中正確的是()A.所有氮原子均采取sp3雜化B.一個三聚氰胺分子中共含有15個σ鍵C.屬于極性分子D.三聚氰胺分子中同時含有極性鍵和非極性鍵解析:BC=N鍵中N原子采取sp2雜化,—NH2中N原子采取sp3雜化,A錯誤;1個三聚氰胺分子中含有6個N—H鍵、6個C—N鍵和3個C=N鍵,每個雙鍵中含有1個σ鍵,故1個三聚氰胺分子中含有15個σ鍵,B正確;由三聚氰胺的結(jié)構(gòu)簡式可知,該分子結(jié)構(gòu)對稱,是非極性分子,C錯誤;三聚氰胺分子中只含有極性鍵,不含非極性鍵,D錯誤。5.(2021·原創(chuàng))下列關(guān)于N、P、S及其化合物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的論述錯誤的是()A.[Zn(NH3)6]2+中H—N—H的鍵角大于NH3分子中H—N—H的鍵角B.P可形成分子PF3和PF5,它們的幾何構(gòu)型分別為三角錐形和三角雙錐形C.若氨晶體中每個氫原子都形成氫鍵,則每個NH3與周圍4個NH3通過氫鍵相結(jié)合D.SO2分子中的大π鍵可以表示為Πeq\o\al(4,3)解析:CA項,孤電子對與成鍵電子對之間的排斥力大于成鍵電子對之間的排斥力,氨分子中含有孤電子對,而[Zn(NH3)6]2+中N原子上的孤電子對與鋅離子形成配位鍵,所以[Zn(NH3)6]2+中H—N—H鍵角>NH3分子中H—N—H的鍵角,正確;B項,PF3中P的價層電子對數(shù)=3+eq\f(5-3×1,2)=4,有一個孤電子對,所以空間結(jié)構(gòu)為三角錐形,PF5中P的價層電子對數(shù)=5+eq\f(5-5×1,2)=5,無孤電子對,所以空間結(jié)構(gòu)為三角雙錐形,正確;C項,若氨晶體中每個氫原子都形成氫鍵,則1個NH3中3個H原子與其他的NH3分子的N原子形成3個氫鍵,1個N原子與其他NH3分子的H原子形成3個氫鍵,則每個NH3與周圍6個NH3通過氫鍵相結(jié)合,錯誤;D項,雜化軌道只用于形成單鍵或用來容納未參與成鍵的孤對電子,未參與雜化的p軌道,可用于形成π鍵。SO2分子中的S、O都采用sp2雜化,S和2個O之間各有一對共用電子,這樣2個O各自還有5個未用價電子,S還有4個未用價電子。2個O各有4個價電子形成2對孤對電子,S有2個價電子形成1對孤對電子,這樣,2個O還剩余2個價電子,S還剩余2個價電子,這4個價電子形成一個大π鍵Πeq\o\al(4,3),正確。6.(2021·平陰一中月考)連花清瘟膠囊用于治療流行性感冒,其主要成分的結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。下列關(guān)于該有機化合物的說法錯誤的是()A.分子中只有1個手性碳原子B.1mol該有機化合物消耗Na與NaOH的物質(zhì)的量之比為3∶2C.鍵角α>βD.分子中共平面的碳原子最多有7個解析:D手性碳原子是指與四個各不相同原子或基團相連的碳原子,該有機化合物中只有虛線圈內(nèi)的碳原子為手性碳原子,只有一個,A正確;該有機化合物能與Na反應(yīng)的基團有酚羥基、醇羥基和羧基,能與NaOH反應(yīng)的基團有酚羥基和羧基,所以1mol該有機化合物消耗Na與NaOH的物質(zhì)的量之比為3∶2,B正確;氧原子上有孤對電子,導(dǎo)致β鍵角更小,C正確;與苯環(huán)相連的碳原子與苯環(huán)在同一平面上,與羧基相連的碳原子可以通過單鍵旋轉(zhuǎn)到苯環(huán)平面,故分子中最多共平面的碳原子不止7個,D錯誤。7.(2021·青島期末)短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序數(shù)依次增大,最外層電子數(shù)滿足Z=X+Y;化合物Y2X4的電子總數(shù)為18個;基態(tài)Z原子的電子總數(shù)是其最高能級電子數(shù)的2倍,且最高能級有兩個未成對電子;W的氫化物水溶液及最高價氧化物對應(yīng)水化物均為強酸。下列敘述錯誤的是()A.X、Y、W三種元素能形成離子化合物B.X2Y—YX2的水溶液呈堿性C.元素的電負性:Y<ZD.Y2Z分子中只含σ鍵,不含π鍵解析:DY2X4型常見化合物有N2O4、C2H4、N2H4,根據(jù)電子總數(shù)為18,推測Y2X4為N2H4,即X為H,Y為N;Z的最外層電子數(shù)=X最外層電子數(shù)+Y最外層電子數(shù)=6,故Z可能為O或S,又Z電子總數(shù)是最高能級電子數(shù)的2倍,O和S最高能級均為4個電子,即np4,故Z的電子總數(shù)為8,Z為O;W的氫化物為強酸,短周期滿足此要求的只有HCl,故W為Cl。X為H,Y為N,W為Cl,三者可形成離子化合物NH4Cl,A正確;該化合物為兩個氨基相連,即N2H4(肼),肼溶于水能發(fā)生類似NH3與水的反應(yīng),且生成物能電離出OH-,故溶液顯堿性,B正確;Y為N,Z為O,電負性:O>N,C正確;Y2Z即N2O,其等電子體為CO2,故兩者結(jié)構(gòu)相同,根據(jù)CO2結(jié)構(gòu)式O=C=O可知,雙鍵中有一條為σ鍵,另一條為π鍵,D錯誤。8.離子液體是在室溫或接近室溫時呈液態(tài)的鹽類物質(zhì),應(yīng)用廣泛。1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽離子液體結(jié)構(gòu)如圖所示,下列相關(guān)敘述錯誤的是()A.該離子液體中C、N雜化方式均有sp2和sp3兩種B.陰離子呈正四面體形,存在共價鍵和配位鍵C.陽離子中σ鍵數(shù)目是π鍵數(shù)目的10倍D.該離子液體與水能夠形成氫鍵解析:C該離子液體中根據(jù)C原子連接的化學(xué)鍵有1個雙鍵判斷應(yīng)采用的是sp2雜化,還有碳原子連接的是四個單鍵,判斷采用的是sp3雜化。N原子連接的有1個雙鍵判斷是sp2雜化,另一個N原子連接的都是單鍵判斷是sp3雜化,故A正確;陰離子BFeq\o\al(-,4)中的B原子采用sp3雜化,根據(jù)VSEPR模型判斷空間結(jié)構(gòu)是正四面體,根據(jù)雜化理論判斷B原子中有空軌道,F(xiàn)-有孤對電子,故還含有配位鍵,B正確;根據(jù)單鍵是σ鍵,雙鍵是一個σ鍵和一個π鍵判斷該物質(zhì)中含有σ鍵是19個,π鍵2個,σ鍵數(shù)目不是π鍵數(shù)目的10倍,故C錯誤;該物質(zhì)中含有電負性大的N和F原子故能與水中的氫原子形成氫鍵,D正確。二、選擇題(每小題有一個或兩個選項符合題意)9.下列有關(guān)共價鍵和鍵參數(shù)的說法不正確的是()A.一個丙烯(C3H6)分子中含有7個σ鍵和1個π鍵B.碳碳雙鍵比碳碳單鍵鍵能更大,故碳碳雙鍵更穩(wěn)定C.C-H鍵比Si-H鍵鍵長更短,故CH4比SiH4更穩(wěn)定D.由于孤電子對的存在,H2O分子的鍵角小于109°28′解析:ABA.丙烯的結(jié)構(gòu)簡式為CH2=CHCH3,成鍵原子之間只能形成一個σ鍵,因此丙烯中含有8個σ鍵和1個π鍵,故A說法錯誤;B.碳碳雙鍵中有一個σ鍵和一個π鍵,π鍵不穩(wěn)定,容易斷裂,故B說法錯誤;C.C的原子半徑小于Si,因此C-H鍵長比Si-H鍵長短,因此CH4比SiH4穩(wěn)定,故C說法正確;D.中心原子O含有孤電子對數(shù)為(6-2)/2=2,孤電子對之間的斥力>孤電子對與成鍵電子對之間的斥力>成鍵電子對之間的斥力,因此H2O分子中鍵角小于109°28′,故D說法正確。10.下列對分子的性質(zhì)的解釋,不正確的是()A.碘易溶于四氯化碳,甲烷難溶于水都可用相似相溶原理解釋B.酸性:H3PO4>HClO,因為H3PO4的非羥基氧原子數(shù)比HClO的多C.SiCl4分子中硅氯鍵的極性比CCl4中碳氯鍵的弱D.青蒿素分子式為C15H22O5,結(jié)構(gòu)如圖,該分子中包含7個手性碳原子解析:C碘是非極性分子,易溶于非極性溶劑四氯化碳,甲烷屬于非極性分子,難溶于極性溶劑水,所以都可用相似相溶原理解釋,所以A正確;H3PO4的非羥基氧原子數(shù)比HClO的多,含氧酸中非羥基氧原子數(shù)越多,酸性越強,所以磷酸的酸性強于次氯酸,所以B正確;碳元素的電負性大于硅元素,因此Si、Cl間的電負性差別較大,Si—Cl的極性強,故C錯誤;手性碳原子是指碳原子周圍相連的4個原子或原子團都不相同。根據(jù)青蒿素的結(jié)構(gòu)簡式圖知,該分子中包含7個手性碳原子,故D正確。11.(2021·武漢模擬)曾經(jīng)有一種“本寶寶福祿雙全”的有機化合物刷爆朋友圈,其結(jié)構(gòu)簡式為。下列關(guān)于該有機化合物的說法錯誤的是()A.基態(tài)Cl原子的核外電子有17種運動狀態(tài)B.分子中存在大π鍵Πeq\o\al(6,6)C.HClO4中Cl的價層電子對數(shù)為4D.與足量H2發(fā)生加成反應(yīng)后,該分子中有3個手性碳原子解析:D基態(tài)Cl原子的核外有17個電子,每個電子的運動狀態(tài)均不相同,則電子有17種運動狀態(tài),A正確;分子中存在苯環(huán),存在Πeq\o\al(6,6)大π鍵,B正確;HClO4分子中Cl原子的價層電子對數(shù)=4+eq\f(1,2)×(7+1-2×4)=4,C正確;與足量H2發(fā)生加成反應(yīng)后,該分子中含有4個手性碳原子,如圖中(*)所示,D錯誤。12.(2021·泰安一模)短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)逐漸增大,四種元素形成的化合物甲的結(jié)構(gòu)如圖所示。且W與X、Y、Z均可形成電子數(shù)相等的分子,W2Z常溫常壓下為液體。下列說法正確的是()A.YW3分子中的鍵角為120°B.W2Z的穩(wěn)定性大于YW3C.物質(zhì)甲分子中存在7個σ鍵D.Y元素的氧化物對應(yīng)的水化物為強酸解析:BCW為H元素,X為C元素,Y為N元素,Z為O元素。A.YW3為NH3,NH3的構(gòu)型為三角錐形,鍵角為107°,故A錯誤;B.非金屬性:O>N,則H2O的穩(wěn)定性大于NH3,故B正確;C.雙鍵中含有1個σ鍵和1個π鍵,根據(jù)圖示可知,物質(zhì)甲分子中存在7個σ鍵,故C正確;D.N的氧化物對應(yīng)水化物不一定為強酸,如亞硝酸為弱酸,故D錯誤。三、非選擇題13.城市為保持街道整潔、濕潤,在路面或廣場上噴灑含化學(xué)式為XY2的溶液作保濕劑。X原子的結(jié)構(gòu)示意圖為,X的陽離子與Y的陰離子的電子層結(jié)構(gòu)相同。元素Z、W均為短周期元素,它們原子的最外層電子數(shù)均是其電子層數(shù)的2倍,Z與Y相鄰且Z、W能形成一種WZ2型分子。(1)m=________,該保濕劑的化學(xué)式為________。(2)Z、W元素的名稱為________、________。(3)下列說法正確的是________(填選項字母)。A.XY2和WZ2都為離子化合物B.XY2中僅含離子鍵,WZ2中僅含共價鍵C.H2Z比HY的穩(wěn)定性強D.X的陽離子比Y的陰離子半徑大(4)下列化學(xué)用語表達正確的是________(填選項字母)。A.XY2的電子式:B.WZ2的結(jié)構(gòu)式:Z=W=ZC.Y元素的單質(zhì)與H2Z水溶液反應(yīng)的離子方程式為Y2+Z2-=2Y-+Z↓D.用電子式表示XY2的形成過程為解析:(1)由X原子的結(jié)構(gòu)示意圖可知,a為2,b為8,m為20,該元素為Ca,根據(jù)CaY2可知Y為-1價,又因Y-與Ca2+的電子層結(jié)構(gòu)相同,可知Y為Cl,該保濕劑的化學(xué)式為CaCl2。(2)Z、W原子的最外層電子數(shù)是其電子層數(shù)的2倍,且Z、W能形成一種ZW2型分子,則Z、W是C或S。Z與Y相鄰,則Z是S,W是C。(3)A項,CS2是共價化合物,錯誤;B項,CaCl2中只含離子鍵,CS2中只含共價鍵,且是極性共價鍵,正確;C項,氯的非金屬性強于硫,因此穩(wěn)定性:HCl>H2S,錯誤;D項,核外電子排布相同的離子,原子序數(shù)越小,離子半徑越大,因此半徑:Ca2+<Cl-,錯誤。(4)A項,CaCl2為離子化合物,電子式為,錯誤;B項,CS2是直線形分子,結(jié)構(gòu)式為S=C=S,正確;C項,Cl2與H2S水溶液反應(yīng)的離子方程式為Cl2+H2S=2H++2Cl-+S↓,錯誤;D項,用電子式表示XY2的形成過程,正確。答案:(1)20CaCl2(2)硫碳(3)B(4)BD14.科學(xué)家正在研究溫室氣體CH4和CO2的轉(zhuǎn)化和利用。(1)CH4和CO2所含的三種元素電負性從小到大的順序為________________。(2)下列關(guān)于CH4和CO2的說法正確的是__________(填序號)。a.固態(tài)CO2屬于分子晶體b.CH4分子中含有極性共價鍵,是極性分子c.因為碳氫鍵鍵能小于碳氧鍵,所以CH4熔點低于CO2d.CH4和CO2分子中碳原子的雜化類型分別是sp3和sp(3)在Ni基催化劑作用下,CH4和CO2反應(yīng)可獲得化工原料CO和H2。①基態(tài)Ni原子的電子排布式為__________,該元素位于元素周期表中的第__________族。②Ni能與CO形成正四面體形的配合物Ni(CO)4,1molNi(CO)4中含有__________molσ鍵。(4)一定條件下,CH4、CO2都能與H2O形成籠狀結(jié)構(gòu)(如圖所示)的水合物晶體,其相關(guān)參數(shù)見下表。CH4與H2O形成的水合物晶體俗稱“可燃冰”。參數(shù)分子分子直徑/nm分子與H2O的結(jié)合能E/(kJ·mol-1)CH40.43616.40CO20.51229.91①“可燃冰”中分子間存在的2種作用力是__________。②為開采深海海底的“可燃冰”,有科學(xué)家提出用CO2置換CH4的設(shè)想。已知上圖中籠狀結(jié)構(gòu)的空腔直徑為0.586nm,根據(jù)上述圖表,從物質(zhì)結(jié)構(gòu)及性質(zhì)的角度分析,該設(shè)想的依據(jù)是__________。解析:(1)非金屬性越強,則電負性越大,故H、C、O的電負性依次增大。(2)CO2是由非金屬元素形成的分子晶體,a選項正確;CH4分子是正四面體結(jié)構(gòu),其為非極性分子,b選項錯誤;CH4和CO2都是分子晶體,分子晶體的相對分子質(zhì)量越大,熔、沸點越高,c選項錯誤;CH4為正四面體結(jié)構(gòu),故碳原子的雜化類型是sp3,CO2為直線形分子,故碳原子的雜化類型是sp,d選項正確。(3)①Ni的原子序數(shù)為28,故基態(tài)Ni原子的電子排布式為1s22s22p63s23p63d84s2;在元素周期表中,Ni位于第四周期第Ⅷ族。②1個CO分子中存在1個σ鍵,而Ni(CO)4中Ni與CO之間還存在4個σ鍵,故1molNi(CO)4中含有8molσ鍵。(4)①可燃冰中存在分子間作用力即范德華力,另外水分子間還存在氫鍵。②分子與H2O的結(jié)合能越大表明越容易與H2O結(jié)合。答案:(1)H<C<O(2)a、d(3)①1s22s22p63s23p63d84s2或[Ar]3d84s2Ⅷ②8(4)①氫鍵、范德華力②CO2的分子直徑小于籠狀結(jié)構(gòu)空腔直徑,且與H2O的結(jié)合能大于CH415.(2021·太原模擬)根據(jù)原子結(jié)構(gòu),分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)相關(guān)知識,回答下列問題:(1)基態(tài)硅原子的價電子軌道表示式是________________,核外有________種不同運動狀態(tài)的電子。(2)NH3分子的VSEPR模型為________;SO3分子的空間結(jié)構(gòu)為________。(3)根據(jù)等電子原理,寫出CN-的電子式________;SCN-中心原子的雜化方式為________。(4)沸點比較:SiH4________CH4(填“大于”“小于”或“等于”),原因是___________。(5)在下列物質(zhì)①P4②NH3③HCN④BF3⑤H2O⑥SO3⑦CH3Cl⑧H2O2中,屬于含有極性鍵的極性分子的是(填序號)________。(6)碳可以形成多種有機化合物,右圖所示是噻吩的結(jié)構(gòu),分子中所有原子都在一個平面上。①噻吩中所有元素的電負性由大到小的順序________。②噻吩結(jié)構(gòu)中C原子的雜化方式為__________________________________。③分子中的大π鍵可以用符號Πeq\o\al(n,m)表示,其中m代表參與形成大π鍵的原子數(shù),n代表參與形成大π鍵的電子數(shù)(如苯分子中的大π鍵可表示為Πeq\o\al(6,6))。請問噻吩中的大π鍵表示為_______。(7)鍵能的大小可以衡量化學(xué)鍵的強弱,也可以用于計算化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱,回答下列問題:已知H—H鍵能為436kJ·mol-1,N—H鍵能為391kJ·mol-1,N≡N鍵能為946kJ·mol-1,合成氨反應(yīng)中,反應(yīng)前充入N2和H2各6mol,達到平衡時,N2的轉(zhuǎn)化率為15%,試計算這種情況下,反應(yīng)________能量(填“吸收”或“放出”)________kJ。解析:(1)硅是14號元素,核外電子排布式為1s22s22p63s23p2,價電子軌道表示式是;Si的14個電子的運動狀態(tài)均不同,故有14種不同運動狀態(tài)的電子。(2)NH3分子的價層電子對數(shù)為3+eq\f(1,2)(5-3×1)=4,故VSEPR模型為四面體形;SO3分子的價層電子對數(shù)為3+eq\f(1,2)(6-3×2)=3,沒有孤電子對,故SO3分子的空間結(jié)構(gòu)為平面三角形。(3)CN-由2個原子組成,價電子數(shù)為10,是N2的等電子體,
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